CN1262536C - 哒嗪除草剂的生产 - Google Patents

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Abstract

通式(1)的羧酸，其中R2和R3分别为氢或C1-C3烷基，和Q为任意选择取代的苯基，通过闭环容易转变成通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。通式(1)的羧酸可在碱存在下，通过通式(5)的腙化合物与通式R2CH(COOH)2的丙二酸衍生物反应制备，其中R3、Q和R2的定义如上。

Description

哒嗪除草剂的生产
技术领域
本发明涉及哒嗪除草剂的生产，更特别是涉及用作生产哒嗪-3-酮衍生物的中间体的羧酸，生产这些中间体的方法，以及从这些中间体生产哒嗪-3-酮衍生物的方法。
背景技术
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物：
其中R2和R3分别为氢或C1-C3烷基，Q为任意取代的苯基，其具有优异的除草活性，包括的实例如下：
Figure C9718084100042
为了开发具有优异活性的哒嗪除草剂，已经优选了生产哒嗪-3-酮衍生物的好方法。
发明的公开
为了寻找用好方法生产哒嗪-3-酮衍生物的方法，本发明人已进行深入细致的研究。结果他们发现，通式(1)的羧酸：
其中R2、R3和Q的定义如上所述，其可以容易地转变成通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物，因此，作为它们的重要中间体，从而完成了本发明。
因此，本发明提供了通式(1)的化合物：
Figure C9718084100052
其中R2、R3和Q的定义如上所述，下面涉及称为本发明化合物的这些化合物，它们的生产方法，以及生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的方法：
Figure C9718084100053
其中R2、R3和Q的定义如上所述，本方法包括通式(1)化合物的闭环。
用Q代表的可任意选择取代的苯基的实例包括，例如，通式(2)的基团Q-1，Q-2，Q-3，Q-4和Q-5：
Figure C9718084100061
其中X为氢或卤素；
Y为卤素、硝基、氰基或三氟甲基；
Z1和Z2分别为氧或硫；
n为0或1；
R4为氢或C1-C3烷基；
R2为C1-C6烷基，C1-C6卤烷基、(C3-C6环烷基)C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷氧基)羰基C1-C6烷基、-CH2CON(R12)R13、-CH2COON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13-CH(C1-C4烷基)COON(R12)R13、C1-C4烷硫基C1-C4烷基或羟基C1-C6烷基；
R12和R13分别为氢，C1-C6烷基，C3-C8环烷基、C1-C6卤烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羟基C2-C6烷基、任意选择取代的苄基，任意选择取代的苯基或{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R12和R13连在一起形成三甲撑、四甲撑、五甲撑、乙撑氧基乙撑或乙撑硫基乙撑；
R6为C1-C6烷基，C1-C6卤烷基、氰基、羧基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6卤烷基)羰基氧C1-C6烷基或(C1-C6烷氧)羰基；
R7为氢或C1-C6烷基；
R8为C1-C6烷基，C1-C6卤烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6卤烷基)羰基C1-C6烷基、羧基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基、(C1-C6卤烷氧)羰基、(C3-C10环烷氧)羰基、(C3-C8链烯氧)羰基、(C3-C8链炔氧)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、双(C1-C6烷基)氨基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基或双(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基；
B为氢、卤、硝基、氰基、氯磺酰基、OR1、SR1、SO2OR21、COOR22、CR23＝CR24COOR25，或CH2CHWCOOR25；
W为氢、氯或溴；
R1为氢、C1-C6烷基，C1-C6卤烷基、C3-C8环烷基、苄基、C3-C6链烯基、C3-C6卤链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6卤烷氧)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷基)C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R12)R13、-CH-(C1-C4烷基)COON(R12)R13、-CH2CON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13、C2-C6链烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6卤链烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6链炔氧基羰基C1-C6烷基、C3-C6卤炔基氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷硫基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6卤烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6链烯基硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6卤链烯硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6链炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6卤链炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8环卤烷硫)羰基C1-C6烷基、((C3-C8环烷基)C1-C6烷硫)羰基C1-C6烷基、双(C1-C6烷基)C＝NO羰基C1-C6烷基、(任意选择取代的苄硫)羰基C1-C6烷基、(任意选择取代的苯硫)羰基C1-C6烷基、羟基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氧C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氨基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6卤烷基氧羰基、C3-C8环烷基氧羰基、C3-C6链烯氧羰基、苄氧羰基、C1-C6烷基羰基、任意选择取代的苄氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的苯氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的呋喃氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的呋喃基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的噻吩氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的噻吩C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡咯氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡咯基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的咪唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的咪唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的异噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的异噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的异唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的异唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡啶氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡嗪氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吡嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的嘧啶氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的嘧啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的哒嗪氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的哒嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的二氢吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的二氢吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吲唑氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的吲唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的异喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意选择取代的异喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基，或通式(3)的基团：
其中R14为C1-C5烷基，R15为氢，羟基或-O-COR16的基团；和R16为C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C3-C6链烯基、C3-C8环烷基、任意选择取代的苯基、任意选择取代的苄基或C1-C6烷氧基，或
通式(4)的基团：
Figure C9718084100092
其中R17为氢、卤素或C1-C6烷基；R18为C3-C8环烷基、苄基、带一个环氧基的C2-C10烷基、C3-C8环烷基C1-C6烷基、C3-C8环烷基C2-C6链烯基、在同一个碳原子上带OR19和OR20取代基的C1-C6烷基、在同一个碳原子上带OR19和OR20取代基的C2-C6链烯基、在同一个碳原子上带SR19和SR20取代基的C1-C6烷基、在同一个碳原子上带SR19和SR20取代基的C2-C6链烯基、羧基C2-C6链烯基、(C1-C8烷氧)羰基C2-C6链烯基、(C1-C8卤烷氧)羰基C2-C6链烯基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C2-C6链烯基或(C3-C8环烷氧)羰基C2-C6链烯基；R19和R20分别为C1-C6烷基或C1-C6卤烷基，或R19和R20连在一起形成用卤素任意选择取代的乙撑、用卤素任意选择取代的三甲撑、用卤素任意选择取代的四甲撑、用卤素任意选择取代的五甲撑，或用卤素任意选择取代的乙烯氧基乙撑；
R21为C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C3-C8环烷基、C3-C6链烯基、C3-C6卤链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤炔基或苄基；
R22为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C3-C8环烷基、苄基、C3-C6链烯基、C3-C6卤链烯基、C3-C6炔基、C3-C6卤炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6卤烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6卤烷基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷基)羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R26)R27、-CH(C1-C4烷基)COON(R26)R27、-CH2CON(R26)R27、-CH-(C1-C4烷基)CON(R26)R27、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基或羟基C1-C6烷基；
R26和R27分别为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8环烷氧)羰基C1-C6烷基或{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R26和R27连在一起形成四甲撑、五甲撑或乙撑氧基乙撑；
R23和R24分别为氢，卤素或C1-C6烷基；和
R25为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤烷基、C3-C8环烷基或C3-C6链烯基。
在上述本发明的定义中，各种取代基举例如下：
用X和Y代表的卤素的实例包括氟、氯、溴和碘。
R2和R3代表的C1-C3烷基的实例包括甲基和乙基。
用R1代表的C1-C6烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、特丁基、戊基、异戊基和特戊基，其中特的意义是“叔基”，在以下采用时含义相同。
用R1代表的C1-C6卤烷基的实例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R1代表的C3-C8环烷基的实例可包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
用R1代表的C3-C6链烯基的实例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R1代表的C3-C6卤链烯基的实例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R1代表的C3-C6炔基的实例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基和1，1-二甲基-2-丙炔基。
用R1代表的C3-C6卤炔基的实例可包括3-溴炔丙基。
用R1代表的氰基C1-C6烷基的实例可包括氰甲基。
用R1代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的实例可包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基和乙氧乙基。
用R1代表的C1-C4烷硫C1-C4烷基的实例可包括甲硫甲基和甲硫乙基。
用R1代表的羧基C1-C6烷基的实例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R1代表的(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的实例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、异丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、异丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、异戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-异丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-异丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-异戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R1代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的实例可包括甲氧甲氧羰基甲基、甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧乙氧羰基乙基。
用R1代表的(C3-C8环烷基氧)羰基C1-C6烷基的实例可包括环丁基氧羰基甲基、环戊基氧羰基甲基、环己基氧羰基甲基、1-环丁基氧羰基乙基、1-环戊基氧羰基乙基和1-环己基氧羰基乙基。
用R1代表的C1-C6烷氧羰基的实例可以包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、异丙氧羰基、异丁氧羰基和特丁氧羰基。
用R1代表的C1-C6卤烷氧羰基的实例可包括2，2，2-三氯乙基羰基。
用R1代表的C3-C8环烷氧羰基的实例可包括环丙基氧羰基和环丁基氧羰基。
用R1代表的C3-C6链烯氧羰基的实例可包括烯丙氧羰基。
用R1代表的{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基的实例可包括(甲氧羰基)甲氧羰基甲基和(乙氧羰基)甲氧羰基甲基。
用R12和R13代表的C1-C6烷基的实例可包括甲基、乙基、丙基和异丙基。
用R4代表的C1-C3烷基的实例可包括甲基。
用R5代表的C1-C6烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、丁基和异戊基。
用R5代表的C1-C6卤烷基的实例可包括2-氯乙基、2-溴乙基、3-氯丁基、3-溴丁基和二氟甲基。
用R5代表的(C3-C8环烷基)C1-C6烷基的实例可包括环戊基甲基。
