CN1260769A - 变高岭土水悬浮液及生产胶结组合物的方法 - Google Patents

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A·H·阿斯布里格
T·R·琼斯
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Abstract

一种适用于生产胶结组合物的水悬浮液,在生产胶结组合物之前,包括一种水介质和一种悬浮于该水介质中的无机微粒材料,该无机微粒材料包括变高岭土,而且基本无石灰和具有凝硬活性,该悬浮液pH至少7.5,形态稳定,具有象泥浆一样可流动的流变性,其中悬浮液包括一种增稠剂用以抑制悬浮液中无机固体颗粒材料沉降。

Description

变高岭土水悬浮液及生产胶结组合物的方法
本发明涉及无机微粒材料的水悬浮液。
众所周知，所谓包括二氧化硅颗粒的二氧化硅微粒水悬浮液或浆液，与可固化胶结组合物中的水凝水泥掺混一起，可用于房屋、建筑等工业。这些悬浮液可使预混合成品易于输送和加至需要形成胶结组合物的其它成分中。大家知道，存在的二氧化硅会与碱性材料发生化学反应，如与作为促进固化与硬化而存在的水泥水合产物石灰发生反应。掺入二氧化硅作为胶结组合物的添加剂，改善了该组合物的性能，尤其可使其固化与硬化后压缩强度改善。
制备和应用二氧化硅微粒悬浮液或浆液不是理想的。它需要充分和强制混合，才能形成该悬浮液。完全分散二氧化硅颗粒有困难，或是不可能达到，反而造成有反应活性的团粒或结块。这些团粒会降低悬浮液中二氧化硅含量的有效性，并在固化及硬化时引起胶结材料严重胶凝、膨胀或开裂。另一方面，可掺入实际胶结组合物中的二氧化硅颗粒的最大剂量也被限制在10％(重)左右(以水泥存在干重量计)。
按照本发明的第一方面，在生产胶结组合物之前，适用于生产胶结组合物的水悬浮液包括水介质和悬浮于此水介质中的无机微粒材料，此无机微粒材料包括变高岭土(metakaolin)，而且是基本无石灰并具有凝硬活性的，该悬浮液pH值至少为7.5，此悬浮液形态稳定，具有象泥浆一样可流动的流变性，其中悬浮液包括一种增稠剂，可抑制悬浮液中无机微粒材料的沉降。悬浮液的流动性允许泵送、搅拌、计量等，可以输送至用户，现场加至胶结组合物中。
实质上，变高岭土具有很高的凝硬活性，它用作胶结组合物的添加剂是已知的。但是，已知和使用的是这种材料的干粉形式。按照本发明的第一方面，应用这种材料的水悬浮液，以前是不知道的。GB-A-2294259专利设想到了向变高岭土中加水，生产外观呈干粉状的产物材料。但是，其以前的说明书并未打算生产如这里所述的湿、稳定、不沉淀而可流动的变高岭土浆液。
造纸工业中，焙烧后高岭土颜料在水悬浮液中以低浓度使用。这些颜料在许多方面都完全不同于本发明组合物中用作无机固体材料的变高岭土。其差异归纳如下：
焙烧后高岭土颜料，是将高岭土在温度实际高于1000℃，如1050℃至1150℃下进行焙烧而生产的。在这样较高温度下经焙烧再冷却，出现了与原始晶相十分不同的再结晶。这些颜料基本无凝硬活性，因此不能用于这里所述的作为胶结材料的添加剂。
相反，变高岭土是在较低温下焙烧高岭土而生产的。高岭土经脱羟基变为无定形结构，而未进行再结晶。变高岭土的特征在于它可能是在开始发生脱羟基的温度400℃与发生放热相变的温度980℃之间对高岭土进行焙烧的产物。最好地是，按照本发明的第一方面，用于悬浮液中的变高岭土含化学结合水至少在5％以下，更具体地说1％以下，尤其在0.5％以下(重)(按在1000℃下点火2小时后所测定的重量损失计)。
