CN1254228C

CN1254228C - 含有阳离子聚乙烯基内酰胺的用于角质物处理的氧化组合物

Info

Publication number: CN1254228C
Application number: CN02800871.5A
Authority: CN
Inventors: F·勒格朗; R·德拉梅特里
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-01-26
Filing date: 2002-01-22
Publication date: 2006-05-03
Anticipated expiration: 2022-01-22
Also published as: CN1460017A; EP1357890A1; FR2820034A1; WO2002058660A1; EP1357890B1; DE60208339T2; FR2820034B1; DE60208339D1; ATE314048T1

Abstract

本发明涉及用于角质物处理的化妆组合物，该组合物在适合于角质物处理的载体中含有(i)至少一种氧化剂；(ii)至少一种阳离子聚乙烯基内酰胺，涉及此组合物在角质纤维染色、脱色和持久变形方面的应用。本发明还涉使用所述组合物进行角质纤维脱色或染色或持久变形的方法和装置。

Description

含有阳离子聚乙烯基内酰胺的用于角质物处理的氧化组合物

本发明涉及含有阳离子聚乙烯基内酰胺的用于处理角质物的凝胶化氧化组合物，及其在人类角质纤维，特别是头发染色、烫发变形或脱色方面的应用。

用含有一种或多种氧化剂的脱色组合物给角质纤维，特别是人类头发脱色是已知的。在使用的传统氧化剂中，可以举出过氧化氢或通过水解能够产生过氧化氢的化合物，比如过氧化脲或过酸盐，如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，过氧化氢和过硫酸盐是特别优选的。

所述脱色组合物主要呈无水物的形态(粉末或膏体)，含有碱性化合物(胺和碱金属硅酸盐)和过氧化的反应物，比如铵或碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐，在使用这些化合物时，可用过氧化氢含水组合物将它们稀释。

脱色组合物还可以是在使用的瞬间，通过将过氧反应物的无水粉末和含有碱性化合物的含水组合物或含有过氧化氢的另一含水组合物混合而得到。

脱色组合物还具有即时可用的过氧化氢增稠含水组合物的形式。

所谓“即时可用的组合物”，在本发明中的意义上指的是该组合物可以原样涂布在角质纤维上，这就是说在使用或者得到两种或几种组合物即时配制的混合物之前可以按原样储存。

另外，用含有氧化着色剂前体的组合物给角质纤维，特别是人的头发染色也是已知的，特别是用一般叫做氧化基料的邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、杂环化合物。这些氧化着色剂前体或氧化基料是无色或浅颜色的，与氧化性化合物一起使用时，通过对氧化缩合能够产生显色化合物和着色剂。我们还知道，与这些氧化基料一起使用偶联剂或着色改性剂可以改变得到的色彩，此偶联剂特别选自芳香族间二胺、间氨基苯酚、间苯二酚和某些杂环化合物，比如吲哚化合物。

如上面所定义的氧化组合物中存在的氧化剂可以选自在角质纤维氧化染色领域中传统使用的氧化剂，其中可以举出过氧化氢或通过水解可以产生过氧化氢的化合物，比如过氧化脲、过酸盐，如过硼酸盐和过硫酸盐。过氧化氢是特别优选的。

为了把脱色或染色化合物涂布在头发上而不流到脸上或应该脱色的范围以外，迄今为止我们一直使用传统的增稠剂，比如交联的聚丙烯酸、羟乙基纤维素、某些聚氨酯、蜡，而在脱色水组合物的情况下，要使用HLB(亲水亲脂平衡)的非离子表面活性剂，它一般选择当用水和/或表面活性剂稀释时会产生凝胶剂的效果。

但是，本申请人发现，上面提到的增稠系统不能得足够强和均匀的脱色能力，且使头发粗糙。

另外还发现，含有一种或多种氧化剂和现有技术增稠剂的即时可用染色组合物，既不能够满意地精确地涂布而不滴下，也不能随着时间的进展不让粘度降低。

还知道，使头发获得持久性变形的最常用的方法包括，首先，借助于含有适当还原剂的组合物打开角蛋白(胱氨酸)的-S-S-键(还原步骤)，然后在漂洗以后，在第二步，通过在预先加上张力(烫发夹子等)的头发上涂布氧化组合物(氧化步骤)重建所述二硫键，使得最终得到所需形状的头发。如此，此技术就能够不加区别地使头发变弯，或使卷曲的头发变直。如上所述通过化学处理赋予头发的新的形状随着时间的进程是特别牢固的，特别能够耐受水洗或香波洗涤的作用，与简单地做成褶皱的暂时变形的传统技术是不同的。

实施烫发操作的第一步时使用的还原组合物一般含有亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、烷基膦或优选使用硫醇。在硫醇当中，通常使用的是半胱氨酸及其各种衍生物、半胱胺及其衍生物、巯基乙酸或硫基乙醇酸、它们的盐以及它们的酯，特别是硫基乙醇酸甘油酯。

另外，对凝胶形状的化妆配方进行了多年的研究。由于美观、容易使用而且很舒适，这类化妆品很适合消费者使用。凝胶的形式最经常相当于对使用者实际上的关心：从其包装中容易取出产品，不会有明显的损失、限制产品在处理的局部区域的扩散以及使用足够的量，以得到所需的化妆效果。对于在毛细管染色、烫发或头发脱色中使用的氧化配方，这个目标是很重要的。这应该能够很均匀地沿着角质纤维涂抹和分布，不会流到前额、颜面、脖颈或者流入眼睛。

使用传统的水溶性增稠剂和/或凝胶化剂，一般很难得到储存稳定的基于过氧化物，比如过氧化氢的凝胶，比如使用Goodrich公司以商品名Carbopol销售的交联丙烯酸聚合物类的化合物。出于稳定性的原因，在化妆品中使用的过氧化物是酸性水溶液的形式。在传统的凝胶化剂存在下，这最经常导致在储存过程中粘度的明显变化。

在美国专利US-4804705中可以知道，在特定浓度下使用的基于过氧化氢的凝胶含有由Celquat型(National Starch公司出售的产品)季铵化羟乙基纤维素、Cosmedia型(Henkel公司出售的产品)未交联聚(2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙烷磺酸)聚合物(15重量％的含水溶液)和Flexan型(National Starch公司出售的产品)聚苯乙烯磺酸钠反应形成的凝胶化剂。

本申请人意外地发现，如果在即时可用的组合物中加入有效量的阳离子聚乙烯基内酰胺，可以使得到的组合物在施用地点既不流淌也可良好保持，并且可获得强而均匀的脱色以及总体上不致使头发粗糙。