用R5代表的C3-C6链烯基的实例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R5代表的C3-C6卤链烯基的实例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R5代表的C3-C6炔基的实例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1，1-二甲基-2-丙炔基。
用R5代表的C3-C6卤炔基的实例可包括3-碘-2-丙炔基和3-溴-2-丙炔基。
用R5代表的氰基C1-C6烷基的实例可包括氰甲基。
用R5代表的C1-C4烷氧基C1-C4烷基的实例可包括甲氧甲基、1-甲氧基乙基和乙氧基甲基。
用R5代表的羧基C1-C6烷基的实例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R5代表的(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基的实例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、异丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、异丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、异戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-异丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-异丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-异戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R5代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的实例可包括甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧甲氧羰基乙基。
用R5代表的(C3-C8环烷氧)羰基C1-C6烷基的实例可包括环丁基氧羰基甲基、环戊基氧羰基甲基、环己基氧羰基甲基、1-环丁基氧羰基乙基、1-环戊基氧羰基乙基和1-环己基氧羰基乙基。
用R5代表的羟基C1-C6烷基的实例可包括羟甲基、羟乙基和羟丙基。
用R6代表的C1-C6烷基的实例包括甲基和乙基。
用R6代表的C1-C6卤烷基的实例可包括溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、1-溴乙基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基。
用R6代表的羟基C1-C6烷基的实例可包括羟甲基。
用R6代表的(C1-C6烷氧)C1-C6烷基的实例可包括甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基和异丙氧甲基。
用R6代表的{(C1-C6烷氧)C1-C6烷氧}C1-C6烷基的实例可包括甲氧甲氧甲基、甲氧乙氧甲基和乙氧甲氧甲基。
用R6代表的(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基的实例可包括乙酰基氧甲基、乙基羰基氧甲基和异丙基羰基氧甲基。
用R6代表的(C1-C6卤烷基)羰基氧C1-C6烷基的实例可包括三氟乙酰基氧甲基、氯乙酰基氧甲基和三氯乙酰基氧甲基。
用R6代表的(C1-C6烷氧)羰基的实例可包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、异丙氧羰基、异丁氧羰基和异戊氧羰基。
用R7代表的C1-C6烷基的实例可包括甲基。
用R8代表的C1-C6烷基的实例可包括甲基和乙基。
用R8代表的C1-C6卤烷基的实例可包括氯甲基和溴甲基。
用R8代表的C1-C6羟烷基的实例可包括羟甲基。
用R8代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的实例可包括甲氧甲基、乙氧甲基、异丙氧甲基、丁氧甲基和异丁氧甲基。
用R8代表的C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基的实例可包括甲氧甲氧甲基、甲氧乙氧甲基和乙氧甲氧甲基。
用R8代表的(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基的实例可包括乙酰氧甲基、乙基羰基氧甲基和异丙基羰基氧甲基。
用R8代表的(C1-C6卤烷基)羰基C1-C6烷基的实例可包括2-氯乙基羰基氧甲基。
用R8代表的羧基C1-C6烷基的实例可包括羧甲基。
用R8代表的(C1-C8烷氧)羰基的实例可包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、异丙氧羰基、异丁氧羰基和异戊氧羰基。
用R8代表的(C1-C6卤烷氧基)羰基的实例可包括2-氯乙氧羰基、2-溴乙氧羰基、3-氯丁氧羰基、1-氯-2-丙氧羰基、1，3-二氯-2-丙氧羰基、2，2-二氯乙氧羰基、2，2，2-三氟乙氧羰基、2，2，2-三氯乙氧羰基和2，2，2-三溴乙氧羰基。
用R8代表的(C3-C10环烷基氧)羰基的实例可包括环丁基氧羰基、环戊基氧羰基和环己基氧羰基。
用R8代表的(C3-C8链烯氧)羰基的实例可包括烯丙氧羰基、3-丁烯氧羰基和1-甲基-2-丙烯基氧羰基。
用R8代表的(C3-C8链炔氧)羰基的实例可包括炔丙氧羰基、3-丁炔氧羰基和1-甲基-2-丙炔氧羰基。
用R8代表的(C1-C6烷基)氨基羰基的实例可包括甲基氨基羰基、乙基氨基羰基和丙基氨基羰基。
用R8代表的双(C1-C6烷基)氨基羰基的实例可包括二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基和二异丙基氨基羰基。
用R8代表的(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基的实例可包括甲基氨基羰基氧甲基、乙基氨基羰基氧甲基和丙基氨基羰基氧甲基。
用R8代表的双(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基的实例可包括二甲基氨基羰基氧甲基和二乙基氨基羰基氧甲基。
用R22代表的C1-C6烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、丁基、特丁基、戊基、异戊基和特戊基。
用R22代表的C1-C6卤烷基的实例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R22代表的C3-C8环烷基的实例可包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
用R22代表的C3-C6链烯基的实例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R22代表的C3-C6卤链烯基的实例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R22代表的C3-C6炔基的实例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基和2-丁炔基。
用R22代表的C3-C6卤炔基的实例可包括3-溴炔丙基。
用R22代表的氰基C1-C6烷基的实例可包括氰乙基。
用R22代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的实例可包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基和乙氧乙基。
用R22代表的C1-C4烷硫C1-C4烷基的实例可包括甲硫乙基。
用R22代表的羧基C1-C6烷基的实例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R22代表的(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的实例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、异丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、异丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、异戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-异丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-异丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-异戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R22代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的实例可包括甲氧甲氧羰基甲基、甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧乙氧羰基乙基。
用R22代表的(C3-C8环烷基氧)羰基C1-C6烷基的实例可包括环丁基氧羰基甲基、环戊基氧羰基甲基、环己基氧羰基甲基、1-环丁基氧羰基乙基、1-环戊基氧羰基乙基和1-环己基氧羰基乙基。
用R23和R24代表的C1-C6烷基的实例可包括甲基。
用R23和R24代表的卤素的实例可包括氯和溴。
用R25代表的C1-C6烷基的实例可包括甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、丁基、特丁基、戊基、异戊基和特戊基。
用R25代表的C1-C6卤烷基的实例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R25代表的C3-C8环烷基的实例可包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
用R25代表的C3-C6链烯基的实例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R26和R27代表的C1-C6烷基的实例可包括甲基、乙基、丙基和异丙基。
本发明的化合物有基于双键的几何异构体，基于存在的至少一个不对称碳原子的光学异构体和非对映体，这些异构体及其混合物当然也包括在本发明的范围之内。
本发明化合物如上所述对于生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物是有用的，和本发明化合物的盐也被用于生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。盐的例子包括碱金属盐如锂、钠和钾盐；碱土金属盐如镁和钙盐；和胺盐如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺盐。
下面说明生产本发明化合物的工艺。
本发明化合物可在碱存在下，通过通式(5)的腙化合物：
其中R3和Q的定义如上所述，与通式(6)的丙二酸衍生物反应：
               R2CH(COOH)2
其中R2的定义如上所述，本工艺在下面称为工艺1。
工艺1可以在以下工艺1-1或1-2所描述的反应条件下进行。
工艺1-1，其中通式(5)的腙化合物在与吡啶和/或喹啉结合的二级胺的存在下与通式(6)的丙二酸单酯衍生物反应。
该反应通常在吡啶和/或喹啉中完成。反应温度通常在40°～140℃的范围内，优选60°～100℃。反应时间通常在瞬间至24小时的范围内。
在本反应中所用的各反应剂的量，对于每一摩尔的通式(5)的腙化合物，通常是1～10摩尔的通式(6)的丙二酸衍生物和0.1～5摩尔，优选0.8～2摩尔，更优选1～2摩尔的二级胺。
在本反应中所用的二级胺的实例可包括环胺，例如哌啶、吗啉和吡咯烷；和二烷基胺，例如二乙胺和二异丙胺。
在本反应中也可采用共溶剂，其实例可包括脂肪烃例如己烷、庚烷、轻石油和石油醚；芳烃例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚类例如乙醚、二异丙醚、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基-特丁基醚；腈类例如乙腈和异丁腈；酯类例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醇类例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和异丙醇；酸酰胺类例如N，N-二甲基甲酰胺；含硫化合物例如二甲基亚砜和sulforane；以及它们的混合物。
工艺1-2，其中通式(5)的腙化合物在碱存在下与通式(6)的丙二酸衍生物反应。
本反应通常在没有溶剂或在溶剂中完成。本反应的温度通常在20°～200℃，优选40°～150℃的范围内。反应时间通常在瞬间至72小时的范围内。
在本反应中所用的各反应剂的量，对于每1摩尔的通式(5)的腙化合物通常是1～10摩尔，优选1～2摩尔的通式(6)的丙二酸衍生物，对于每1摩尔的通式(6)的丙二酸衍生物通常是1摩尔至较多的过量，优选1～10摩尔的碱。
在本反应中所用的碱的实例可包括有机碱，优选叔胺例如二烷基苯胺衍生物，如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基二甲胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基吗啉、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷。优选三烷基胺例如三乙胺、二异丙基乙基胺、三正丙胺和三正丁胺。
在本反应中所用溶剂的实例可包括脂肪烃例如己烷、庚烷、轻石油和石油醚；芳烃例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚类例如乙醚、二异丙醚、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；含氮芳香化合物例如吡啶和喹啉；酸酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；酯类例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮；腈类例如乙腈和异丁腈；醇类例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和异丙醇；水；以及它们的混合物。
工艺1-1或1-2的反应完成后，反应混合物被进行后处理，(1)直接浓缩反应混合物，或(2)将反应混合物倒入矿酸例如盐酸或稀硫酸的水溶液中，然后在酸性条件下用有机溶剂萃取，有机层被干燥和浓缩或者(3)将反应混合物倒入碱如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸钠或碳酸钾的水溶液中，在碱性条件下除去有机层，水层以矿酸水溶液如盐酸或稀硫酸酸化，然后用有机溶剂萃取，有机层被干燥和浓缩。如果需要，接着通过如重结晶或柱色谱技术进行提纯。由此，可得到本发明化合物。
本发明的化合物也可通过以下方法提纯：按照下述方法将其转化为盐，然后溶解于水中。用有机溶剂萃取水溶液，使不溶于水的杂质溶于有机层，接着除去有机层。加矿酸水溶液如盐酸或稀硫酸，酸化水层，然后，用有机溶剂萃取。有机层被干燥和浓缩。
以下说明生产本发明化合物的盐的方法。
本发明化合物的盐可通过本发明化合物与碱反应来生产。
反应中所用碱的例子包括例如，无机碱如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸钠和碳酸钾；和有机胺如烷基胺如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺和三正丁胺；任意选择取代的吡啶化合物如吡啶和4-二甲胺基吡啶；和二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺。
本反应通过例如以下过程而完成：
(1)将本发明化合物加到无机碱的水溶液中，用有机溶剂萃取反应混合物，接着，除去有机层。浓缩水层得到所要的盐。在此情形中，对于每1当量本发明化合物优选使用1当量的无机碱。
(2)本发明化合物在有机溶剂中与有机碱反应，并浓缩反应混合物。
由这些过程得到的本发明化合物的盐，如果需要，可以通过重结晶或其它技术提纯。
通常得到的本发明化合物是非对映体的混合物。这些非对映体在没有特别分离，或经色谱精细分离，可在以后的反应中用作起始物质。
在上述生产工艺中采用的通式(6)的丙二酸衍生物可以在市场上买到或由已知方法制备。
通式(5)的腙化合物可以通过通式(8)的化合物：
          CF3C(＝O)CV2R3
其中R3的定义如上所述，V为碘、溴或氯，与水在碱存在下反应得到通式(9)的羰基化合物或其水合物或其乙缩醛衍生物：
           CF3C(＝O)C(＝O)R3
其中R3的定义如上所述，此反应在以下称为反应1；然后通式(9)的羰基化合物，或其水合物或其乙缩醛衍生物，与通式(10)的肼衍生物反应：
                   Q-NHNH2
其中Q的定义如上所述，此反应在以下称为反应2。
反应1通常在溶剂中完成。反应温度通常是在0°～100℃的范围内。反应时间通常在瞬间至72小时的范围内。
在反应中所用的各反应剂的量通常是对于每1摩尔通式(8)化合物，用2摩尔的水和2摩尔的碱，这是化学计算的比例。如果需要，这些反应剂也可过量使用。
作为碱，有机碱或无机碱都可以用，其实例可包括乙酸钠和乙酸钾。
通式(9)的羰基化合物也可在水或醇的存在下，以水合物或乙缩醛衍生物的形式反应。
反应2通常在溶剂中完成。反应温度通常是在0°～100℃范围内。反应时间通常是在瞬间至72小时的范围内。
在反应中所用的反应剂的量通常是对于每1摩尔通式(8)化合物，用1摩尔通式(10)的肼衍生物，这是化学计算的比例。如果需要，通式(8)的化合物可以用过量。通式(10)的肼衍生物也可以盐酸盐或硫酸盐的形式被使用。
在反应1和2中所用的溶剂的实例可包括脂肪烃例如己烷、庚烷、轻石油和石油醚、芳烃例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚类例如乙醚、二异丙醚、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；醇类例如甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇；水；以及它们的混合物。
反应完成后，如果需要，往反应混合物里加水，通过过滤收集所得的结晶，或对反应混合物进行常规的后处理，例如用有机溶剂萃取和浓缩。如果需要，接着可通过例如色谱或重结晶技术进行提纯。由此，可分离出所要的产品。