变高岭土在添加水形成水悬浮液或水溶液时，其pH值在6至7之间。当这种悬浮液中的固体浓度(按干基计)为40％或更多时，尤其50％或以上时，该悬浮液的粘度会过高，如在2000mPa·s以上。但是，我们意外而有利地发现，如果添加碱性物质，增加该悬浮液的pH值，会使悬浮液的粘度降低到该悬浮液可用于类似使用二氧化硅微粒悬浮液的粘度水平。此外，在悬浮液中掺入增稠剂，可使悬浮液达到适度稳定及无沉淀的形态，有利于它适应输送至用户和方便用户使用的性能。
最好地是，按照本发明的第一方面悬浮液pH值是在7.5至9.5的范围，尤其8.5至9.0的范围。悬浮液PH值可通过单一添加适宜的碱或不同于石灰又基本不与已有变高岭土发生反应的东西加以调节。碱优选为市场易于提供的、对水悬浮液最终使用影响最小和经适宜pH调节可使剂量达到最少的材料。这种碱可选自氢氧化物、碱金属共轭基盐，如钠或钾的氢氧化物类、硅酸盐类或碳酸盐类。以干或溶液型的氢氧化钠作为pH调节剂是优选的。
添加的碱量取决于所用的具体碱及其浓度。一般，活性碱量远低于1％可能是达到所需pH所必要的。例如，要达到理想的pH8.5至9.0的范围，只需添加约0.2％(重)干氢氧化钠(按无机微粒材料干重计)。
最好地是，按照本发明的第一方面水悬浮液的固体浓度，按水介质中所含固体(无机固体颗粒材料)干重量计，达至少40％(重)，最好至少50％(重)，尽管它可达60％或以上。最大固体浓度是在该浓度下悬浮液应当仍然是湿而可流动的、稳定的浆液，这通过试验加以确定。悬浮液中最大固体浓度可以为约65％(重)，或某些情况下甚至为70％至80％(重)。
我们已经发现，如果要生产包括变高岭土的无机微粒材料的可流动湿浆液，必须避免这种材料的沉降，否则用户在获得悬浮液后，还要基本重新处理或完全不能使用。按照本发明的第一方面的悬浮液，在水介质中基本不会出现肉眼可见的无机微粒材料的沉淀。在悬浮液中添加增稠剂可抑制沉淀趋势，如加入浓度不超过10％(重)以干基计的增稠剂。最好在制备之后悬浮液至少两周不出现沉淀，或在这期间即使有有限数量的沉淀出现，至少也是易于再处理的，如通过简单机械搅拌及/或泵送或混合。最好地是，所用增稠剂量足以使悬浮液在至少两周之内不发生胶凝，或至少所发生的胶凝程度有限，也是可通过诸如机械搅拌及/或泵送及/或混合等简单方法加以破坏的。
按照本发明第一方面，可掺混至悬浮液中抑制沉淀(不大量形成胶凝)的适宜增稠剂，包括已知作为增稠剂/胶凝剂的材料，尤其是用于水介质中的，如选自亲水聚合物的诸如多糖类，如淀粉或树胶，如黄原胶或瓜胶、海藻胶质、纤维素醚、改性纤维素诸如羟甲基纤维素，以及其它已知用于水相使之更稠的东西，吸收剂粘土诸如硅镁土及蒙脱石，如膨润土，它们可吸收水产生增稠效应(减少水)，超细含硅微粒材料如二氧化硅，它在水相中形成含硅聚合物而增加粘度，微粒材料如水滑石，它有带电荷(阳离子)的矿物表面，能与无机微粒材料的颗粒表面相互吸引，产生限制沉降的似网络结构。胶质诸如黄原胶或瓜胶是优选的。
如早期所指出，所用增稠剂数量优选应达到使悬浮液基本不发生胶凝或只达到可用简单机械方法使凝胶破坏的程度。添加增稠剂的最大量取决于增稠剂及待添加增稠剂的悬浮液。可根据试验来确定最大量。一般，最大量不超过5％(重)，许多情况下在2％(重)以下。在增稠剂包括胶质时，所用胶质的数量(按干基计)优选在悬浮液重量的0.05％(重)至0.5％(重)的范围。
在ASTM C 618中，凝硬材料定义为一种含硅或含硅与含铝土的材料，其本身只有很少或无胶结价值，但在常温下，在有水分存在下和被分割为极细形态时，会与氢氧化钙发生反应，构成具备胶结性能的化合物。采用已知的夏佩尔(Chapelle)试验方法测定这种反应活性，其中将凝硬材料的稀浆液在95℃下与过量氢氧化钙反应15小时。此后，用滴定方法确定未反应的氢氧化钙。