本申请人意外地发现了一类新型增稠剂和/或凝胶化剂，它们能够得到基于氧化剂，优选基于过氧化氢或能够释放过氧化氢的氧化性化合物的凝胶，此凝胶在储存时是稳定的。这涉及到阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物。这种新型凝胶化剂不影响在如此形成的凝胶中过氧化物或能够产生过氧化氢的化合物的氧化性能。

因此，本发明的目的是一种用于处理角质物的化妆和/或皮肤用组合物，该组合物在适合于角质物的载体中含有：

(i)至少一种氧化剂，和

(ii)至少一种阳离子聚乙烯基内酰胺。

本发明还涉及此阳离子聚乙烯基内酰胺在含有至少一种氧化剂的化妆和/或皮肤用组合物中作为增稠剂和/或凝胶化剂的应用。

按照本发明，此氧化剂优选自过氧化氢和能够产生过氧化氢的化合物或其混合物。

在下面的叙述和实施例当中，本发明的其他特征、方面、目的和优点都将显示得更加清楚。

不希望与任何理论相联系，显然按照本发明和如下面将要定义的阳离子聚乙烯基内酰胺所带来的优点与结合型的聚合物增稠剂的特性有关。

结合型聚合物是，在配方的介质中，其分子能够互相结合或者与其他分子相结合的一类聚合物。

其化学结构一般还包括至少一个亲水区和至少一个疏水区，此一个或多个疏水区含有至少一根脂肪链。

按照本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺

按照本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺含有：

-a)至少一种乙烯基内酰胺型或烷基乙烯基内酰胺型的单体；

-b)至少一种如下结构(I)或(II)的单体：

其中：

X表示氧或基团NR₆，

R₁和R₆彼此独立地表示氢原子或C₁～C₅的直链或支链的烷基，

R₂表示C₁～C₄的直链或支链的烷基，

R₃、R₄和R₅彼此独立地表示氢原子、C₁～C₃₀的直链或支链的烷基或如通式(III)的基团：

-(Y₂)_r-(CH₂-CH(R₇)-O)_x-R₈ (III)

Y、Y₁和Y₂彼此独立地表示C₂～C₁₆直链或支链的亚烷基，

R₇表示氢原子或C₁～C₄直链或支链的烷基，或者C₁～C₄直链或支链的羟基烷基，

R₈表示氢原子或C₁～C₃₀直链或支链的烷基，

p、q和r彼此独立地表示0或1的数字，

m和n彼此独立地表示0～100的整数，

x表示1～100的整数，

Z表示有机酸或无机酸的阴离子，

条件是：

-取代基R₃、R₄、R₅或R₈中至少一个表示C₉～C₃₀的直链或支链的烷基，

-如果m或n不是0，则q等于1，

-如果m或n等于0，则p或q等于0。

按照本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺可以是交联的或者没有交联的，也可以是嵌段聚合物。

通式(I)单体的抗衡离子Z^-优选自卤素离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子(I’ion méthosulfate)和甲苯磺酸根离子。

R₃、R₄和R₅优选彼此独立地表示氢原子或C₁～C₃₀的直链或支链的烷基。

单体b)更优选是通式(I)的单体，其中更优选m和n等于0。

乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选是如下结构(IV)的化合物：

其中：

s表示3～6的数字，

R₉表示氢原子或C₁～C₅烷基，

R₁₀表示氢原子或C₁～C₅烷基，

条件是R₉和R₁₀中至少一个表示氢原子。

单体(IV)更优选是乙烯基吡咯烷酮。

按照本发明的阳离子乙烯基内酰胺聚合物还可以含有一种或多种另外的单体，优选是阳离子的或非离子的。

作为本发明更优选的化合物，可以举出如下的三元共聚物，该共聚物含有至少以下的成分：

a)一种通式(IV)的单体；

b)一种通式(I)的单体，其中p＝1，q＝0，R₃和R₄彼此独立地表示氢原子或C₁～C₅烷基，和R₅表示C₉～C₂₄的烷基，以及

c)一种通式(II)的单体，其中R₃和R₄彼此独立地表示氢原子或C₁～C₅烷基。

更优选使用含有40～95重量％的单体(a)，0.1～55重量％的单体(c)和0.25～50重量％的单体(b)的三元共聚物。

在专利WO-00/68,282中叙述了这样的三元共聚物，其内容作为本发明的组成部分。

作为本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物，特别使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸椰油二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸或氯化月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵三元共聚物。

按照本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物，其重均分子量优选为500～20000000。更优选为200000～2000000，更优选为400000～800000。

根据本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物在组合物中的浓度是0.01～30重量％，更优选是大约0.1～10重量％，更特别是0.5-2重量％。

氧化剂

按照本发明组合物的氧化剂选自含氧的水、过氧化脲、过酸盐比如过硼酸盐或过硫酸盐或者它们的混合物。

氧化剂优选是过氧化氢，此氧化剂更优选是含氧的水。

过氧化氢的浓度可以是0.5～40体积，优选是2～30体积，相对于氧化组合物的总重量，通过水解能够形成过氧化氢的化合物的浓度是0.1～25重量％。

按照本发明的氧化组合物可以是无水的，也可以是含水的。

按照本发明的氧化组合物优选是含水的，含水氧化组合物总体的pH值优选为1～13，更优选是2～12。

特别在脱色的情况下，此氧化组合物还可以呈待在使用时进行混合的两部分的形式，此两部分之一含有碱性试剂，并以固体或液体的形式存在。对于过氧化氢，其pH优选在混合前小于7。

按照本发明的水溶液氧化组合物的pH值可以通过传统方法得到和/或调节，即添加碱化试剂比如氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1，3-丙二胺、碱金属或铵的碳酸盐或碳酸氢盐、有机碳酸酯，比如碳酸胍，或者碱金属氢氧化物，所有这些化合物都采取单独使用或混合使用的形式，或者添加酸化试剂，比如盐酸、醋酸、乳酸或硼酸。

该氧化组合物可以含有对于其在头发的氧化染色、持久(长效)变形或头发脱色上的应用中已知添加剂，比如碱化剂、酸化剂、防腐剂或螯合剂。

当氧化剂是含氧水时，本发明的氧化组合物含有至少一种含氧水稳定剂。在含氧水和本发明的两性聚合物一起使用的组合物中，使用至少一种选自碱金属或碱土金属焦磷酸盐、碱金属或碱土金属锡酸盐、非那西丁或酸与羟基喹啉的盐，比如羟基喹啉硫酸盐，就能够得到特别有利的结果。按照一种更有利的方式，使用至少一种锡酸盐，同时结合使用或不使用至少一种焦磷酸盐。