通式(10)的肼衍生物可以通过在酸性条件下，用亚硝酸、亚硝酸钠或其它试剂重氮化通式(11)的苯胺衍生物：
                      Q-NH2
其中Q的定义如上所述，然后用氯化亚锡或其它试剂还原重氮盐来制得(见，如有机合成汇编卷1 p.442)。
通式(11)的苯胺衍生物是已知的，例如在欧洲专利公开No.61741-A，U.S.P.4,670,046、4,770,695、4,709,049、4,640,707、4,720,297和5,169,431，和日本专利公开No.63-156787，或者可按照这里所介绍的方法来制备。
通式(5)的腙化合物也可按照下式从通式(11)的苯胺衍生物来生产：
Figure C9718084100201
其中Q的定义如上所述和R28为C1-C6烷基。
该反应分步完成例如如下：
(1)从化合物〔1〕生产化合物〔II〕的步骤
化合物(II)可以通过化合物〔I〕在酸性条件下与亚硝酸盐例如亚硝酸钠或亚硝酸钾在水中反应得到相应的重氮盐，然后该重氮盐与通式(12)的化合物：
              CF3C(＝O)CH2C(＝O)OR28
其中Q和R28的定义如上所述，在碱例如乙酸钠或吡啶存在下反应制得(见四面体，卷35，p.2013，(1979))。
(2)从化合物(II)生产化合物〔III〕的步骤
化合物〔III〕通常可在碱存在下，在溶剂中，通过水解化合物〔II〕来生产。
反应温度通常在0°-100℃范围内。反应时间通常在瞬间至24小时的范围内。
在反应中所用的反应剂的量通常是对于每1摩尔的化合物〔II〕，用1摩尔的碱，这是化学计算的比例；如果需要，也可改变。
在本反应中所用的碱的实例可包括无机碱例如氢氧化钠、氢氧化锂、单水合氢氧化锂、氢氧化钡和氢氧化钾。
在本反应中所用的溶剂的实例可包括脂肪烃例如己烷、庚烷、轻石油和石油醚、芳烃例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚类例如乙醚、二异丙醚、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；醇类例如甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇；水；以及它们的混合物。
(3)从化合物〔III〕生产化合物〔IV〕的步骤
化合物〔IV〕可以在溶剂中通过加热化合物〔III〕使之脱羧来生产。
反应温度通常在50°～200℃范围内。反应时间通常在瞬间至72小时范围内。
在反应中所用溶剂的实例包括脂肪烃例如己烷、庚烷、轻石油和石油醚、芳烃例如苯、甲苯和二甲苯；卤代烃例如氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚类例如乙醚、二异丙醚、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮；酸酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺；叔胺例如三乙胺、二异丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺和N-甲基吗啉；含氮芳香化合物例如吡啶和甲基吡啶；含硫化合物例如二甲基亚砜和sulforane；脂肪酸例如甲酸、乙酸和丙酸；醇类例如甲醇、乙醇、乙二醇和异丙醇；水；以及它们的混合物。
如果需要，本反应也可在使用金属催化剂如铜的条件下来完成。
反应完成后，过滤反应混合物以收集所得的结晶，或进行常规的后处理，例如用有机溶剂萃取和浓缩。如果需要，接着通过例如色谱或重结晶技术进行提纯。由此，可分离出所要的产品。
其中Q为Q-1，B为OR1或SR1和R1为羧基C1-C6烷基的通式〔IV〕的腙化合物也可通过其中Q为Q-1，B为OR1或SR1，和R1为(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的通式〔II〕化合物的水解和脱羧来生产。
表1～22列出了通过上述生产工艺获得的本发明化合物和其盐，表23和24分别列出了在工艺1中采用的通式(5)的腙化合物和通式(6)的丙二酸衍生物。这些化合物和盐只不过是说明本发明，但本发明并不限于此。在这些表中“c-”代表环-“i”代表异，“Et”代表乙基；“Bu”代表丁基。
通式(13)化合物：
                                          表1
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-11-21-31-41-51-61-71-81-91-101-111-121-131-141-151-161-171-181-191-201-211-221-231-241-251-26   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2CH＝CH2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH2COO-i-C3H7OCH2COO-i-C4H9OCH2COO-c-C5H9OCH2COO-c-C6H11OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11OCH(CH3)COO-i-C3H7OCH(CH3)COO-i-C4H9
                                             表2
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-271-281-291-301-311-321-331-341-351-361-371-381-391-401-411-421-431-441-451-461-471-481-491-501-511-52   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   OCH(CH3)COO-c-C5H9OCH(CH3)COO-c-C6H11O-c-C5H9O-c-C6H11SCH2C≡CHSCH(CH3)C≡CHSCH2COOHSCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-i-C3H7SCH2COO-i-C4H9SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11SCH(CH3)COO-i-C3H7SCH(CH3)COO-i-C4H9SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COO-c-C6H11
                                        表3
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
1-531-541-551-561-571-581-591-601-611-621-631-641-651-661-671-681-691-701-711-721-731-741-751-761-771-78 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH COOHCOOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2CH2CH2COOC2H5CH2CHClCOOC2H5HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2CH＝CH2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH2COO-i-C3H7OCH2COO-i-C4H9OCH2COO-c-C5H9OCH2COO-c-C6H11
                                          表4
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
1-791-801-811-821-831-841-851-861-871-881-891-901-911-921-931-941-951-961-971-981-991-1001-1011-1021-1031-104 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11OCH(CH3)COO-i-C3H7OCH(CH3)COO-i-C4H9OCH(CH3)COO-c-C5H9OCH(CH3)COO-c-C6H11O-c-C5H9O-c-C6H11SCH2C≡CHSCH(CH3)C≡CHSCH2COOHSCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-i-C3H7SCH2COO-i-C4H9SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOCH3
                                      表5
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
1-1051-1061-1071-1081-1091-1101-1111-1121-1131-1141-1151-1161-1171-1181-1191-1201-1211-1221-1231-1241-1251-1261-1271-1281-1291-130 FFFFFFFFFFFFFFFFHHHHHHHHHH ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl HHHHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11SCH(CH3)COO-i-C3H7SCH(CH3)COO-i-C4H9SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COO-c-C6H11COOHCOOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2CH2CH2COOC2H5CH2CHClCOOC2H5HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHHOHCH3
                                         表6
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-1311-1321-1331-1341-1351-1361-1371-1381-1391-1401-1411-1421-1431-1441-1451-1461-1471-1481-1491-1501-1511-1521-1531-1541-1551-156   HHHHClClClClClClClClClClClClClClFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   HHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHHOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHHOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHHOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOH
                                            表7
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-1571-1581-1591-1601-1611-1621-1631-1641-1651-1661-1671-1681-1691-1701-1711-1721-1731-1741-1751-1761-1771-1781-1791-1801-1811-182   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5HHHHHHHHH   HHHHHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   OCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11COOHCOOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOHOCH2COOCH3
                                        表8
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-1831-1841-1851-1861-1871-1881-1891-1901-1911-1921-1931-1941-1951-1961-1971-1981-1991-2001-2011-2021-2031-2041-2051-2061-2071-208   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOHOCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOHSCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOHCOOCH3
                                            表9
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
1-2091-2101-2111-2121-2131-2141-2151-2161-2171-2181-2191-2201-2211-2221-2231-2241-2251-2261-2271-2281-2291-2301-2311-2321-2331-234 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl HHHHNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNa HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11
                                            表10
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-2351-2361-2371-2381-2391-2401-2411-2421-2431-2441-2451-2461-2471-2481-2491-2501-2511-2521-2531-2541-2551-2561-2571-2581-2591-260   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   NaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaKKKKKKKKKKKKK   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3
                                        表11
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
1-2611-2621-2631-2641-2651-2661-2671-2681-2691-2701-2711-2721-2731-2741-2751-2761-2771-2781-2791-2801-2811-2821-2831-2841-2851-286 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl KKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKHNEt3HNEt3HNEt3HNEt3 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5
                                        表12
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-2871-2881-2891-2901-2911-2921-2931-2941-2951-2961-2971-2981-2991-3001-3011-3021-3031-3041-3051-3061-3071-3081-3091-3101-3111-312   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11
                                        表13
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-3131-3141-3151-3161-3171-3181-3191-3201-3211-3221-3231-3241-3251-3261-3271-3281-3291-3301-3311-3321-3331-3341-3351-3361-3371-338   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9
                                        表14
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-3391-3401-3411-3421-3431-3441-3451-3461-3471-3481-3491-3501-3511-3521-3531-3541-3551-3561-3571-3581-3591-3601-3611-3621-3631-364   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3NaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNa   HHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COOHSCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11
                                        表15