优选地是，本发明所用悬浮液中的无机微粒材料的凝硬活性为此材料与氢氧化钙的反应活性，达到至少100毫克氢氧化钙/克。尤其至少400毫克氢氧化钙/克。优选地是，无机微粒材料具有与氢氧化钙的反应活性至少700毫克氢氧化钙/克。
具有所需凝硬活性的变高岭土的生产是已知的，如沃尔特斯及琼斯(Walters.GV and Jones，T.R.，)等人的文章所述，参见第二届国际混凝土寿命会议，加拿大，V.H.马霍特拉编，1991 pp 941-953。
要生产适宜的变高岭土，基本上都须在前述温度范围内如600至950℃，如650至850℃下对高岭土焙烧至少几分钟的时间，如从几分钟至10小时的时间。
按照本发明的第一方面，悬浮液中所用的无机微粒材料的颗粒可以具有下述颗粒尺寸的性质：
尺寸小于10μm(按用沉降法测定的相当的球直径，或“esd”计)的颗粒不低于70％；
尺寸小于5μm的颗粒不低于40％；
尺寸小于3μm的颗粒不低于20％。
出乎意料地和有利地是，我们发现按照本发明第一方面的水悬浮液在合理时间范围内，如七天或七天以上，通常10天或以上时，其可以是粘度1000mPa·s或以下的流体，因此如上所述，它是可流动和可泵送的，而且是可搅拌及/或混合以及可进行常规输送的，并可用作为可流动预混合添加剂，加至胶结或水泥构成的材料中及制造混凝土组合物中等。这种悬浮液制备和使用方便，无须添加分散剂，但如果需要，也可任选使用分散剂。最好用比较纯的高岭土来生产按照本发明第一方面悬浮液中所用的变高岭土，即其中杂质金属氧化物含量(即除AL2O及SiO2外)在10％(重)以下，最好在6％(重)以下，碱金属氧化物在3％(重)以下。这些悬浮液适合输送给用户进行现场使用，而不致使用户遇到诸如输送悬浮液中含有大量在储罐底沉淀的固体物质等严重问题，因为这些沉淀物很难再均质化，或胶凝作用强，搅拌或泵送困难。
按照本发明第一方面的水悬浮液可呈现下述粘度性能：
(1)初始(开始(makedown))粘度＜500mPa·s，以有助于开始；
(2)开始后头三天内粘度增加最少，例如不超过500mPa·s；
(3)在开始后所有龄期，到至少1个月期间内，粘度不超过1500mPa·s。
优选地是，在悬浮液中的固体浓度至少为60％(重)的开始期后一周，优选两周时间内，悬浮液的粘度不超过1000mPa.s，在悬浮液中的固体浓度至少为50％(重)的开始期后一周，优选两周时间内，悬浮液的粘度不超过700mPa·s。
要理解本说明书中所列悬浮液或浆液的粘度均系环境温度(20℃)下用布氏粘度计在转速100rpm时测定的粘度。
在按照本发明水悬浮液的制备中，优选地是，悬浮液是经先调节pH值，后添加增稠剂而制备的。但是，在添加增稠剂之时或之后，也可对pH进行局部或充分调节。如在有效的混合器中，向水中添加组分的优选顺序为PH调节剂、含无机微粒材料的变高岭土、而后增稠剂。
令人惊奇地和有利地是，按照本发明第一方面的水悬浮液为适合已知应用场合的凝硬微粒材料水悬浮液提供了的极好材料，如作为对胶结组合物的添加剂，或对碱活化剂的添加剂，以形成水泥或含水泥的产品。对用户来说，凝硬微粒材料作为对胶结组合物或对形成水泥或水泥产品的添加剂，在某些场合下优选的应当是浆液，而不是干剂型，因为这样易于处理及混合。如上所述，按照本发明的第一方面，可将这些悬浮液制成为高固含量型，如固体浓度40％或以上，如50％或以上，而且它们应当是可流动、泵送、搅拌及输送的，而且在制备后至少十天，甚至二周或更多的时间内，无沉淀，无或极少胶凝。此外，它们对温度过大的变化，如在-50至+100℃的范围，也是稳定的，而且悬浮液中的无机微粒材料的颗粒也无明显膨胀。