在本发明的氧化组合物中，含氧水稳定剂的浓度是该氧化组合物总重量的0.0001～5重量％，优选是0.01～2重量％。

在含有含氧水的本发明氧化组合物中，过氧化氢与稳定剂的摩尔比为0.05～1000，优选0.1～500，更优选为1～200。同时，一种或多种按照本发明的阳离子聚乙烯基内酰胺与稳定剂的浓度比例是0.05～1000，优选为0.1～500，更优选为1～200。

按照本发明，本发明的一种或多种阳离子聚乙烯基内酰胺与氧化剂的浓度比为0.001～10，所述聚合物和氧化剂的量都是以活性物(对于含氧水是过氧化氢)表示的。此比值更优选为0.01～5，特别是0.02～1。

本发明的组合物，更特别还可含有至少一种两性聚合物或不同于本发明阳离子聚乙烯基内酰胺的阳离子聚合物。

阳离子聚会物

在本发明的意义上，所谓“阳离子聚合物”表示各种含有阳离子基团和/或可离解为阳离子的基团的聚合物。

按照本发明可以使用的阳离子聚合物可以选自已经知道本身可作为头发化妆性能改进剂的化合物，即特别是在EP-A-337,354和在法国专利Fr-2,270,846、2,383,660、2,598,611、2,470,596和2,519,863中叙述的化合物。

优选的阳离子聚合物选自含有包括伯胺、仲胺、叔胺和/或季铵基团链节的那些，可以构成聚合物的主链，也可以构成与主链直接相连的侧链取代基。

使用的阳离子聚合物的数均分子量一般为大约500～5×10⁶，优选为大约10³～3×10⁶。

在阳离子聚合物中，更特别地可以举出多胺类聚合物、多氨基酰胺聚合物和聚季铵盐。

这是些已知的化合物。在法国专利2,505,348和2,542,997中特别叙述了这些化合物。在所述的聚合物当中可以举出：

(1)来自丙烯酸酯或丙烯酰胺或者甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺的均聚物或共聚物，含有至少一种如下通式(I)、(II)、(III)或(IV)的链节(单元)：

其中：

R₃相同或不同，表示氢原子或甲基；

A相同或不同，表示含有1～6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链的烷基，或具有1～4个碳原子的羟基烷基；

R₄、R₅、R₆相同或不同，表示具有1～18个碳原子的烷基或苄基，优选是具有1～6个碳原子的烷基；

R₁和R₂相同或不同，表示氢原子或具有1～6个碳原子的烷基，优选是甲基或乙基；

X表示来自无机酸或有机酸的阴离子，比如甲基硫酸根阴离或卤素离子，比如氯或溴。

(1)类的聚合物还可以含有一种或多种来自可以选自如下共聚单体的链节：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺和在氮原子上被C₁～C₄低级烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯，乙烯基内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯。因此，在这些(1)类聚合物中可以举出：

-被硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，比如Hercules公司以商品名Hercofloc出售的聚合物；

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，此聚合物在EP-A-080976中叙述，并由Ciba Geigy公司以Bina Quat P100的商品名出售；

-丙烯酰胺和甲基硫酸-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基-铵的共聚物，由Hercules公司以商品名Reten出售；

-季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，比如ISP公司以商品名Gafquat出售的聚合物，如Gafquat 734或Gafquat 755，或者商品名为Copolymer845、958和937的聚合物。这些聚合物在法国专利2,077,143和2,393,573中有叙述；

-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元聚合物，比如ISP公司以商品名Gaffix VC713销售的产品；

-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，由ISP公司以商品名Styleze CC10出售；

-由二甲基氨基丙基季铵化的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺共聚物，比如ISP公司以商品名GafquatHS 100出售的商品；

(2)在法国专利1,492,597中叙述的含有季铵基团的纤维素醚衍生物，特别是Union Carbide公司以商品名JR(JR 400、JR 125、JR 30M)或LR(LR 400、LR 30M)出售的商品。这些聚合物还在CTFA字典中被定义为与三甲基铵基取代的环氧化合物反应的羟乙基纤维素的季铵盐；

(3)阳离子纤维素衍生物，比如纤维素或接枝的纤维素衍生物与水溶性季铵单体共聚物，特别是在US 4,131,576中叙述的聚合物，比如特别用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨丙基三甲基铵、二甲基二烯丙基铵等盐接枝的羟基烷基纤维素，如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。

相当于此定义的商品更特别是National Starch公司以商品名CelquatL 200和CelquatH 100的产品；

(4)更特别在US 3,589,578和4,031,307中叙述的阳离子多糖，比如含有阳离子三烷基铵的瓜尔胶。可使用被2，3-环氧丙基三甲基铵盐(比如氯化物)改性的瓜尔胶。

这样的商品具体是Meyhall公司以商品名JaguarC 13S、JaguarC 15、JaguarC 17或JaguarC 162等；

(5)由哌嗪基和带直链或分支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，在所带的链中任选插入氧原子、硫原子或氮原子，或者芳香环或杂环，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化的产物。在法国专利2,162,025和2,280,361中特别叙述了这样的聚合物；

(6)特别由酸化合物与多胺缩合制备的水溶性聚氨基酰胺，这些聚氨基酰胺可以被环氧卤丙烷(表卤代的)、二环氧化合物、二酸酐、不饱和二酸酐、二不饱和衍生物、二卤代醇、二氮杂环丁烷鎓、二卤代酰基二胺、二卤代烷或由二官能活性化合物和二卤代醇、二氮杂环丁烷鎓、二卤代酰基二胺、二卤代烷基、表卤代醇、二环氧化合物或二不饱和衍生物反应得到的低聚物交联，可以使用的交联剂的用量是每个聚氨基酰胺的胺基为0.025～0.35摩尔；如果这些聚氨基酰胺含有一个或多个叔胺、季铵官能团，它们可以被烷基化。在法国专利2,252,840和2,368,508中叙述了这样的聚合物；

(7)由多亚烷基多胺和多元羧酸缩聚，然后用二官能的试剂烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物。可以举出比如己二酸-二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺的聚合物，其中的烷基含有1～4个碳原子，优选表示甲基、乙基和丙基。在法国专利1,583,363中特别叙述了这样的聚合物。

在这些衍生物中，更特别可以举出Sandoz公司以CartaretineF、F4或F8的商品名出售的己二酸-二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺聚合物；