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-3651-3661-3671-3681-3691-3701-3711-3721-3731-3741-3751-3761-3771-3781-3791-3801-3811-3821-3831-3841-3851-3861-3871-3881-3891-390   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   NaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaNaKKK   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3
                                        表16
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-3911-3921-3931-3941-3951-3961-3971-3981-3991-4001-4011-4021-4031-4041-4051-4061-4071-4081-4091-4101-4111-4121-4131-4141-4151-416   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   KKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKKK   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9
                                        表17
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-4171-4181-4191-4201-4211-4221-4231-4241-4251-4261-4271-4281-4291-4301-4311-4321-4331-4341-4351-4361-4371-4381-4391-4401-4411-442   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   KKKKKKHNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7
                                        表18
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-4431-4441-4451-4461-4471-4481-4491-4501-4511-4521-4531-4541-4551-4561-4571-4581-4591-4601-4611-4621-4631-4641-4651-4661-4671-468   FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl   HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNEt3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2HOHOCH3OC2H5OCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5OCH2COOC3H7OCH2COOC4H9
                                        表19
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
1-4691-4701-4711-4721-4731-4741-4751-4761-4771-4781-4791-4801-4811-4821-4831-4841-4851-4861-4871-4881-4891-4901-4911-4921-4931-494 FFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFFF ClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClClCl HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNBu3HNC5H5HNC5H5 CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HH HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH OCH2COOC5H11OCH(CH3)COOCH3OCH(CH3)COOC2H5OCH(CH3)COOC3H7OCH(CH3)COOC4H9OCH(CH3)COOC5H11SCH2COOCH3SCH2COOC2H5SCH2COOC3H7SCH2COOC4H9SCH2COOC5H11SCH2COO-c-C5H9SCH2COO-c-C6H11SCH(CH3)COO-c-C5H9SCH(CH3)COOCH3SCH(CH3)COOC2H5SCH(CH3)COOC3H7SCH(CH3)COOC4H9SCH(CH3)COOC5H11COOCH3COOC2H5COOC3H7COOC4H9COOCH(CH3)2OCH(CH3)2COOCH(CH3)2
                                        表20
  化合物   X   Y   M   R2   R3   B
  1-4951-4961-4971-4981-4991-5001-5011-5021-5031-5041-505   FFFFFFFFFFF   ClClClClClClClClClClCl   HNC5H5HNC5H5H(CH3)2NC6H5H(CH3)2NC6H5H(CH3)2NC6H5LiLiLiLiLiLi   CH3CH3HHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3   HHHHHHHHHHH   OCH(CH3)2OHOCH2COOC5H11CH2CHClCOOC2H5SCH2COO-c-C5H9OCH(CH3)2OCOOCH3OCOOC2H5OCOOC3H7OCOOC4H9OH
通式(14)化合物：
                                    表21
  化合物   X   Z1   M   n   R2   R5
  2-12-22-32-42-52-62-72-82-92-102-112-122-132-142-152-162-172-182-192-202-212-222-232-242-252-26   FFFFFFFFFFFFFFFFHHHHHHHHHH   OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH   11111111111111111111111111   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HH   CH2C≡CHCH(CH3)C≡CHCH2COOCH3CH2COOC2H5CH(CH3)COOC2H5CH2CNCH(CH3)2CH(CH3)C2H5CH2C≡CHCH(CH3)C≡CHCH2COOCH3CH2COOC2H5CH(CH3)COOC2H5CH2CNCH(CH3)2CH(CH3)C2H5CH2C≡CHCH(CH3)C≡CHCH2COOCH3CH2COOC2H5CH(CH3)COOC2H5CH2CNCH(CH3)2CH(CH3)C2H5CH2C≡CHCH(CH3)C≡CH
                                  表22
  化合物   X   Z1   M   n   R2   R5
  2-272-282-292-302-312-322-332-342-352-362-372-382-392-402-412-422-432-442-452-462-472-482-492-50   HHHHHHFFFFFFFFFFFFFFFFFF   OOOOOOSSSSSSSSSSSSSSSSOS   HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHNEt3HNEt3   111111000000000000000010   HHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHCH3H   CH2COOCH3CH2COOC2H5CH(CH3)COOC2H5CH2CNCH(CH3)2CH(CH3)C2H5CH2C≡CHCH(CH3)C≡CHCH2COOCH3CH2COOC2H5CH(CH3)COOC2H5CH2CNCH(CH3)2CH(CH3)C2H5CH2C≡CHCH(CH3)C≡CHCH2COOCH3CH2COOC2H5CH(CH3)COOC2H5CH2CNCH(CH3)2CH(CH3)C2H5CH2C≡CHCH2C≡CH
通式(5)的腙化合物：
Figure C9718084100451
                               表23
化合物 Q X Y B R3
  3-13-23-33-43-53-63-73-83-93-103-113-123-13   Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1Q-1   FFFFFFFFFFHHCl   ClClClClClClClClClClClClCl   OHHOCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5COOCH3COOC2H5HOCH(CH3)2OCH(CH3)2   HHHHHHHHHHHHH
通式(6)的丙二酸衍生物：
                        R2CH(COOH)2
       表24
  化合物   R2
  4-14-24-3   HCH3C2H5
以下说明从本发明化合物生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的工艺，本工艺下面称作工艺2。
工艺2可在多种反应条件下进行。在这些条件中间，对于七种不同方法2-1、2-2、2-3、2-4、2-5、2-6和2-7，下面描述一些典型例子。
本发明化合物可以在方法2中用作原料化合物；然而，取决于反应条件例如在方法2-3或2-4中所述的那些，该反应可在反应体系中从其盐形成本发明化合物而完成。
1)工艺2-1
本发明化合物在加热条件下闭环而生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应通常无溶剂或在溶剂中完成。反应温度通常是80°-250℃，优选120°-160℃。反应时间通常是瞬间至72小时。
反应所用溶剂的例子包括脂肪烃如庚烷、辛烷和轻石油；芳烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和1，3，5-三甲基苯；卤代烃如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酮如甲基异丁基酮和环己酮；酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；醇如丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇和二甘醇，以及它们的混合物。
反应完成后，直接浓缩反应混合物或进行后处理，将反应混合物倒入水中，然后用有机溶剂萃取，干燥有机层并浓缩。如果需要，接着通过例如重结晶或柱色谱技术进行提纯。由此，可得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
2)工艺2-2
本发明化合物在碱存在下闭环生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应中所用碱的例子可以包括含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、异喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；和叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基二甲胺、苯乙基二甲胺、N-甲基吗啉、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷。优选三烷基胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺和三正丁胺；和烷基任意取代的吡啶化合物如吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶。
要用的碱量对于每1mole本发明化合物通常是催化量至大过量，优选催化量至10mole。反应温度随所用的碱而变，通常是在80°-250℃范围内，优选120°-160℃。反应时间通常是瞬间至72小时。
反应通常在溶剂中或无溶剂完成。反应中所用溶剂的例子可以包括脂族烃如己烷、庚烷、辛烷和轻石油；芳族烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲基苯；卤代烃如氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酮如甲基异丁基酮和环己酮；酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；醇如乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇和二甘醇，和它们的混合物。
反应完成后，反应混合物被直接浓缩或进行后处理，将反应混合物倒入水中，用有机溶剂萃取，干燥有机层和浓缩。如果需要，接着经如色谱或重结晶技术进行提纯。这样，得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应也可从反应体系脱水完成，例如像分子筛那样的干燥剂。
3)工艺2-3
本发明化合物在酸存在下闭环生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应中所用酸的例子包括有机酸例如脂肪酸如乙酸、丙酸、三甲基乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、苯乙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、苯甲酸及其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸；和磺酸如对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸；无机酸如硫酸、盐酸和磷酸；和酸型阳离子交换树脂如AmberliteCG 50和Amberlite IR-120。
反应中所用酸的量对于每1mole本发明化合物通常是催化量至大过量，优选催化量至10mole。反应温度可以随所用酸而变，通常是50°-250℃范围内。反应时间通常是瞬间至72小时。
反应通常无溶剂或在溶剂中完成。反应中所用溶剂的例子可以包括脂族烃如己烷、庚烷、辛烷和轻石油；芳族烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酮如甲基异丁基酮和环己酮；和它们的混合物。
反应完成后，反应混合物被直接浓缩或进行后处理，将反应混合物倒入水中，用有机溶剂萃取，干燥有机层和浓缩。如果需要，接着经如色谱或重结晶技术进行提纯。这样，得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。当使用酸型阳离子交换树脂时，上述后处理在经过滤除去酸型阳离子交树脂后进行。
4)工艺2-4
本发明化合物在至少一种酸和至少一种碱存在下闭环生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应中所用酸的例子可以包括有机酸例如脂族酸如乙酸、丙酸、三甲基乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、苯乙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、苯甲酸及其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸；和磺酸如对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸；和无机酸如硫酸、盐酸和磷酸。
反应中所用碱的例子可以包括含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、4-甲基氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；仲胺如哌啶、吡咯烷、吗啉和二乙胺；叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基二乙胺、苯乙基二甲胺、N-甲基吗啉、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷。无机碱如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；和氨。
反应可以以这些酸和碱的任何结合完成，不过，优选的酸和碱结合是如下酸和碱结合，脂族酸如乙酸、丙酸、三甲基乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、苯乙酸，或苯甲酸或其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸和含氮化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶；或叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基二甲胺、苯乙基二甲胺、N-甲基吗啉、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷。
反应中所用酸的量通常对每1mole本发明化合物是催化量至大过量。反应中所用碱的量通常对每1mole本发明化合物是催化量至大过量。