与用于同样场合的已知二氧化硅微粒悬浮液相比，按照本发明的第一方面悬浮液更易于制备。按照本发明的悬浮液要求有充分但并不太强烈的混合，而且形成团粒或结块的趋势也比二氧化硅微粒悬浮液的趋势小。因此，与二氧化硅微粒相比，按照本发明悬浮液的应用浓度范围可更宽，对胶结组合物、水泥及含水泥制品产生潜在有益效果范围更广。
在掺混至水成微粒悬浮液的已知各种类型的材料中，用于添加至胶结组合物或形成水泥或含水泥制品的添加剂，都是可掺混至按照本发明第一方面的悬浮液中的。这些任选添加剂包括：例如。
(i)、分散剂，如水溶性聚合物诸如聚碳酸酯、如聚丙烯酸及其盐、木质磺酸盐及磺化蜜胺或萘甲醛以及碱金属硅酸盐；
(ii)、驱水剂，如钙、锌、或铝的硬脂酸盐，或具有形成疏水性能的其它化学品；
(iii)、其他具有凝硬性质的无机微粒材料如粉状含硅材料；
(iv)、其它被认为对最终产品的应用适宜或需要的添加剂，如云母材料和其它矿物充填剂，或性能改善剂；
(v)、染色剂，如颜料诸如铁的氧化物；
(vi)、收缩控制剂；
(vii)、纤维、须絮、柱条、绳股、箔片、小球等在通过悬浮液生产的胶结组合物中起到某种作用的东西，如收缩控制剂及/或拉伸强度改善剂；这些添加剂可由已知用于此种场合的材料制备，如纤维可由玻璃及/或热塑性材料来制备。
(viii)、杀菌剂。
最好地是，按照本发明的第一方面的悬浮液，变高岭土构成悬浮液中固体微粒的至少70％(重)，如85％(重)。
按照本发明的第一方面的悬浮液，可应用于与已知二氧化硅微粒悬浮液相同的场合。因此，按照本发明的第一方面的悬浮液可按已知掺入水凝水泥的材料应用于形成可固化胶结组合物，如用于下述场合：
(a)、混凝土(任选包括金属或其它增强水泥)--预混合；
(b)、混凝土(任选包括金属或其它增强水泥)--预固化；
(c)、铺装产品-板材、砖、地面砖；
(d)、瓦-如屋顶及地面
(e)、抹灰-水泥及/或石灰基材料；
(f)、灰浆-连接、灌浆及密封材料；
(g)、喷涂混凝土/灰浆/抹灰
(h)、楼面系统包括自水平系统；
(I)、纤维增强系统/复合件；
(j)、油井水泥(G类和H类普通硅酸盐水泥)应用。
按照本发明的第一方面，悬浮液也可以添加至已知作为碱活化剂的碱性材料中，以形成可硬化胶结组合物或水泥。这些碱活化剂本身在此领域内就是已知的，如用于形成碱活化后的矿渣，并且一般添加量会比以前添加得更多，以便确定悬浮液的pH值，使之有利于流动性等，如前所述。例如，变高岭土相对于碱活化剂在所形成胶结组合物中的数量，可以在1％至99％的范围，尤其是30％至70％的范围。下述材料适用于作为碱活化剂，用于按这种方法形成胶结组合物：氢氧化物和共轭基碱金属盐，尤其是氢氧化钾和硅酸钠及钾。
尽管铺装产品、瓦等的生产很可能特别适宜于采用这种组合物，但以碱活化剂形成的胶结组合物可用于前述任何场合(组合物包括水凝水泥)。
可固化胶结组合物可掺混其它任何已知的添加剂：如
(i)、任选添加至按照本发明第一方面悬浮液中的上述任何添加剂；
(ii)、用于抑制或加速水泥固化的市场销售的化学品；
(iii)、用于将空气输送至水泥或复合料中，从而赋予其抗冻结-融化性能的化学品；
(iv)、防腐化学品，诸如硝酸钙，对用于增强水泥组件的材料的防腐，如对增强混凝土的钢筋的防腐。
将按照本发明的悬浮液添加至水泥或水泥形成的材料如碱活化剂中而生产的可硬化胶结组合物，如混凝土组合物，和任选其它成分，如形成混凝土的砂和团粒，均有各种优点，而优于用已知二氧化硅微粒悬浮液生产的。可以避免组合物中出现团粒和团块，从而避免了此前所述的由于这些团粒及团块所引起的问题。按照本发明第一方面，悬浮液中无机微粒材料掺混量可以更高，如按所制备的可固化胶结组合物干基重量计，可高至约25％。另一方面，变高岭土的凝硬活性会高于二氧化硅微粒的凝硬活性，使之在可固化胶结组合物中结合更好，从而改善了该组合物最终凝固和硬化的机械(压缩)强度。此外，硬化后材料(与由二氧化硅微粒悬浮液所形成的材料相比)具有更好的抗化学降解的能力。它还具有较好的抗污染物进入的能力，因为它能使硬化后材料孔结构更有限，而且由于化学活性氧化钙转化充分，还改善了化学耐受性。