(8)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与选自二醇酸和具有3～8个碳原子的饱和脂肪族二元羧酸的二羧酸反应得到的聚合物。多亚烷基多胺和二羧酸的摩尔比是0.8∶1～1.4∶1；得到的聚氨基酰胺再与环氧氯丙烷反应，环氧氯丙烷与聚氨基酰胺中仲胺基的摩尔比是0.5∶1～1.8∶1。在美国专利3,227,615和2,961,347中特别叙述了这样的聚合物。

这种聚合物特别被Hercules公司以Hercosett57的商品名予以商品化，或者在己二酸/环氧丙基/二亚乙基-三胺共聚物的情况下，被Hercules公司以PD 170或Delsett 101的商品名商品化；

(9)烷基烯丙基胺或二烷基二烯丙基胺的环状共聚物，比如含有用通式(V)或(VI)表示的链节作为链的主结构的均聚物或共聚物：

在此通式中，k和t等于0或1，k+t的和等于1；Rg表示氢原子或甲基；R₇和R₈彼此独立地表示具有1～22个碳原子的烷基、羟基烷基，其中的烷基优选具有1～5个碳原子，还表示酰胺基低级C₁～C₄烷基，或者R₇和R₈与和它们连接的氮原子一起表示一个杂环基，比如哌啶基或吗啉基；R₇和R₈优选彼此独立地表示具有1～4个碳原子的烷基；Y^-是阴离子，比如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根和磷酸根。在法国专利2,080,759和在其附加证书2,190,406中特别叙述了这些聚合物。

在如上所定义的聚合物中，特别可以举出Caglon公司以商品名Merquat100销售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(及其低的重均分子量的同系物)和以商品名Merquat550销售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物；

(10)含有如下通式表示的重复链节的季铵化二胺聚合物：

在此通式(VII)中：

R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃相同或不同，表示具有1～20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳脂族的基团，或者低级脂肪族羟基烷基，或者R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃一起或分别与和它们相连的氮原子构成任选含有氮原子以外的第二个杂原子的杂环，或者R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃表示被腈基、酯基、酰基、酰胺基或-CO-O-R₁₄-D或-CO-NH-R₁₄-D取代的直链或支链的C₁～C₆烷基，这里R₁₄是亚烷基，D是季铵基团；

A₁和B₁表示含有2～20个碳原子的聚亚甲基基团，它们可以是直链的或者支链的，饱和的或不饱和的，在主链中可以含有、连接或者插入一个或几个芳香环或者一个或几个氧原子、硫原子或亚砜基、砜基、二硫基(disulfure)、氨基、烷基氨基、羟基、季铵基、脲基、酰胺基或酯基，

X^-表示来自无机酸或有机酸的阴离子；

A₁、R₁₀和R₁₂与和它们相连的氮原子形成哌嗪环，另外，如果A₁表示直链或支链的，饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B₁还可以表示基团(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-，其中n是1～100，优选1～50，D表示：

a)通式-O-Z-O-的二醇的其余部分，这里Z表示相当于如下通式的直链或支链的烃基：

-(CH₂-CH₂-O)×-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]y-CH₂-CH(CH₃)-

这里x和y表示1～4的整数，代表确定和唯一的聚合度，或者是1～4之间的任何数，表示平均聚合度；

b)二仲二胺的残基，比如哌嗪衍生物；

c)通式-NH-Y-NH-的二伯二胺的残基，这里Y表示直链或支链的烃基，或者是二价基团

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d)通式-NH-CO-NH-的亚脲基。

X^-优选是如氯或溴的阴离子。

这些聚合物的数均分子量一般为1000～100000。

在法国专利2,320,330、2,270,846、2,316,271、2,336,434和2,413,907以及美国专利2,273,780、2,375,853、2,388,614、2,454,547、3,206,462、2,261,002、2,271,378、3,875,870、4,001,432、3,929,990、3,966,904、4,005,193、4,025,617、4,025,627、4,025,653、4,026,945和4,027,020特别叙述了此类聚合物。

更特别可以使用相当于如下通式(VIII)的重复链节构成的聚合物：

其中，R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃相同或不同，表示具有大约1～4个碳原子的烷基或羟基烷基，n和p是大约2～20的整数，X^-是来自无机酸或有机酸的阴离子；

(11)由如下通式(IX)的重复链节构成的多季铵聚合物：

其中p表示大约1～6的整数，D可以是没有，或者表示基团-(CH₂)_r-CO-其中r表示等于4或等于7的数字，X^-是阴离子；

这样的聚合物可以按照在美国专利4,157,388、4,702,906和4,719,282中叙述的方法制备。特别特别在专利EP-A-122,324中有叙述。

其中可以举出比如Miranol公司以MirapolA15、MirapolAD1、MirapolAZ1和Mirapol175销售的产品；

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化聚合物，比如BASF公司以商品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370销售的产品；

(13)如Henkel公司以商品名Polyquart H销售的聚胺，参照CTFA词典中的“聚乙二醇(15)牛油聚胺”(Polyethylenglycol(15)Tallow Polyamine)；

(14)由甲基丙烯酰氧基(C₁～C₄)烷基三(C₁～C₄)烷基铵盐交联的聚合物，比如由氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚，或者由丙烯酰胺与由氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚得到的聚合物，此均聚或共聚随后被具有不饱和烯键，特别是亚甲基二丙烯酰胺交联。可以更特别地使用所述共聚物在矿物油中50重量％的分散液形式的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(20/80重量)。此分散液被Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 92商品化。还可以使用在矿物油或酯类液体中含大约50重量％均聚物形式的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的均聚物。这些分散液被Allied Colloids公司以SalcareSC 95和SalcareSC 96的商品名商品化。

在本发明的范围内可以使用的其他阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓链节的聚合物、多胺和环氧氯丙烷的缩聚物、季铵化的聚亚脲基和壳多糖衍生物。

在本发明的范围内可以使用的所有这些阳离子聚合物当中，优选使用(1)、(9)、(10)、(11)和(14)类的聚合物，更优选使用具有如下通式(W)和(U)表示的重复链节的聚合物：

用凝胶渗透色谱测定的其分子量特别为9500～9900；

尤其用凝胶渗透色谱测定的其分子量为大约1200。

在本发明组合物中存在的不同于本发明阳离子聚乙烯基内酰胺的阳离子聚合物，其浓度相当于组合物总重量的0.01～10重量％，优选0.05～5重量％，更优选为0.1～3重量％。