反应也可用从酸和碱所得的盐来完成。盐的典型例子可以包括由上面优选的酸和上面优选的碱所得的盐，例如脂肪酸如乙酸、丙酸、新戊酸、三氟乙酸和苯乙酸的钠、钾和铵盐，苯甲酸或其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸和4-甲氧基苯甲酸的钠、钾和铵盐；含氮化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶的盐酸盐和硫酸盐；叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基二甲胺、苯乙基二甲胺和N-甲基吗啉的盐酸盐和硫酸盐；氯化铵和硫酸铵。
反应时间通常在瞬间至72小时范围内。反应温度主要取决于所用的酸和碱，通常在80°-250℃范围内。
反应通常无溶剂或在溶剂中完成。反应中所用溶剂的例子可以包括脂族烃如己烷、庚烷、辛烷和轻石油；芳族烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；卤代烃如氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；醇如乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇和二甘醇，和它们的混合物。另外，酮如甲基异丁基酮和环己酮也可用作溶剂；不过，当仲胺用作碱时，最好不用这样的酮作溶剂。
反应完成后，反应混合物被直接浓缩或进行后处理，将反应混合物倒入水中，用有机溶剂萃取，干燥有机层和浓缩。如果需要，接着经如色谱或重结晶技术进行提纯。这样，得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应也可通过从反应体系脱水来完成，例如用分子筛这样的干燥剂。
5)工艺2-5
本发明化合物在碱存在下与卤甲酸酯反应生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应中所用卤甲酸酯的例子可以包括氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸丙酯和溴甲酸甲酯。
反应中所用碱的例子可以包括有机碱例如含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；和叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基二甲基胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基吗啉、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷。
反应中所用试剂的量对于每1mole本发明化合物通常是1-10mole卤甲酸酯和1-20mole碱。反应时间通常是瞬间至72小时。反应温度通常是-20°-100℃范围。
反应通常无溶剂或在溶剂中完成。反应中所用溶剂的例子可以包括脂族烃如己烷、庚烷、辛烷和轻石油；芳族烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；和它们的混合物。
反应完成后，反应混合物被直接浓缩或进行后处理，将反应混合物倒入水中，用有机溶剂萃取，干燥有机层和浓缩。如果需要，接着经如色谱或重结晶技术进行提纯。这样，得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
(6)工艺2-6
本发明化合物在碱存在下与缩合剂反应生成通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
在反应中使用的缩合剂的例子可以包括1，3-二环己基碳化二亚胺、1-乙基-3-(3′-二甲氨基丙基)碳化二亚胺、氰化二乙基磷、乙酸酐和乙酰氯。
反应中所用碱的例子可以包括有机碱例如含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲氨基吡啶；和叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺和三正丁胺。
反应中所用试剂的量对于每1mole本发明化合物通常是1-10mole缩合剂和通常是1-20mole碱。
反应时间通常是瞬间至72小时。反应温度通常是-20°-150℃。
反应通常无溶剂或在溶剂中完成。反应中所用溶剂的例子可以包括脂族烃如己烷、庚烷、辛烷和轻石油；芳族烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；和它们的混合物。
反应完成后，反应混合物被直接浓缩或进行后处理，将反应混合物倒入水中，用有机溶剂萃取，干燥有机层和浓缩。如果需要，接着经如色谱或重结晶技术进行提纯。这样，得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
7)工艺2-7
本发明化合物在碱存在下与卤化剂反应生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
反应中所用卤化剂的例子可以包括亚硫酰氯、光气、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷和磷酰氯。
反应中所用碱的例子可以包括有机碱例如含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；和叔胺如三乙胺、二异丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、苄基三甲基胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基吗啉、1，8-二氮杂双环〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮杂双环〔2.2.2〕辛烷。
反应中所用试剂的量对于每1mole本发明化合物通常是1-10mole卤化剂和通常是1-20mole碱。
反应时间通常是瞬间至72小时。反应温度通常是-20°-150℃。
反应通常无溶剂或在溶剂中完成。反应中所用溶剂的例子可以包括脂族烃如己烷、庚烷、辛烷和轻石油；芳族烃如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；和它们的混合物。
反应也可在加入催化量的N，N-二甲基甲酰胺下完成。
反应完成后，反应混合物被直接浓缩或进行后处理，将反应混合物倒入水中，用有机溶剂萃取，干燥有机层和浓缩。如果需要，接着经如色谱或重结晶技术进行提纯。这样，得到通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
当进行工艺2-2或2-4时，工艺1所得的本发明化合物也可不经分离而直接进行工艺2。
在此情况下，通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的生产可以按生产本发明化合物的工艺1-1或1-2所述的过程，由通式(5)的腙化合物和通式(6)的丙二酸衍生物反应，和
1)接着在工艺2-2所述条件下完成反应；或
2)加工艺2-4中列举的酸于反应混合物中，然后在工艺2-4所述条件下完成反应。
在工艺2中，取决于条件，哒嗪-3-酮环的形成可以通过置换苯环上的取代基完成。例如，当在工艺2-3中使用其中Q是Q-1、B是OR1和R1是C1-C6烷基的通式(1)化合物时，可以得到其中Q是Q-1和B是OH的通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物。
可以通过工艺2生产的化合物的实例列在表25。
通式(25)的化合物：
Figure C9718084100531
                            表25
  化合物   X   Y   B   R2   R3
  5-15-25-35-45-55-65-75-85-95-105-115-12   FFFFFFFFFFFH   ClClClClClClClClClClClCl   OHOCH(CH3)2OCH2C≡CHOCH(CH3)C≡CHOCH2COOCH3OCH2COOC2H5COOCH3COOC2H5OCH(CH3)2OCH(CH3)2OCH2COOHH   CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3C2H5HCH3CH3   HHHHHHHHHHHH
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物在旱田作叶面和土壤处理时对例如下述的各种有害杂草有优异的除草活性。
远志科：
荞麦蓼(Polygonum convolvulus)、大马蓼(Polygonumlapathiolium)、宾州蓼(Polygonum pensylvanicum)、春蓼(Polygonum persicaria)、皱叶酸模(Rumex crispus)、钝叶酸模(Rumex obtusifolius)、虎杖(Polygonum cuspidatum)
马齿苋科：
马齿苋(Portulaca oleracea)
石竹科：
繁缕(Stellaria media)
藜科：
藜(Chenopodium album)，地肤(Kochia scoparia)
苋科：
西风古(Amaranthus retroflexus)，小苋(Amaranthushybridus)
十字花科：
野生萝卜(Raphanus raphanistrum)，田芥菜(Sinapisarvensis)，荠菜(Capsella brusa-pastoris)
豆科：
大果田菁(Sesbania exaltata)，决明(Cassia obtusifolia)，扭曲山马蝗(Desmodium tortuosum)，白三叶草(Trifoliumrepens)
锦葵科：
麻(Abutilon theophrasti)，刺黄花稔(Sida spinosa)
堇菜科：
田堇菜(Viola arvensis)，圆三色堇(Viola tricolor)
茜草科：
猪殃殃(cleavers)(Galium aparine)
旋花科：
裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)，圆叶牵牛(Ipomoeapurpurea)，裂叶牵牛(Ipomoea hederacea var.integriuscula)，pitted morningglory(Ipomoea lacunosa)，田旋花(Convolvulusarvensis)
唇形科：
小野芝麻(Lamium purpureum)，宝盖草(Lamiumamplexicaule)
茄科：
曼陀曼(Datura stramonium)，龙葵(Solanum nigrum)
玄参科：
birdseye speedwell(Veronica persica)，常春藤叶婆婆纳(Veronica hederaefolia)
菊科：
common cocklebur(Xanthium pensylvanicum)，向日葵(Helianthus annuus)，淡甘菊(Matricaria perforata orinodora)，珍珠菊(Chrysanthemum segetum)，香甘菊(Matricariamatricarioides)，美洲豚草(Ambrosia artemisiifolia)，三裂豚草(Ambrosia trifida)，加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)，Japanesemugwort(Artemisia princeps)tall goldenrod (Solidagoaltissima)
紫草科：
田野勿忘草(Myosotis arvensis)
萝摩科：
斜利亚马利筋(Asclepias syriaca)
大戟科：
泽漆(Euphorbia helioscopia)，美洲地锦草(Euphorbiamaculata)
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物在稻谷田中作灌溉处理时对例如下述的各种有害杂草有除草活性。
禾本科：
稗(Echinochloa crus-galli)，狗尾草(Setaria viridis)，giantfoxtail(Setaria faberi)，马唐(Digitaria sanguinalis)，蟋蟀草(Eleusine indica)，早熟禾(Poa annua)，鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides)，野燕麦(Avena fatua)，阿刺伯高梁(Sorghumhalepense)，匍匐冰草(Agropyron repens)，旱雀麦(Bromustectorum)，狗牙根(Cynodon dactylon)，秋稷(Panicumdichotomiflorum)，Texas panicnm(Panicum texanum)，蜀黍(Sorghum Vulgare)
鸭跖草科：
鸭跖草(Commelina communis)
木贼科：
问荆(Equisetum arvense)
莎草科：
荆三棱(Cyperus iria)，莎草(Cyperus rotundus)，铁荸荠(Cyperus esculentus)
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物在大豆、玉米和小麦的免耕中能获得有效地防除有害杂草。
禾本科：
稗(Echinochloa oryzicola)
玄参科：
common falsepimpernel(Lindernia procumbens)
千屈菜科：
节节草，小苋菜(Ammannia multiflora)
沟繁缕科：
Elatine triandra
莎草科：
异型莎草(Cyperus difformis)，萤蔺(Scirpus juncoides)，牛毛毡(Eleocharis acicularis)，水三棱，荸荠
海寿科：
鸭舌草
泽泻科：
瓜皮草，慈姑(sagittaria trifolia)，狭叶泽泻
眼子菜科：
roundleaf pondweed(Potamogeton distinctus)
繖形科：
一种水芹(Oenanthe javanica)
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物能保持有效的防除生长在果园，牧场，草坪，森林，水路，沟渠或其它非耕地中的有害杂草。
通式(7)的哒嗪-3-酮的衍生物对于将生长在水路，沟渠或其它水边的各种有害的水生杂草例如风眼蓝具有除草活性。
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物对于主要作物例如玉米、小麦、大麦、水稻、高粱、大豆、棉花、甜菜、花生、向日葵和木薯；庭园作物例如花卉，观尝植物和蔬菜作物；以及移栽的早稻中的有害杂草和作物之间显示选择性。
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物在用作除草剂的有效成分时，通常与固体或液体载体或稀释剂，表面活性剂和其它助剂混合，以加工成例如乳油，可湿性粉剂，流动剂，颗粒剂，浓乳剂或水分散性颗粒剂等制剂。
这些制剂至少含有一种作为有效成分的通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物，其含量为制剂总重量的0.001％至80％，优选0.005％至70％。
固体载体或稀释剂的实例可包括以下物质的细粉或颗粒：矿物质例如高岭土，硅镁土，膨润土，白土，叶蜡石，滑石，硅藻土和方解石；有机物质例如核桃壳粉；水溶性有机物质例如尿素；无机盐例如硫酸铵；以及合成的水合氧化硅，液体载体或稀释剂的实例可包括甲基萘、苯基二甲苯基乙烷，和烷基苯，例如，二甲苯；醇类例如异丙醇、乙二醇和2-乙氧基乙醇；酯类例如邻苯二甲酸二烷基酯；酮类例如丙酮、环己酮和异佛尔酮；矿油例如机械油；菜油例如大豆油和棉籽油；二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、N-甲基吡咯啉酮，和水。
用作乳化剂，分散剂和展着剂的表面活性剂的实例可包括阴离子型表面活性剂，例如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、二烷基硫代丁二酸盐和聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸盐；和非离子型表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，脱水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯。
用于加工的助剂的实例可包括木质素磺酸盐、藻酸盐、聚乙烯醇、阿拉伯胶、羧甲基纤维素(CMC)和酸式磷酸异丙酯(PAP)。
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物通常被配制，并于有害杂草的芽前或芽后以土壤、叶面或灌水处理。土壤处理可以包括土表处理和混土处理。叶面处理可以包括在植物上施用和直接施用，在直接施用中，化学品仅施用于有害杂草而不接触作物。
通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物用作除草剂的有效成分时，施用量通常在0.01～10000g/ha，优选1～8000g/ha的范围内，不过它可以随气候条件，剂型，施用时间，施用方法，土壤条件，作物，有害杂草和其它因素而变化。例如乳油，可湿性粉剂，流动剂，浓乳剂或水分散性颗粒剂等各种剂型通常都要按照前面讲的量，以每公顷用任意选择含有一种助剂例如展着剂的约10～1000升水稀释后使用。例如颗粒剂或某些类型的流动剂等剂型通常不用稀释即可使用。
如果需要，所用的助剂的实例除了上述的之外还可包括聚氧乙烯树脂酸(酯)，木质素磺酸盐，松香酯，二萘基甲烷二磺酸盐，作物油浓剂，以及菜油例如大豆油，玉米油，棉籽油和向日葵油。
实施例
通过以下的生产实施例，加工实施例和试验实施例将进一步说明本发明；可是本发明并不受这些实施例的限制。
1)通过工艺1生产本发明化合物
生产实施例1-1
在氮气保护下，将3.086g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羟苯基腙)化合物3-1溶解在20ml吡啶中。往该溶液中加入1.07ml哌啶和2.651g甲基丙二酸，然后将混合物加热到80℃并搅拌1.5小时。反应溶液降至室温并减压浓缩。残留物用100ml乙醚稀释。稀释的溶液用20ml 3N HCl洗2次，用30ml饱和碳酸氢钠溶液洗1次，用硫酸镁干燥，过滤，并减压浓缩。残余物经柱色谱处理得到2.164g通式(13)化合物其中X＝F、Y＝Cl、B＝OH、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即本发明化合物1-2，为以下2个异构体的混合物。
异构体A
1H-NMR(300MHz，丙酮-d6，TMS)δ(ppm)：1.34(d，3H)，3.20(q，1H)，7.08(d，1H)，7.22(d，1H)，7.72(brs，1H)，9.68(brs，1H).