按照本发明的第二方面，这里提供一种生产可固化胶结组合物的方法，包括将凝硬材料添加至水凝水泥中，或在有水存在下添加活化剂，其中凝硬材料包括按照本发明第一方面的水悬浮液。
将水加至水泥及/或碱活化剂中，可在将所述悬浮液添加至水凝水泥及/或碱活化剂中之前，及/或之时，及/或之后。
根据所需用途，为形成混凝土或增强混凝土，此可固化组合物还可包括一些添加剂，如一些配料和增强组分等，如上所述。
现参考下述仅作为实例的说明性实施例，对具体实施本发明水悬浮液的制备及性能加以描述。
实施例1
将变高岭土加至氢氧化钠(无石灰)稀溶液中，制备按干基重量计的固含量为60％(重)的浆液，所用变高岭土的性质如下：
(i)、相当于球直径(esd)大于10μm的颗粒约12％(重)；
(ii)、相当于球直径(esd)小于2μm的颗粒约37％(重)；
(iii)、表面积14m2/g；
(iv)、SiO2含量52％(重)；
(v)、Al2O3含量41％(重)；
(vi)、其它金属氧化物含量5.5％(重)；
(vii)、凝硬活性(夏佩尔试验)为1050mg Ca(OH)2/g。
充分混合悬浮液，再添加氢氧化钠调节pH值至9.4(按pH计测定值)，然后加入0.125％(按干基计)的牌号Kelzan黄原胶增稠剂固体。再加入200ppm份重的异硫吡咯啉酮(isothioazolinone)杀虫剂(由美国，匹兹保，卡冈(Calgon)公司出售，牌号MetaSol 150)。再充分混合。发现所得浆液S1具有如表1所列的粘度性质。
表1
初始粘度 300mPa.s
1小时之后 350mPa.s
24小时之后 450mPa.s
72小时之后 650mPa.s
此外，在生产(开始)浆液S1之后14天的时间内，未发生在浆液S1内所含的固体微粒沉淀。在6天之后发生有限量的胶凝，但通过简单的搅拌，此胶凝易于解除。
实施例2
按照实施例1的相同方法，制备浆液S2，但所用变高岭土具备下述性质：
(i)、相当于球直径(esd)大于10μm的颗粒约4％(重)；重量
(ii)、相当于球直径(esd)小于2μm的颗粒约58％(重)；
(iii)、表面积15m2/g；
(iv)、SiO2含量55％(重)；
(v)、Al2O3含量40％(重)；
(vi)、其它金属氧化物含量3.6％(重)；
(vii)、凝硬活性(夏佩尔试验)为1050mg Ca(OH)2/g；
和浆液S2的最终pH值为8.4。
最后得到的S2的性质如下：
(i)、初始粘度150mPa·s；
(ii)、生产后21天无沉淀；
(iii)、生产后6至21天，出现有限可逆的胶凝。
实施例3
将实施例1制备的浆液S1加至标准普通硅酸盐水泥中，使所形成的组合物中包括固含量分别为10％(重)及20％(重)的变高岭土。加水达到按已知VICAT(BS EN 196-3：1995)试验方法确定的标准稠度，分别形成水泥浆液C1及C2。再用干变高岭土替代浆液S1及S2分别制取像C1及C2同样组成的水泥浆液C3及C4。测定各水泥组合物C1至C4的初始固化时间及最终固化时间。结果列于下表2中。
表2
水泥组合物浆液 变高岭土的形式 初始固化时间(分) 最终固化时间(分)
C1 浆液 140 185
C2 浆液 130 185
C3 粉 125 180
C4 粉 110 180
由表2可以看出，变高岭土的形式，即浆液或粉状，对水泥组合物的初始固化时间没有显著影响。
实施例4