两性聚合物

按照本发明可以使用的两性聚合物可选自在聚合物链中含有随机分布的链节K和M的聚合物，这里K表示来自含有至少一个碱性氮原子单体的链节，而M表示来自含有一个或几个羧基或磺基的酸性单体的链节，或者K和M可表示来自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱的两性离子单体的基团；

K和M还可以表示一种含有伯胺基、仲胺基、叔胺基或季铵基团的阳离子聚合物链，其中这些胺基中的至少一个带有借助于烃基相连的羧基或磺基，或者K和M构成具有亚乙基α，β-二羧酸聚合物链的一部分，其中一个羧基与含有一个或几个伯胺基或仲胺基的多胺反应。

符合如上定义的更优选的两性聚合物选自如下的聚合物：

(1)由来自带有羧基，特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸等基团的乙烯基化合物的单体和来自含有至少一个碱原子的碱性单体，比如特别是甲基丙烯酸和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的取代乙烯基化合物共聚得到的聚合物。在美国专利3,836,537中叙述了这样的化合物。还可以举出被Henkel公司以商品名PolyquartKE 3033出售的丙烯酸钠/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的共聚物。

乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵的盐，比如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和此后一种单体的共聚物被Calgon公司称为Merquat280、Merquat295和Merquatplus 3330。

(2)含有来自如下的链节的聚合物：

a)至少一种选自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体；

b)至少一种含有一个或几个活性羧基的酸性共聚单体；

c)至少一种碱性共聚单体，比如带有伯胺基、仲胺基、叔胺基和季铵基取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯类，以及用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯将甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯季铵化的产物。

按照本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2～12个碳原子的一组，更特别包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共聚单体更特别地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸以及马来酸或马来酸酐，或者富马酸或富马酸酐的具有1～4个碳原子烷基的单酯。

优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N’-二甲基氨基乙酯、N-叔丁基氨基乙酯。

特别可以使用其CTFA(1991年第4版)命名是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，比如NationalStarch公司的商品名为Amphomer或Lovocryl47的产品；

(3)来自如下通式的聚氨基酰胺的交联和部分或完全烷基化的聚氨基酰胺：

其中，R₁₉表示来自饱和二羧酸、带有乙烯类双键的脂肪族单羧酸或二羧酸、这些酸的具有1～6个碳原子的低级烷醇的酯的二价基团或者来自任何所述的酸与二伯胺或二仲胺加成得到的基团，而Z表示多亚烷基多胺的二伯胺、单伯胺或二仲胺基团，优选具有：

a)60～100mol％的如下基团：

这里x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2

此基团来自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；

b)0～40mol％的上述基团(XI)，其中x＝2和p＝1，它来自(亚)乙(基)二胺或来自哌嗪的基团：

c)0～20mol％的来自六亚甲基二胺的基团-NH-(CH₂)₆-NH-，通过添加选自环氧氯丙烷、二环氧化合物、二酸酐、二不饱和衍生物等二官能的交联剂使这些聚氨基酰胺交联，聚氨基酰胺每个胺基的交联剂用量是0.25～0.35摩尔％，与丙烯酸、氯乙酸或烷烃的磺酸内酯或它们的盐反应可以进行烷基化。

饱和羧酸优选自具有6～10个碳原子的酸，比如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、具有乙烯类双键的酸，比如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。

在烷基化时使用的烷烃磺酸内酯优选是丙烷或丁烷的磺酸内酯，烷基化试剂的盐优选是钠盐或钾盐；

(4)含有如下通式的两性离子链节的聚合物：

其中，R₂₀表示可聚合的不饱和基团，比如丙烯酸根基团、甲基丙烯酸根基团、丙烯酰胺基团或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1～3的整数，R₂₁和R₂₂表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R₂₃和R₂₄表示氢原子或烷基，使得在R₂₃和R₂₄中碳原子数的总和不超过10。

含有这样单元的聚合物还可以含有来自非两性离子单体的链节，比如来自丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基或二乙基胺基乙酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯的链节。

作为例子可以举出甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨基乙酯的共聚物，比如Sandoz公司商品名为Diaformer Z301的产品。

(5)来自符合如下通式(XIII)、(XIV)、(XV)单体链节的壳多糖衍生的聚合物以及这些化合物与碱或酸形成的盐：

链节(XIII)的含量是0～30％，链节(XIV)的含量是5～50％，而链节(XV)的含量是30～90％，条件是在链节(XV)中，R₂₅表示如下通式的基团：

其中，q表示0或1；

如果q＝0，R₂₆、R₂₇和R₂₈相同或不同，各表示氢原子、甲基残基、羟基、乙酰氧基或氨基、单烷基胺残基或二烷基胺残基，它们任选插入一个或几个氮原子和/或任选被一个或几个胺基、羟基、羧基、烷硫基、磺基、烷硫基残基取代，其中烷基带有氨基残基，在此情况下，基团R₂₆、R₂₇和R₂₈中有至少一个是氢原子；

或者如果q＝1，R₂₆、R₂₇和R₂₈各表示氢原子，

(6)来自壳多糖N-烷基化的聚合物，比如Jan Dekker公司以商品名Evalsan销售的N-羧甲基壳多糖或N-羧丁基壳多糖；

(7)符合如下通式(XVI)的聚合物，比如在法国专利1,400,366中叙述的聚合物：

其中，R₂₉表示氢原子、基团CH₃O、CH₃CH₂O、苯基，R₃₀表示氢原子或低级烷基，比如甲基、乙基，R₃₁表示氢原子或低级烷基比如甲基、乙基，R₃₂表示低级烷基，比如甲基、乙基或符合于通式R₃₃-N(R₃₁)₂的基团，R₃₃表示基团-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH(CH₃)-，R₃₁具有与上面相同的意义，以及含有直至6个碳原子的这些基团的高级同系物，

r值使得分子量为500～6000000，优选1000～1000000；

(8)-D-X-D-X-型两性聚合物，它们选自：

a)氯乙酸或氯乙酸钠与含有至少一个如通式

-D-X-D-X-D- (XVII)

表示的链节的化合物，这里D表示如下的基团：

X表示符号E或E’，E或E’相同或不同，表示一个二价基团，它是在主链上含有直至7个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，该主链未被取代或被羟基取代，且可以含有氧原子、氮原子、硫原子、1～3个芳香环和/或杂环；这些氧原子、氮原子和硫原子可以以醚基、硫醚基、亚砜、砜、锍、烷基胺、烯基胺、羟基、苄胺、胺氧化物、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯的形式存在；

b)如通式-D-X-D-X-D- (XVII)的聚合物，在此，D表示如下基团：

X表示符号E或E’，至少是只有E’，E具有与上面相同的意义，E’是一个二价基团，它是在主链上具有直至7个碳原子的直链或支链的亚烷基，该主链被一个或几个羟基取代或未取代，且含有一个或几个氮原子，该氮原子被任选插入一个氧原子并必须含有一个或几个羧基官能团或一个或几个羟基官能团的烷基链取代，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化；