异构体B
1H-NMR(300MHz，丙酮-d6，TMS)δ(ppm)：1.35(d，3H)，3.20(q，1H)，7.08(d，1H)，7.19(d，1H)，7.52(brs，1H)，9.58(brs，1H).
生产实施例1-2
在氮气氛下，将2.00g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羟基苯腙)化合物3-1溶于7.0g甲苯。向该溶液中加入1.7g三乙胺和1.1g甲基丙二酸，将混合物加热至80℃并搅拌2小时。反应混合物放置冷却至室温，过滤收集沉淀的结晶，以2.0ml甲苯洗2两次，得到通式(13)的化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OH、R2＝CH3、R3＝H和M＝HN(C2H5)3，即本发明化合物1-424。
1H-NMR(300MHz，DMSO-d6，TMS)δ(ppm)：1.0-14(m，12H)，2.6-3.2(m，7H)，6.8-7.6(m，3H)，9.9-10.3(m，1H).
生产实施例1-3
向生产实施例1-2所得化合物1-424中加100ml乙酸乙酯和50ml 10％HCl，接着，相分离。以硫酸镁干燥有机层，减压浓缩，得到2.6g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OH、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即本发明化合物1-2，为粗产物。
生产实施例1-4
在氮气氛下，将0.50g  3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于3.0ml吡啶。向此溶液中加0.167ml哌啶和0.199g甲基丙二酸，加热混合物至80℃并搅拌3.5小时。将反应溶液放冷至室温并减压浓缩。用100ml乙醚稀释残余物。用20ml  3N HCl洗涤稀溶液两次，用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗1次，硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。残余物经柱色谱提纯，得到0.467g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即本发明化合物1-5，为以下两种异构体的混合物。
异构体A
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.32(d，3H)，1.35(d，3H)，1.37(d，3H)，3.26(q，1H)，4.48(m，1H)，7.02-7.10(m，2H)，7.25(brs，1H)，8.04(brs，1H).
异构体B
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.35-1.43(m，9H)，3.22(brq，1H)，4.47(m，1H)，6.98(d，1H)，7.07(d，1H)，7.16(brs.1H)，7.90(brs，1H).
生产实施例1-5
首先，将0.25g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于1.0g乙醇。向此溶液加0.15g三乙胺和0.18g甲基丙二酸，允许反应于80℃进行3.5小时，得到化合物1-5，经液相色谱内标法测量，产率为95％。
生产实施例1-6
首先，将3.0g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于10.0g甲苯。向溶液中加1.4g三乙胺和1.6g甲基丙二酸，加热混合物至80℃并搅拌3.5小时。反应液放冷至室温，过滤收集沉淀的结晶，得到2.85g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝CH3、R3＝H和M＝HN(C2H5)3，即化合物1-427。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.1-1.5(m，18H)，2.6-3.2(m，7H)，4.4-4.7(m，1H)，6.1(s，1H)，6.9-7.2(m，3H)，7.7(s，1H)，10.9(s，1H).
生产实施例1-7
在氮气氛下，将0.425g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔基)氧苯腙)，化合物3-5加到3.0ml甲苯中。向溶液中加0.26ml三乙胺和0.179g甲基丙二酸，于80℃加热混合物并搅拌2小时。将反应液放冷至室温，减压浓缩。残余物以100ml乙醚稀释。稀溶液用20ml 3N HCl洗两次，有机层用100ml饱和碳酸氢钠溶液洗一次，除去有机层后，残余物经柱色谱分离，得化合物(13)的两个异构体(140mg+58mg)，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)C≡CH、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即化合物1-8。
异构体1，140mg
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.35(brd，3H)，1.69(d，3H)，2.54(s，1H)，3.19(brs，1H)，4.83(brs，1H)，7.07(d，1H)，7.16(brs，1H)，7.28(m，1H)，7.98(brs，1H).
异构体2，58mg
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.34(brd，3H)，1.71(m，3H)，2.54(m，1H)，3.24(brt，1H)，4.86(brq，1H)，7.07(d，1H)，7.26(m，1H)，7.35(brs，1H)，8.09(brd，1H).
生产实施例1-8
在氮气氛下，将0.466g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(乙氧羰基)甲氧基苯腙)，化合物3-8加到5.0ml甲苯中。向此溶液中加0.46ml三乙胺和0.356g甲基丙二酸，加热混合物至80℃并搅拌2小时。将反应液放冷至室温，减压浓缩。用100ml乙醚稀释残余物。稀溶液用20ml 3N HCl洗两次，用100ml饱和碳酸氢钠水溶液萃取有机层。加3N HCl调节水层至pH 4。用100ml乙醚萃取水层。用硫酸镁干燥有机相并减压浓缩，得到0.338g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH2COOC2H5、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即化合物1-11。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.17(t，3H)，1.23(d，3H)，3.08(q，1H)，4.16(q，2H)，4.59(s，2H)，6.82(d，1H)，6.92(d，1H)，7.13(s，1H)，8.22(s，1H).
生产实施例1-9
在氮气氛下，将1.00g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于3g甲苯中。向溶液中加0.4g三乙胺和0.4g丙二酸，并将混合物加热至80℃和搅拌3.5小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物用30ml乙酸乙酯稀释。稀溶液用20ml 10％盐酸洗一次，硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。残余物经柱色谱提纯，得到0.9g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝H、R3＝H和M＝H，即化合物1-65。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.31(d，3H)，1.37(d，3H)，2.91(d，1H)，3.14(d，1H)，4.30-4.50(m，1H)，6.96(d，1H)，7.04(s，1H)，7.06(d，1H)，7.57(brs，1H).
生产实施例1-10
首先，将0.65g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯腙)，化合物3-3和0.53g乙基丙二酸溶于4.0ml三乙胺。溶液于室温下搅拌30分钟并回流加热1.5小时。反应液放冷至室温并在减压下蒸出溶剂。残余物经硅胶柱色谱，得到通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝CH2CH3、R3＝H和M＝H，即化合物1-153，为粗产物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.03(t，3H)，1.37(d，6H)，1.81(m，2H)，3.05(m，1H)，4.48(m，1H)，6.98(d，1H)，7.08(d，1H)，7.15(s，1H)，7.90(brs，1H).
2)通过工艺2从本发明化合物生产哒嗪-3-酮衍生物：
生产实施例2-1
在氮气氛下，将0.315g化合物1-2溶于1.0ml乙酸和1.0ml吡啶中，并于120℃下搅拌溶液8小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物用100ml乙醚稀释。稀溶液用20ml 3N HCl洗两次和用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，硫酸镁干燥，过滤，和减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.227g  2-(2-氟-4-氯-5-羟苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-1，m.p.177.6℃。
生产实施例2-2
首先，将0.5025g化合物1-2溶于2.0ml丙酸。溶液于130℃加热7.5小时，得到2-(2-氟-4-氯-5-羟苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，由LC-ES法测定产率为54.6％。该法涉及测定反应液中所要产物的浓度的技术，它是测定在不变浓度的预分离产物的液相色谱中的检测强度；测定在同样条件下所要产物的液相色谱中的检测强度，其中所要产物已经在完成反应后调节反应液至不变浓度所得溶液中制备；和比较这些检测强度与在反应液中所要产物的浓度。
生产实施例2-3
首先，将27.87g化合物1-2溶于551.94g氯苯。向该溶液中加44.18g  5-乙基-2-甲基吡啶和16ml戊酸，加热回流混合物使共沸脱水24小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-羟基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，经LC-ES法测定产率为73.7％。
生产实施例2-4
首先，将20.94g化合物1-2溶于26.18g甲苯。向该溶液加13.32g5-乙基-2-甲基吡啶和8.16g丙酸，加热回流混合物使共沸脱水22.5小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-羟基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，经LC-ES法测定产率为74.2％。
生产实施例2-5
首先，将0.1182g化合物1-2溶于3.0g氯苯。向该溶液加0.0498g5-乙基-2-甲基吡啶，加热回流混合物21.5小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-羟基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，经LC-ES法测定产率为58.2％。
生产实施例2-6
首先，将0.3469g化合物1-2溶于5.0ml氯苯。向该溶液加0.38ml5-乙基-2-甲基吡啶和催化量的N，N-二甲基甲酰胺。然后，于30℃加0.14ml亚硫酰氯，混合物于60℃加热1小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-羟基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，经LC-ES法测定产率为45.0％。
生产实施例2-7
首先，将1.0g化合物1-5溶于3ml二甲苯。加热回流该溶液4小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得0.36g2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.38(d，6H，J＝6.3Hz)，2.43(q，3H，J＝2.0Hz)，4.47(m，1H)，6.99(d，1H，J＝5.0Hz)，7.29(d，1H，J＝9.5Hz)，8.00(s，1H).