取实施例1及实施例2所制得的浆液S1及S2，与0.5％(相对于固含量干重计)的如实施例1所用的杀虫剂一起，各自加至标准硅酸盐的水泥及水中，分别得出水泥组合物C5及C6。在各例中15％(重)的胶结的粘结剂是变高岭土。制备只包括硅酸盐水泥的同样组合物C7(即作为粘结剂组合物部分不包括变高岭土)作为对比参照。再使组合物C5、C6及C7凝固。
按照下述一种方法测定由组合物C5至C7固化所得硬化材料的下述性质：
(i)、生产可固化组合物7天之后的压缩强度及密度；
(ii)、生产可固化组合物28天之后的压缩强度及密度；
(iii)、静流体组合物时的夯实因素(加工性能/流动性)
所得结果列于下表3中。
表3
水泥组合物浆液 压缩强度(MPa) 密度(kg/m3) 夯实因素
7天 28天 7天 28天
C5 61.9 75.0 2399 2386 0.96
C6 61.5 75.8 2408 2385 0.94
C7(对照) 52.0 68.0 2400 2410 0.96
表3所列结果表明，添加变高岭土的浆液至硅酸盐水泥及水的组合物中，改善了所得硬化材料的压缩强度，而未显著影响其密度及夯实因素。
实施例5
取按照实施例4制备的水泥组合物C5的样品C5a，冷却至约-5℃，并保持这样的温度72小时。然后将样品的温度自然上升至环境温度(20℃)。测定7小时及28小时后的压缩强度及密度。所得结果列于下表4中。
取按实施例4制备的组合物C5的另一样品C5b，加热至90℃的温度24小时。然后缓慢冷却至环境温度(20℃)。按测定样品C5a一样的方法测定其性质。所得结果示于下表4中。
在表4中，按实施例4中测定C5组合物样品性质的所得结果是重复的。该样品未经受温度循环，在表4中以C5c表示。
表4
水泥组合物 热处理 压缩强度(MPa) 密度(kg/m3)
7天 28天 7天 28天
C5a 冷冻/脱霜 65.8 79.1 2401 2395
C5b 加热/冷却 65.0 81.2 2401 2401
C5c 无 61.9 75.0 2399 2386
表4所得结果表明，变高岭土的水悬浮液经长时间加热或冷却/冷冻，未产生不利的影响。
实施例6
按照实施例1制备变高岭土的浆液。按照变高岭土的浆液中的固含量，再制备已知组成的二氧化硅微粒浆液，作为对照。采用二氧化硅微粒浆液及各变高岭土浆液(每种二氧化硅微粒浆液所形成的组合物均对应于由变高岭土形成的各组合物)，分别加入至硅酸盐水泥中，形成85％至95％重的固含量，再加水达到50％(重)的干固含量，再充分混合所得的组合物，制得各种水泥和混凝土。
对每一种情况的硬化产物进行显微照相。对于用二氧化硅微粒浆液制备的组合物，显微照相显示有离散团块，经鉴定离散团块为二氧化硅微粒颗粒。相反，采用变高岭土浆液生产的组合物，却没有离散的团块。
实施例7
按照实施例6方法，用变高岭土及二氧化硅微粒浆液，制备混凝土组合物，每种混凝土具有下述性质：
粘结剂：变高岭土或二氧化硅微粒(15％(重))加硅酸盐水泥；
水：50％的干粘结剂重；
团粒：团粒中的粘结剂对粘结剂重量比为4.65至1。
测定7天和28天后各种例所得混凝土的压缩强度。所得结果列于下表5中。
表5
混凝土组合物中凝硬材料添加剂 压缩强度(MPa)
7天后 28天后
变高岭土 62 86
二氧化硅微粒 55 73
如表5所示，采用变高岭土浆液替代传统所用的二氧化硅微粒浆液，得到了压缩强度上层的混凝土。

Claims (15)

1、一种适用于生产胶结组合物的水悬浮液，在生产胶结组合物之前，包括一种水介质和一种悬浮于该水介质中的无机微粒材料，该无机微粒材料包括变高岭土，而且基本无石灰和具有凝硬活性，该悬浮液pH至少7.5，形态稳定，具有象泥浆一样可流动的流变性，其中悬浮液包括一种增稠剂，用于抑制悬浮液中无机固体材料沉降。