(9)用N，N-二烷基氨基烷基胺比如N，N-二甲基氨基丙胺进行半酰胺化或者用N，N-二烷醇胺进行半酯化而部分改性的C₁～C₅烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还可以含有另外的乙烯基共聚单体，比如乙烯基己内酰胺。

按照本发明特别优选的两性聚合物是第(1)类的聚合物。

按照本发明，两性聚合物的量可以是组合物总重量的0.01～10重量％，优选0.05～5重量％，更优选0.1～3重量％。

本发明的组合物优选含有一种或多种表面活性剂。此一种或多种表面活性剂可以单独或以混合形式任意地选自阴离子、两性、非离子、双离子和阳离子表面活性剂。

在实施本发明时通常使用的表面活性剂特别如下：

(i)阴离子表面活性剂

作为在本发明的范围内可以单独或混合使用的阴离子表面活性剂，可以特别举出(非限定性地列出)如下化合物的盐(特别是碱式盐，特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、C₆～C₂₄烷基琥珀酸盐、C₆～C₂₄烷基醚磺基琥珀酸盐、C₆～C₂₄烷基酰胺基磺基琥珀酸盐、C₆～C₂₄烷基磺基醋酸盐、C₆～C₂₄酰基肌氨酸盐和C₆～C₂₄酰基谷氨酸盐。还可以使用羧酸的C₆～C₂₄烷基多苷酯，比如柠檬酸烷基葡糖苷酯、酒石酸烷基多苷酯和磺基琥珀酸烷基多苷酯、磺基琥珀酰胺酸烷基酯、酰基羟乙磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，所有这些不同的化合物的烷基或酰基都优选含有12～20个碳原子，芳基优选表示苯基或苄基。在也可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以举出脂肪酸盐，比如油酸盐、蓖麻醇酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、椰子油酸盐或加氢椰子油酸盐、酰基乳酸盐，其中的酰基含有8～20个碳原子。还可以使用糖醛D烷基半乳糖苷的酸及其盐、聚氧化烯化的C₆～C₂₄烷基醚羧酸、聚氧化烯化C₆～C₂₄烷基芳基醚羧酸、聚氧化烯化的C₆～C₂₄烷基酰胺基醚羧酸及其盐，特别是含有2～50个氧化烯基，特别是氧乙烯的化合物和它们的混合物；

(ii)非离子表面活性剂

非离子表面活性剂本身是已知的(特别参见M.R.Porter的《(表面活性剂手册》(Handbook of Surfactants)，Blackie & Son出版(格拉斯哥和伦敦版)1991，116～178页)，在本发明的范围内，其性质不是关键的。因此，它们特别可选自(非限定性地列出)：具有比如8～18个碳原子的脂肪链的醇类、α-二醇类、聚乙氧基化或聚丙氧基化的烷基酚，其中环氧乙烷或环氧丙烷数特别为2～50。还可以举出环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩聚产物、优选具有2～30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪族酰胺、平均含有1～5个，优选含有1.5～4个甘油基团的聚甘油脂肪族酰胺、具有2～30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺、具有2～30摩尔环氧乙烷的乙氧基化缩水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基多苷、N-烷基葡糖胺衍生物、胺的氧化物，比如C₁₀～C₁₄烷基胺的氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

(iii)两性或两性离子表面活性剂

两性或两性离子表面活性剂的种类在本发明的范围内不是关键的特征，它们特别可以是(非限定性地列出)脂肪族仲胺或叔胺衍生物，其中的脂肪族基团是含有8～18个碳原子并含有至少一个水溶性阴离子基团(比如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或分支链，还可以举出C₈～C₂₀烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、C₈～C₂₀烷基酰氨基C₁～C₆烷基甜菜碱或C₈～C₂₀烷基氨基C₁～C₆烷基磺基甜菜碱。

在胺类衍生物中，可以举出以商品名Miranol出售的产品，比如在专利US-2,528,378和US-2,781,354中叙述并在CTFA词典(1982年第3版)分类在两性羧基甘氨酸和两性羧基丙酸的产品，它们分别具有如下的结构：

R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO^-)

其中R₂表示在水解椰子油中存在的R₂-COOH酸的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R₃表示β-羟乙基而R₄表示羧甲基；

R₂′-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

其中：

B表示-CH₂CH₂OX’，C表示-(CH₂)_z-Y’，此时z＝1或2，

X’表示基团-CH₂CH₂-COOH或氢原子，

Y’表示-COOH或基团-CH₂-CHOH-SO₃H

R₂’表示在水解椰子油或亚麻油中存在的R₉-COOH酸的烷基、特别是C₇、C₉、C₁₁或C₁₃的烷基、C₁₇的烷基及其异构形式、不饱和的C₁₇基团。

这些化合物在CTFA词典(1993年，第5版)中分类为椰子基两性二醋酸二钠、月桂基两性二醋酸二钠、辛基两性二醋酸二钠、辛酰基(caprylo)两性二醋酸二钠、椰子基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸、椰子基两性二丙酸。

作为例子可以举出Rhodia Chimie公司以商品名MiranolC 2M销售的椰子基两性二醋酸盐。

(iv)阳离子表面活性剂

在阳离子表面活性剂中，特别可以举出(非限定性地列出)：任选被聚氧化烯化的脂肪族伯胺、仲胺或叔胺的盐、季铵盐比如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶的氯化物或溴化物、咪唑啉衍生物或具有阳离子特征的胺氧化物。

在本发明组合物中表面活性剂的用量，可以是该组合物总重量的0.01～40％，优选0.5～30％。

附加的增稠剂

本发明的组合物还可以含有另外的流变调节剂，比如纤维素增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等)、瓜尔胶及其衍生物(羟丙基瓜尔胶)、微生物来源的胶(呫吨胶、硬葡聚糖胶)、合成增稠剂，比如丙烯酸或丙烯酰胺基丙磺酸的交联均聚物和离子型或非离子型结合聚合物，比如Goodrich公司以商品名PemulenTR1或TR2、Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 500、Rohm & Haas公司以商品名Aculyn22、28、33、44或46和Akzo公司以商品名ElfacosT210和212销售的产品。