生产实施例2-8
在氮气氛下，将0.467g化合物1-5溶于2.0ml乙酸，于120℃搅拌溶液11.5小时。将反应液放冷至室温，并减压浓缩。残余物以100ml乙醚稀释。稀溶液用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.334g 2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2。
生产实施例2-9
首先，将0.512g化合物1-5溶于2.0g二甲苯。向溶液中加0.215g4-硝基苯甲酸，在搅拌下回流加热混合物6小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为56％。
生产实施例2-10
首先，将15.0g化合物1-5溶于75.0g二甲苯。向溶液中加0.72g对甲苯磺酸单水合物，于81℃下搅拌混合物15小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为49％。
生产实施例2-11
首先，将5.0g化合物1-5溶于25g二甲苯。向溶液中加2.3g三正丁胺，于145°-160℃在以分子筛3A脱水下回流混合物26小时。反应完成后，将反应液放冷至室温，向其中加乙酸乙酯和10％盐酸，混合物经相分离。有机层经干燥，浓缩。残余物经柱色谱分离得3.4g 2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2。
生产实施例2-12
首先，将15.04g化合物1-5溶于75.12g二甲苯。向溶液中加3.84g三乙胺，在分子筛3A脱水下于132℃搅拌混合物21小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，经内标法用液相色谱测定产率为71％。
生产实施例2-13
首先，将14.99g化合物1-5溶于74.9g二甲苯。向溶液中加3.49g4-甲基吡啶，在以Dean-Stalk肼脱水下于131°-137℃搅拌混合物26小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为85％。
生产实施例2-14
首先，于室温下将0.25g化合物1-5溶于1.0g二甲苯。向溶液中加0.14g喹啉，回流加热混合物4小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为55％。
生产实施例2-15
首先，于室温下将0.25g化合物1-5溶于1.0g二甲苯。向溶液中加0.09g N，N-二甲基苯胺，回流加热混合物4小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为60％。
生产实施例2-16
首先，将15.05g化合物1-5溶于6.03g乙酸和29.45g吡啶中，于127℃搅拌溶液8小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为82％。
生产实施例2-17
首先，将5.00g化合物1-5溶于25g二甲苯中。向溶液中加0.919g丙酸和1.159g 4-甲基吡啶，并在以分子筛3A脱水下于142℃搅拌混合物13.5小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为90.1％。
生产实施例2-18
首先，将5.001g化合物1-5溶于25g二甲苯中。向溶液中加2.084g4-硝基苯甲酸和1.160g 4-甲基吡啶，并在以分子筛3A脱水下于148℃搅拌混合物6小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为93.5％。
生产实施例2-19
首先，将6.77g化合物1-5溶于59g二甲苯中。将溶液与2.45g 5-乙基-2-甲基吡啶，1.25g丙酸和0.68g碳酸钙混合。混合物回流加热使其共沸脱水10小时。完成反应后，将反应液冷至室温并倒入20ml5％盐酸中。用乙酸乙酯萃取混合物，有机层用20ml 20％氯化钠水溶液洗，硫酸镁干燥，浓缩。残余物经硅胶色谱提纯，得到4.91g(80％产率)2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮。
生产实施例2-20
首先，将0.5g化合物1-5溶于10ml四氢呋喃中。向溶液加0.25g三乙胺，于30℃下搅拌混合物10分钟。然后，于同样温度下20分钟内，向其中滴加0.2g氯甲酸乙酯溶于3ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，将反应液倒入水中。并用乙酸乙酯萃取混合物，用5％盐酸洗有机相，硫酸镁干燥，浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.19g 2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮。
生产实施例2-21
首先，将0.25g化合物1-427溶于2.0g二甲苯中。回流加热溶液9小时。得到2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2，经内标法用液相色谱测定产率为20％。
生产实施例2-22
首先，将1ml吡啶和1ml乙酸加到0.198g化合物1-8中，于120℃搅拌混合物5小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.086g 2-(4-氯-2-氟-5-((1-甲基-2-丙酰基)氧)苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-4，m.p.114.1℃。
生产实施例2-23
首先，将1ml吡啶和1ml乙酸加到0.321g化合物1-11中，于120℃下搅拌混合物5小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.189g 2-(2-氯-4-氟-5-(5-甲基-6-氧-4-三氟甲基-1，6-二氢-1-哒嗪基)苯氧基)乙酸乙酯，化合物5-6，m.p.102.0℃。
生产实施例2-24
将0.43g化合物1-153，2.0ml乙酸和1.0ml吡啶的混合物回流加热3小时。将反应液放冷至室温，减压蒸出乙酸和吡啶。残余物经硅胶柱色谱分离，得到84mg 2-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-4-乙基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-9。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.26(t，3H，J＝7.5Hz)，1.38(d，6H，J＝6.2Hz)，2.86(dq，2H，J＝7.5Hz，1.3Hz)，4.49(qq，1H，J＝6.2Hz，6.2Hz)，7.00(d，1H，J＝6.5Hz)，7.29(d，1H，J＝9.3Hz)，7.99(s，1H).
生产实施例2-25
首先，将1.0g化合物1-65溶于4.35g乙酸和2.17g吡啶，并于120℃搅拌溶液8.5小时。将反应液放冷至室温，并倒入稀盐酸中。用乙酸乙酯萃取混合物。有机层用饱和碳酸氢钠水溶液洗，硫酸镁干燥，浓缩，得粗产物。粗产物经柱色谱分离，得到0.47g 2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-10，m.p.68.6℃。
3)本发明化合物不经分离的生产
生产实施例3-1
在氮气氛下，将0.295g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羟基苯腙)，化合物3-1溶于2.0ml吡啶。向溶液中加0.113ml哌啶和0.295g甲基丙二酸，并于70℃加热混合物2.5小时。然后，向其中加2.0ml乙酸，并于130℃下再搅拌7小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物用100ml乙醚稀释。稀溶液用20ml 3NHCl洗两次和用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.184g 2-(2-氟-4-氯-5-羟基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-1。
生产实施例3-2
在氮气氛下，于室温下将0.399g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于2.4ml吡啶中。向溶液中加0.133ml哌啶和0.159g甲基丙二酸，并于70℃搅拌混合物3.5小时。然后，加2.4ml乙酸并于130℃再搅拌8小时。将反应液放冷至室温并减压浓缩。残余物用100ml乙醚稀释。稀溶液用20ml3N HCl洗两次和用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗一次，硫酸镁干燥，过滤，和减压浓缩。残余物经柱色谱分离，得到0.255g 2-(2-氟-4-氯-5-异丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-2。
生产实施例3-3
首先，将0.62g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(羧基甲氧基)苯腙)，化合物3-6溶于4.6ml吡啶。向其中加0.5g甲基丙二酸和0.14g哌啶，并于70℃搅拌混合物3小时。然后，向其中加4.6ml乙酸，并于外温130℃下搅拌混合物10小时。反应完成后，将反应液倒入水中，用乙醚萃取混合物。有机层用水洗，然后用稀盐酸洗，无水硫酸镁干燥，蒸除乙醚。得到结晶从己烷∶乙醚＝3∶1的混合溶剂中重结晶，得到0.34g 2-(2-氟-4-氯-5-(羧基甲氧基)苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-11。
生产实施例3-4
首先，将0.25g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯苯腙)，化合物3-11溶于2ml吡啶中。向溶液加0.24g甲基丙二酸和0.09g哌啶，混合物于80℃搅拌4小时。然后，加2.0ml乙酸，混合物于80℃搅拌6.5小时和于120℃再搅拌4小时。反应完成后，将反应液倒入水中，混合物用乙醚萃取。有机层用水洗后用稀盐酸洗，无水硫酸镁干燥，蒸除乙醚。残余物经硅胶柱色谱分离，得0.15g 2-(4-氯苯基)-4-甲基-5-三氟甲基哒嗪-3-酮，化合物5-12，m.p.80.8℃。
以下参考实施例说明了在工艺1中采用的起始原料的制备。
参考实施例1
在冰冷却下，将6.6g(24.3毫摩尔)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮加到5.3g(53.3毫摩尔)乙酸钠溶解在大约100ml水中的溶液中，该反应在70℃进行20分钟。反应溶液放置冷至室温，往其中加入5.8g(21.5毫摩尔)2-氟-4-氯-5-异丙氧苯肼溶解在大约20ml乙醚中的溶液，该混合物在室温搅拌1小时。分出有机层，用10ml饱和氯化钠水溶液洗涤1次，用无水硫酸镁干燥，并蒸发除去乙醚，得到6.5g(20.0毫摩尔)3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧苯基腙)，化合物3-3。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.39(d，6H，J＝6.0Hz)，4.38-4.52(m，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5Hz)，7.22(d，1H，J＝7.3Hz)，7.43(q，1H，J＝1.7Hz)，9.18(brs，1H).
参考实施例2
首先，将32.3g  5-氨基-2-氯-4-氟苯酚(按照欧洲公开61741-A的方法生产)与150ml浓盐酸混合，混合物于50℃搅拌30分钟。于0℃和10分钟内，向混合物滴加溶于40ml水的15g亚硝酸钠的溶液。于0℃搅拌混合物1小时后冷至-50℃，并于-50℃下向其中迅速滴加在132g浓盐酸中的132g氯化亚锡的溶液。混合物慢慢升至室温并搅拌1小时。过滤收集固体产物，于80℃和减压下干燥，得到75g 2-氟-4-氯-5-羟基苯腙盐酸盐，为粗结晶。
1H-NMR(250MHz，DMSO-d6，TMS)δ(ppm)：3-5(br，2H)，6.73(d，1H)，7.22(d，1H)，8.20(s，1H)，9-11(brs，2H).
然后，将49.2g乙酸钠和40.5g 1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮溶于400ml水，溶液于80°-90℃加热40分钟。将溶液冷至0℃，向其中加上面所得75g粗结晶的2-氟-4-氯-5-羟基苯腙盐酸盐。于室温搅拌反应液70分钟，过滤收集所得结晶，减压干燥，得35.4g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羟基苯腙)，化合物3-1。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：5.49(s，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5Hz)，7.24(d，1H，J＝7.4Hz)，7.38(q，1H，J＝1.8Hz)，8.75(s，1H).
参考实施例3
基于以下反应式的生产工艺：
将从20.3g 4-氯-2-氟-5-异丙氧苯胺，20ml浓盐酸，20ml水和7.3g亚硝酸钠制备的化合物〔I-1〕衍生的重氮盐酸性溶液，在低于10℃的温度下滴加到20.1g 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯和25g乙酸钠溶解在150ml水中的溶液中。滴加完后，该混合物在室温下搅拌1小时，通过过滤收集所产生的结晶，用水洗涤，干燥，得到在上面反应式中的化合物〔II-1〕(收率85％)。
将上述反应所得的15.9g化合物〔II-1〕和1.7g单水合氢氧化锂加到30ml 1，4-二氧六环和3ml水的混合物中，该混合物加热回流6小时。将反应溶液倒入冰水中，用稀盐酸中和，用乙酸乙酯萃取。有机层干燥并浓缩，残留物用己烷洗涤，得到11.3g化合物〔III-1〕(收率76.3％)。
然后，将上述反应所得的7.4g化合物〔III-1〕溶解在42ml N，N-二甲基甲酰胺中。将反应溶液加热到100℃，并在同一温度下保持30分钟，然后冷至室温。将反应溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。有机层用稀盐酸洗涤，用无水硫酸镁干燥，浓缩，得到5.9g化合物3-3，即上述反应式中的化合物〔IV-1〕(收率90％)。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.39(d，6H，J＝6.0Hz)，4.38-4.52(m，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5Hz)，7.22(d，1H，J＝7.3Hz)，7.43(q，1H，J＝1.7Hz)，9.18(br，1H).