2、按照权利要求1中的悬浮液，其中pH值在7.5至9.5的范围。
3、按照权利要求1或2中的悬浮液，其中至少70％(重)的无机微粒材料是变高岭土。
4、按照权利要求1、2或3中的悬浮液，其中变高岭土是用金属氧化物杂质含量在10％(重)以下的高岭土生产的。
5、按照权利要求上述任意一项的悬浮液，其中在悬浮液中所用的变高岭土具有至少每克100毫克氢氧化钙的凝硬活性。
6、按照权利要求5中的悬浮液，其中变高岭土具有至少每克400毫克氢氧化钙的凝硬活性。
7、按照权利要求上述任意一项的悬浮液，其中悬浮液中固体浓度至少40％(重)和不超过80％(重)。
8、按照权利要求上述任意一项的悬浮液，其中悬浮液在生产后的头14天无大量肉眼可见沉淀。
9、按照权利要求上8的悬浮液，其中悬浮液含有多至5％(重)的增稠剂。
10、按照权利要求上8的悬浮液，其中增稠剂选自多糖，海藻胶质、淀粉、改性纤维素、吸收剂粘土及不同于所述在悬浮液中起增稠作用的无机微粒材料的微粒材料。
11、按照权利要求上述任意一项的悬浮液，其中在生产后的头14天悬浮液无胶凝形成，或只有可通过简单机械搅拌加以转化为流体的可逆胶凝。
12、按照权利要求上11的悬浮液，其中增稠剂包括一种胶质，在悬浮液中含量在0.05％至0.5％(重)。
13、按照权利要求上述任意一项的悬浮液，其中该悬浮液还含有多至2000ppm(重)的杀虫剂。
14、按照权利要求上述任意一项的悬浮液，其中该悬浮液粘度在生产后至少一周之内不超过1000mPa·s
15、一种制备可固化胶结组合物的方法，包括在水存在下将一种凝硬材料添加至水凝水泥中或碱活化剂中，其中该凝硬材料包括上述权利要求1至14中任一项所述的水悬浮液。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100376641C (zh) * 2002-10-11 2008-03-26 董智才 乳胶漆涂料高效增稠剂
CN102026932A (zh) * 2008-07-18 2011-04-20 拉法基公司 水性制剂
CN104144897A (zh) * 2012-02-28 2014-11-12 Omya国际股份公司 含有碳酸钙基填料的水泥、灰泥、混凝土组合物的制备方法，所得水泥组合物和水泥产品及其用途，其中所述填料包含有机硅质材料并且所述“填料掺合物”用超增塑剂处理
CN104312558A (zh) * 2014-11-13 2015-01-28 中国海洋石油总公司 偏高岭土水性悬浮液及其制备方法和应用及油田固井用水泥浆
CN106519770A (zh) * 2015-09-14 2017-03-22 庄少玉 全能环保纳米粉
CN107760090A (zh) * 2016-08-17 2018-03-06 庄少玉 海藻素腻子粉

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9903938D0 (en) * 1999-02-22 1999-04-14 Univ Keele Cementitious compositions
US6027561A (en) * 1999-04-12 2000-02-22 Engelhard Corporation Cement-based compositions
FR2815629B1 (fr) * 2000-10-25 2003-09-05 Coatex Sas Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires obtenues et leurs utilisations