另外添加的这些增稠剂可以占组合物总重量的0.01～10重量％。

本发明的另一个目的是于给人类角质纤维，特别是头发的氧化染色方法，该方法包括使用在适合所述纤维的载体中含有至少一种氧化染色剂和如上面所定义的氧化组合物的染色组合物。

按照此方法，在该纤维上涂布至少一种如前面所定义的组合物，在酸性、中性和或碱性pH值下，借助于同时涂布或顺序涂布的本发明的氧化组合物，经过或不经过中间的漂洗，就可显示出颜色。

按照本发明染色方法的一个特别优选的实施形式，在使用时，将如上面所述的染色组合物与本发明的氧化组合物混合。然后将得到的混合物涂布在角质纤维上，停留大约3～50分钟，优选大约5～30分钟，然后进行漂洗，或者用香波洗涤，重新漂洗并干燥。

本发明的再一个目的是使用如上面所定义的组合物作为氧化组合物使人类角质纤维，特别是头发持久变形的方法。

此方法的第一步包括，在头发上涂布还原组合物。此涂布可以一束一束地进行，也可以整体上进行。

此还原组合物含有至少一种还原剂，此还原剂特别选自硫基乙醇酸、半胱氨酸、半胱胺、硫基乙醇酸甘油酯、或者硫代乳酸或硫基乙醇酸的盐。

给头发施加上张力，使其形状相当于所需的最终形状(比如卷曲)的习惯上的步骤，是通过各种适当的手段，特别是机械的手段来实现的，这些手段本身在保持头发张力上是已知的，比如卷杠、卷发夹子等。

还可以不借助于外界的工具，简单地用手指给头发成形。

在进行下面非强制性的漂洗步骤前，在传统上一般让涂上还原组合物的头发保留几分钟，一般是5分钟～1小时，优选10～30分钟，让该还原组合物符合规定地在头发上保持一定时间。这个等待的步骤优选在35～45℃下进行，优选用帽子保护起头发。

在本方法非强制性的第二步(步骤(ii))，将浸渍了还原组合物的头发用含水组合物进行仔细地漂洗。

然后，在第三步(步骤(iii))，在经过漂洗的头发上涂布本发明的氧化组合物，其目的是固定新塑头发的形状。

与在涂布还原组合物的情况一样，按照传统的方式，随后让涂布了氧化组合物的头发在保留期或等待期停留几分钟的时间，一般是3～30分钟，优选5～15分钟。

按照本发明使用的还原组合物和氧化组合物的载体优选是包含水的含水介质，可以有利地含有化妆领域可接受的有机溶剂，其中特别是醇类，如乙醇，异丙醇，苄醇和苯基乙醇，或者多元醇或多元醇的醚，如乙二醇的单甲醚、单乙醚和单丁醚，丙二醇或其醚，如丙二醇单甲醚、单乙醚或单丁醚，丁二醇、二丙二醇以及二乙二醇的烷基醚，比如二乙二醇的单乙醚或单丁醚。有机溶剂的浓度可以是该组合物总重量的大约0.5～20重量％，优选大约2～10重量％。

如果用外部的手段保持头发的张力，可以在定型步骤之前或以后从头发上取下卷发夹子。

最后，在本发明的最后步骤(步骤(iv))，这也是一个非强制性的步骤，一般用水仔细地漂洗浸渍了氧化组合物的头发。

最后得到光滑柔软易于梳理的头发。此头发是烫出波浪的。

在人类角质纤维，特别是头发的脱色方法中也可以使用本发明的氧化组合物。

按照本发明的脱色方法包括在角质纤维上涂布本发明的氧化组合物的步骤，此组合物在即时混合后，在碱性介质中优选含有含氧水。在传统上，按照本发明的脱色方法的第二步是漂洗角质纤维的步骤。

下面的实施例说明本发明，没有限制性的特征。

实施例1：

制备如下的即时可用的脱色水组合物(量用克表示)：

200体积的过氧化氢	12
200体积的过氧化氢	12	稳定剂	适量
本发明的聚合物^**	0.3MA^*	稳定剂	适量
本发明的聚合物^**	0.3MA^*	pH试剂适量	pH值4.7
水适量到	100	pH试剂适量	pH值4.7

MA^*＝活性物

按照本发明的聚合物^**1是ISP公司提供的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰氨基氯化铵三元共聚物，称做Polymer ACP-1234。

涂布如上所述的脱色组合物，在帽盔下在天然头发上保留45分钟，然后用大量的水漂洗。得到的头发有匀称的光泽。

实施例2：

制备如下的脱色水组合物(量用克表示)：

制备如下的即时可用的脱色水组合物(量用克表示)：

过硫酸钾	35
过硫酸钾	35	过硫酸钠	30
偏硅酸钠	14	过硫酸钠	30
偏硅酸钠	14	氯化铵	5
EDTA	1	氯化铵	5
EDTA	1	二辛基磺基琥珀酸钠/苯甲酸钠	1
硬脂酸钙	1	二辛基磺基琥珀酸钠/苯甲酸钠	1
硬脂酸钙	1	本发明的聚合物^**	3MA^*
二氧化硅	7	本发明的聚合物^**	3MA^*

MA^*＝活性物

将40克无水的上述组合物与80克如下的水组合物混合：

水组合物：

鲸蜡硬脂醇/Ceteareth 30	2.85
鲸蜡硬脂醇/Ceteareth 30	2.85	稳定剂	0.06
螯合剂	0.15	稳定剂	0.06
螯合剂	0.15	200体积的过氧化氢	9
磷酸适量	pH值2	200体积的过氧化氢	9
磷酸适量	pH值2	蒸馏水适量到	100

此时得到即时可用的脱色膏体，涂布并在帽盔下保留45分钟，对深颜色的天然头发有强而均匀的脱色效果。

实施例3：

持久(长效)变形的组合物：

制备如下的还原组合物(量用克表示)：

硫基乙醇酸	9.2
硫基乙醇酸	9.2	精氨酸	15
20％的氨	9.3	精氨酸	15
20％的氨	9.3	碳酸铵	4.5
椰油基酰胺基丙基甜菜碱/单月桂酸甘油酯(25/5)的30％水溶液	1.3	碳酸铵	4.5
椰油基酰胺基丙基甜菜碱/单月桂酸甘油酯(25/5)的30％水溶液	1.3	溶胶	0.8
异硬脂醇(Goldschmidt公司销售的TegoAlkanol 66)	12	溶胶	0.8
异硬脂醇(Goldschmidt公司销售的TegoAlkanol 66)	12	螯合剂	0.4
香精	0.4	螯合剂	0.4
香精	0.4	软化水适量到	100