参考实施例4
基于以下反应式的生产工艺：
按照参考实施例3的工艺，从化合物〔I-2〕生产化合物〔II-2〕
反应1：
向30ml 1，4-二氧六环和2ml水的混合物中，加5.0g化合物〔II-2〕和0.67g氢氧化锂单水合物，混合物回流加热1.5小时。将反应液倒入冰水中，用稀盐酸中和，并用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液，浓缩。所得结晶用己烷-乙醚(2∶1)混合溶剂洗，得3.3g(73％产率)化合物〔III-2〕。
反应2：
然后，将3.3g上面反应1所得化合物〔III-2〕溶于10ml二甲基亚砜中，加热反应液至100℃并保持此温度10分钟。将反应液冷至室温，直接经硅胶柱色谱〔洗脱液为己烷∶乙酸乙酯＝7∶1〕分离，得到2.55g(91％产率)化合物〔IV-2〕。
反应3：
向40ml甲苯中加5.0g上面反应1所得化合物〔III-2〕，0.5ml喹啉和0.1g铜粉。将反应液加热至100℃并保持此温度20分钟。将反应液冷至室温，并直接经硅胶柱色谱(洗脱剂为己烷∶乙酸乙酯＝8∶1)分离，得到3.6g(86％产率)3-11，上反应式中的化合物〔IV-2〕。
参考实施例5
基于下反应式的生产工艺：
Figure C9718084100711
首先，将24.7g 5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基乙酸乙酯悬浮于40ml水中。于室温下向悬浮液中滴加40ml浓盐酸，搅拌混合物30分钟。将反应液冷至0℃，在5℃以下向其中滴加7.6g亚硝酸钠溶于20ml水的溶液，混合物再搅拌1小时。于10℃以下，将上面所得的重氮盐溶液滴加入由21g 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯，52g乙酸钠和105ml水组成的溶液中，搅拌混合物30分钟。过滤收集沉淀出的结晶并溶于乙酸乙酯中。以硫酸镁干燥溶液并减压浓缩。残余物经硅胶色谱分离，得19.5g化合物〔II-3〕。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.31(t，3H，J＝7.16Hz)，1.42(t，3H，J＝7.1Hz)，4.27(q，2H，J＝7.16Hz)，4.43(q，2H，J＝7.12Hz)，4.72(s，2H)，7.18(d，1H，J＝6.73Hz)，7.27(d，1H，J＝10.0Hz).
然后，将4.4g上面反应所得化合物〔II-3〕溶于20ml 1，4-二氧六环。向溶液加1.26g氢氧化锂单水合物，混合物回流3小时。反应完成后，将反应液倒入水中。水层用乙酸乙酯洗并用稀盐酸酸化。水层用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗，硫酸镁干燥，减压浓缩除去溶剂，得2.92g化合物〔III-3〕。
1H-NMR(250MHz.CDCl3，TMS)δ(ppm)：4.78(s，2H)，7.25(d，1H，J＝6.42Hz)，7.35(d，1H，J＝9.82Hz).
然后，将2.5g上面反应所得化合物〔III-3〕溶于10ml吡啶，于100℃下搅拌溶液1小时。反应完成后，将反应液倒入水中，混合物用乙醚萃取。有机层用稀盐酸洗，硫酸镁干燥，减压浓缩，得1.81g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-〔4-氯-2-氟-5-(羧基甲氧基)苯腙，化合物3-6或上反应式中的化合物〔IV-3〕。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：4.77(s，2H)，7.25(d，1H，J＝10.1Hz)，7.30(d，1H，J＝6.75Hz)，7.44(s，1H).
参考实施例6
向1.249g乙酸钠溶于10ml水的溶液中加1.366g 1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，混合物于80℃搅拌30分钟。将反应液放冷至室温，向其中加1.00g 4-氯-2-氟-5-(乙氧羰基)甲氧基苯肼溶于10ml乙醚的溶液，混合物于室温下搅拌2小时。反应液用100ml乙酸乙酯萃取。有机层用100ml饱和碳酸氢钠水溶液洗，然后用100ml氯化钠水溶液洗，无水硫酸镁干燥，浓缩，得粗产物。粗产物从甲苯中重结晶，得1.151g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(乙氧羰基)甲氧苯基苯腙)，化合物3-8。
1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.32(t，3H)，4.29(q，2H)，4.71(s，2H)，7.06(d，1H)，7.20(d，1H)，7.36(m，1H)，8.77(brs，1H).
参考实施例7
向2.870g乙酸钠溶于20ml水的溶液中加3.139g  1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，混合物于80℃搅拌30分钟。反应液放冷至室温，向其中加2.000g 4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔基)氧苯肼溶于10ml乙醚的溶液，混合物于室温下搅拌2小时。反应完成后，反应液用100ml乙酸乙酯萃取。有机层用100ml饱和碳酸氢钠水溶液洗，然后用100ml饱和氯化钠水溶液洗，无水硫酸镁干燥，浓缩，得粗产物。粗产物从甲苯重结晶，得2.120g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔基)氧苯基苯腙)，化合物3-5。
1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)：1.74(d，3H)，2.55(d，1H)，4.83(m，1H)，7.17(d，1H)，7.39(m，1H)，7.53(d，1H)，8.91(brs，1H).
参考实施例8
在冰冷却下，向5.3g乙酸钠溶于100ml水的溶液中，加4.4g 1，1-二氯-3，3，3-三氟丙酮，在90℃下反应30分钟，将反应液放冷至室温，向其中加5.8g 2-氟-4-氯-5-异丙氧苯肼溶于20ml乙醚的溶液，于室温下搅拌混合物1小时。分出有机层，用10ml饱和氯化钠水溶液洗一次，无水硫酸镁干燥，蒸出乙醚，得6.5g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧苯腙)，化合物3-3。
以下剂型加工实施例说明了通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物作为除草剂活性成分的应用。在这些实施例中，这些衍生物用列在上面表25的化合物号来表示，“份”是重量计的。
剂型加工实施例1
化合物5-1至5-9各取50份，木质素磺酸钙3份，月桂基硫酸钠2份和合成水合二氧化硅45份经充分粉碎和混合即得到各个化合物的可湿性粉剂。
剂型加工实施例2
化合物5-1至5-9各取10份，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚14份，十二烷基苯磺酸钙6份，二甲苯35份和环己酮35份经充分混合即得到各个化合物的乳油。
剂型加工实施例3
化合物5-1至5-9各2份，合成水合二氧化硅2份，木质素磺酸钙2份，膨润土30份和高岭土64份经充分粉碎和混合，再往其中加入水，再将该混合物充分揉捏，造粒，并干燥，即得到各个化合物的颗粒剂。
剂型加工实施例4
化合物5-1至5-9各取25份，10％聚乙烯醇水溶液50份和水25份经混合，并研磨该混合物，直至平均颗粒大小为5μm或更小，即得到各个化合物的流动剂。
以下试验实施例表明通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物可用作除草剂的活性成分。
除草活性在6个级别用0至5的指标来评价，也就是说用数字“0”，“1”，“2”，“3”，“4”或“5”来表示，其中“0”的含义是处理和未处理的试验植物，即有害杂草和作物之间发芽和生长程度上没有差别或差别很小，“5”的含义是处理的试验植物完全死亡或它们的发芽或生长完全被抑制。当列为“4”或“5”时，除草活性为优异，当列为“3”或更低时即不满意。
试验实施例1 在旱田的叶面处理
将土装入直径10cm，深10cm的圆柱形塑料盆中。将裂叶牵牛的亚种(integriuscula)和麻的种子播种在土中，试验植物在温室中生长19天。按照剂型加工实施例2，将下面所列的每一种试验化合物加工成乳油，并用含有展着剂的水稀释其至前述浓度。用喷雾器按1000升/公顷的用量将稀释液均匀地喷洒在试验植物的叶面上。施药后，试验植物在温室中生长19天，并测定除草活性。其结果列于表26。
                      表26
  试验化合物   活性成分施用量(g/ha)   除草活性
  裂叶牵牛的亚种   麻
  5-2   500   5   5
  5-3   500   5   5
  5-6   500   5   5
试验实施例2 在旱田的土表处理
将土装入直径10cm和深10cm的圆柱形塑料盆中。将裂叶牵牛的亚种(integriucula)和麻的种子种入土中。按照剂型加工实施例2将下面所列的每一种试验化合物加工成乳油，并用水稀释至前述的浓度。用喷雾器按1000升/公顷的用量，将稀释液均匀喷洒于盆的土表。施药后，试验植物在温室中生长19天，并测定除草活性。结果列于表27。
                          表27
  试验化合物   活性成分施用量(g/ha)   除草活性
  裂叶牵牛的亚种   麻
  5-2   500   5   5
  5-3   500   5   5
  5-6   500   5   5
试验实施例3 在旱田的灌水处理
将土装入直径9cm和深11cm的圆柱形塑料盆中，并在其中播下稗的种子。这些盆都灌水成水田，试验植物在温室生长7天。按照剂型加工实施例2将下面所列每一种试验化合物加工成乳油，再用水将其稀释至前述的浓度。用注射器按50升/英亩的量将稀释液施于盆中的水表面。施药后，试验植物在温室中生长19天，并测定除草活性，结果列于表28。
                表28
  试验化合物   活性成分施用量(g/ha)   除草活性
  稗
  5-2   250   5
  5-3   250   5
  5-6   250   5
工业适用性
在此公开的羧酸容易转变成哒嗪-3-酮衍生物并，因此，可作为它们的重要中间体。用一种合适的方法，从这些中间体生产哒嗪-3-酮衍生物的工艺是对具有优异除草活性的哒嗪除草剂的开发的一大贡献。

Claims (10)

1.通式(1)的羧酸：
其中R2和R3分别为氢或C1-C3烷基，并且Q为Q-1：
Figure C971808410002C2
其中X为氢或卤素；
Y为卤素；
B为氢或OR1；
R1为氢、C1-C6烷基、C3-C6炔基、或(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基。
2.根据权利要求1的羧酸，其中B为OR1，并且R1如权利要求1中的定义。
3.根据权利要求1或2的羧酸与碱金属、碱土金属或胺的盐。
4.生产通式(1)羧酸的方法，包括在碱存在下，通式(5)的腙化合物：
其中Q和R3如权利要求1中所定义，与通式(6)的丙二酸衍生物反应
                    R2CH(COOH)2
其中R2如权利要求1中所定义。
5.根据权利要求4的方法，其中碱是三烷基胺。
6.生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的方法：
其中Q、R2和R3如权利要求1中所定义，该方法包括在80-250℃下，通式(1)化合物的闭环。
7.生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的方法，该方法包括在碱存在下通式(1)化合物的闭环。
8.生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的方法，该方法包括在酸存在下通式(1)化合物的闭环。
9.生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的方法，该方法包括在酸和碱存在下通式(1)化合物的闭环。
10.生产通式(7)的哒嗪-3-酮衍生物的方法，该方法包括在卤甲酸烷基酯和碱存在下通式(1)化合物的闭环。
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