FR2815627B1 (fr) * 2000-10-25 2003-09-05 Coatex Sas Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment "aux jeunes ages" des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations
NL1020205C2 (nl) 2002-03-19 2003-09-23 Cdem Holland Bv Werkwijze voor het opwerken van materiaal dat een pozzolane component bevat.
CA2964671A1 (en) * 2014-10-17 2016-04-21 Imerys Minerals Limited Aluminosilicate

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2601356B1 (fr) * 1986-07-10 1992-06-05 Saint Gobain Vetrotex Produit a base de ciment arme de fibres de verre.
FR2628732A1 (fr) * 1988-03-18 1989-09-22 Saint Gobain Vetrotex Procede de fabrication d'un melange et melange a base de ciment, metakaolin, fibres de verre et polymere
GB9026012D0 (en) * 1990-11-29 1991-01-16 Ecc Int Ltd Paper coating

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100376641C (zh) * 2002-10-11 2008-03-26 董智才 乳胶漆涂料高效增稠剂
CN102026932A (zh) * 2008-07-18 2011-04-20 拉法基公司 水性制剂
CN102026932B (zh) * 2008-07-18 2013-04-10 拉法基公司 水性制剂
CN104144897A (zh) * 2012-02-28 2014-11-12 Omya国际股份公司 含有碳酸钙基填料的水泥、灰泥、混凝土组合物的制备方法，所得水泥组合物和水泥产品及其用途，其中所述填料包含有机硅质材料并且所述“填料掺合物”用超增塑剂处理
CN104312558A (zh) * 2014-11-13 2015-01-28 中国海洋石油总公司 偏高岭土水性悬浮液及其制备方法和应用及油田固井用水泥浆
CN104312558B (zh) * 2014-11-13 2017-03-08 中国海洋石油总公司 偏高岭土水性悬浮液及其制备方法和应用及油田固井用水泥浆
CN106519770A (zh) * 2015-09-14 2017-03-22 庄少玉 全能环保纳米粉
CN107760090A (zh) * 2016-08-17 2018-03-06 庄少玉 海藻素腻子粉

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CA2294372A1 (en) 1998-12-23

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