将此还原组合物涂布在预先用直径9mm的卷发夹子卷好的湿润发束上。

停留10分钟后，用大量水漂洗。

然后涂布如下的氧化组合物：

氧化组合物：

-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基氯化铵的三元共聚物，由ISP公司提供的PolymerACP-1234(本发明聚合物) 1克

-含氧水 8体积

-焦磷酸四钠(0.02g)和锡酸钠(0.04g)

-螯合剂：五乙酸五钠 0.06MA^*

-软化水适量到 100克

MA^*表示活性物

停留10分钟后，重新用大量水漂洗发束。

然后从头发上解下卷发夹子并将头发干燥。

发束已经被卷成波浪状。

Claims

1.用于处理角质纤维的化妆和/或皮肤用组合物，该组合物在适合于角质物使用的载体中含有：

(i)至少一种氧化剂和，

(ii)阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物，其包含：

-a)至少一种乙烯基内酰胺型或烷基乙烯基内酰胺型的单体；

-b)至少一种如下结构(I)或(II)的单体：

其中：

X表示氧或基团NR₆，

R₂表示C₁～C₄的直链或支链的烷基，

-(Y₂)_r-(CH₂-CH(R₇)-O)_x-R₈ (III)

R₈表示氢原子或C₁～C₃₀直链或支链的烷基，

p、q和r彼此独立地表示0或1的数字，

m和n彼此独立地表示0～100的整数，

x表示1～100的整数，

Z-表示有机酸或无机酸的阴离子，

条件是：

-如果m或n不是0，则q等于1，

-如果m或n等于0，则p或q等于0。

2.如权利要求1的组合物，其特征在于，该乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体是如通式(IV)结构的化合物：

其中：

s表示3～6的数字，

R₉表示氢原子或C₁～C₅烷基，

R₁₀表示氢原子或C₁～C₅烷基，

条件是R₉和R₁₀中至少一个表示氢原子。

3.如权利要求2的组合物，其特征在于，通式(IV)的单体是乙烯基吡咯烷酮。

4.如前面权利要求中任何一项的组合物，其特征在于，在通式(I)或(II)中，R₃、R₄、R₅彼此独立地表示氢原子或C₁～C₃₀的直链或支链烷基。

5.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，单体b)是通式(I)的单体。

6.如权利要求5的组合物，其特征在于，在通式(I)中，m和n等于0。

7.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，通式(I)单体的抗衡离子Z-选自卤素离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子、甲苯磺酸根离子。

8.如权利要求1～3中任何一项的组合物，其特征在于，该一种或多种阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物含有一种或多种附加的阳离子或非离子单体。

9.如权利要求8的组合物，其特征在于，该阳离子聚乙烯基内酰胺是含有如下单体的三元共聚物：

a)一种通式(IV)的单体；

10.如权利要求9的组合物，其特征在于，此三元共聚物含有40～95％的单体(a)，0.25～50％的单体(b)和0.1～55％的单体(c)。

11.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，该阳离子聚乙烯基内酰胺选自：乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸椰油基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸或氯化月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基铵三元共聚物。

12.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，该阳离子聚乙烯基内酰胺的重量分子量为500～20000000。

13.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，该一种或多种阳离子聚乙烯基内酰胺的用量为组合物总重量的0.01～30重量％。

14.如权利要求13的组合物，其特征在于，该一种或多种阳离子聚乙烯基内酰胺的用量为组合物总重量的0.1～10重量％。

15.如权利要求14的组合物，其特征在于，该一种或多种阳离子聚乙烯基内酰胺的用量是组合物总重量的0.5～2重量％。

16.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，该氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、过硼酸盐、过硫酸盐或它们的混合物。

17.如权利要求16的组合物，其特征在于，该氧化剂是过氧化氢。

18.如权利要求17的组合物，其特征在于，过氧化氢的浓度是0.5～40体积。

19.如权利要求18的组合物，其特征在于，该氧化剂是含氧水。

20.如权利要求19的组合物，其特征在于，该含氧水含有稳定剂。

21.如权利要求20的组合物，其特征在于，该稳定剂选自碱金属或碱土金属的焦磷酸盐、碱金属或碱土金属的锡酸盐、非那西丁或酸与羟基喹啉的盐。

22.如权利要求21的组合物，其特征在于，该稳定剂是一种锡酸盐或与焦磷酸盐结合使用的锡酸盐。

23.如权利要求20的组合物，其特征在于，该稳定剂的浓度是组合物总重量的0.0001～5重量％。

24.如权利要求20的组合物，其特征在于，过氧化氢和稳定剂的浓度比是0.05～1000。

25.如权利要求20的组合物，其特征在于，权利要求1～12所定义的阳离子聚乙烯基内酰胺与稳定剂的浓度比是0.05～1000。

26.如权利要求1-3中任何一项的组合物，权利要求1～3所定义的阳离子聚乙烯基内酰胺与氧化剂的浓度比是0.001～10。

27.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，氧化剂浓度占组合物总重量计的0.1～25重量％。

28.如权利要求1-3中任何一项的组合物，其特征在于，该组合物是含水的，该组合物整体的pH值为1～13。

29.人类角质纤维的氧化染色的方法，该方法使用在适合于角质纤维染色的载体中含有至少一种氧化着色剂的染色组合物和在权利要求1～28中任何一项中所定义的氧化组合物。

30.如权利要求29的染色方法，按照该方法，在使用时刻，将染色组合物与氧化组合物进行混合；然后将得到的混合物涂布在角质纤维上，让其停留3～50分钟，然后对其进行漂洗、用香波洗涤、重新洗涤并干燥。

31.如权利要求30的染色方法，按照此方法，顺序涂布染色组合物和氧化组合物，使用或不使用中间漂洗。

32.人类角质纤维的处理方法，为的是使头发得到永久的变形，此方法包括如下的步骤：(i)在待处理的角质物上涂布一种还原组合物，在进行此涂布以前、当中或以后，该角质纤维要受到机械的应力；(ii)任选地漂洗此角质纤维；(iii)在任选漂洗过的角质纤维上涂布如权利要求1～28中任何一项所定义的氧化组合物；(iv)任选重新漂洗此角质纤维。

33.人类角质纤维的脱色方法，该方法包括如下的步骤：(i)在角质纤维上涂布按照权利要求1～28中任何一项的氧化组合物；(ii)漂洗如此处理的角质纤维。

34.如权利要求1～12中任何一项所定义的阳离子聚乙烯基内酰胺在含有至少一种氧化剂的化妆和/或皮肤用组合物中作为增稠剂和/或凝胶化剂的应用。