CN1252822A - 吸收速率受控的超吸收剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及诸如超吸收剂之类用于吸收含水流体的亲水高润胀性聚合物,它涂有活性不溶于水的成膜疏水聚合物以及能与羧基基团或羧酸根阴离子起反应并在颗粒表面形成附加交联的附加活性成分。本发明还涉及带有此种涂层的超吸收剂的生产方法及其在体液吸收用卫生制品中的应用。通过以活性不溶于水的成膜疏水聚合物及附加活性成分涂布高润胀性、亲水的不溶聚合物所获得的该产品的特征在于,按照涂层中所使用的活性、不溶于水的成膜疏水聚合物的种类及用量及按照所述涂布所选工艺工程条件,产品的吸收速度得以按受控的方式在更宽范围内进行调节。

Description

吸收速率受控的超吸收剂
本发明涉及：一种亲水、对含水液体为高可润胀的聚合物，即所谓超吸收剂，其上涂有活性且不溶于水的成膜疏水聚合物及能与羧基或羧酸根阴离子起反应从而在该颗粒表面形成另外的交联部位的附加活性成分；此种涂层超吸收剂的生产及其在体液吸收卫生制品中的应用。
高可润胀(高润胀性)聚合物是已知的，可通过不饱和酸在少量多不饱和化合物存在下的聚合来制备，这些不饱和酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氨基丙烷磺酸等，或者其碱(金属)或铵盐的部分中和形式。
类似地，超吸收剂交联聚合物也是熟知的，可通过将不饱和酸接枝共聚到聚糖、聚乙烯醇、聚氧化烯及其衍生物之类的各种基质上来制备。所说的高润胀性聚合物，以其能借助润胀和形成水凝胶来吸收大量含水液体如血液和尿液，并且即使在压力下仍保持所吸收的大量液体的能力而著称。
由于其特有的吸收特性，此类聚合物被优选用作卫生制品中的吸收剂。
按照目前的最新技术，此类水凝胶的性能可通过采用特定物质的表面处理获得改性。为此目的，经过干燥、研磨以及任选地过筛的传统水凝胶，以粉末的形式与活性化合物，即含有能与该水凝胶的羧基起反应的基团的化合物进行反应，从而在颗粒的表面生成共价交联。此种活性化合物可以是二元或多元醇、双环氧化物、高级环氧化物或环状碳酸酯。
此种表面交联，例如描述在DE 40 20 780 C1中，其中以碳酸亚烃酯作为表面交联剂。
用活性物质对亲水高润胀性聚合物进行处理以达到表面交联目的的表面处理，还描述于许多其他出版物中。
EP-A 349,240(为达到吸收容量与吸收速率，乃至凝胶稳定性与吸收度之间的平衡)描述了一种采用交联剂对聚合物进行后处理的方法，该交联剂包含2个或更多个能与该聚合物中羧基或羧酸根基团或者其他基团起反应的官能团。按照传统做法，将亲水、高润胀性、粉末状聚合物直接与1种或多种活性亲水成分，任选地再使用水和有机溶剂，一起混合。
特别是，EP-B 317,106描述了二元或多元醇、二-或多缩水甘油醚、卤代环氧化合物、多异氰酸酯、多胺、多官能氮杂环丙烷化合物或烷基的二(三)卤化物，作为活性、表面交联成分的应用。
表面后交联是通过在超吸收剂聚合物粉末经过涂布之后对产物进行热处理实现的。
以上所述诸程序的一个共同点是，通过在上述活性成分存在下对高润胀性粉末状聚合物实施热处理，从而显著改善压力下对诸如尿液、血液或其他体液之类的含水液体的吸收容量。
使用诸如PCT/US93/02872中的多元醇或聚乙二醇之类消除粒状聚合物产生粉尘的添加剂，对粒状、亲水、高润胀性聚合物实施表面处理的方法也是熟知的。公开文件DE 44 26 008 A1涉及非活性、不溶于水的成膜聚合物，特别是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的、乙烯基酯的、聚酰胺的、聚酯的均聚物和共聚物，用于除灰和改善耐磨性的应用。同样为了改善耐磨性，然而也为减少结块倾向，DE 195 24 724A1描述了一种采用非活性可溶于水的蜡进行表面处理的方法。DE 4414 117 A1描述了非活性聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷用于亲水、高润胀性聚合物的表面处理以消除超吸收剂聚合物产生粉尘的应用。
EP-A 705,643 A1涉及一种性能改善的吸水聚合物，其制取方法包括：以改性硅油处理主要含丙烯酸或其盐的交联聚合物，该硅油包含能与羧基和/或羧酸根基团起反应的官能团，作为例子文中提到氨基-和环氧-官能的硅氧烷。作为涂布材料，该硅氧烷可以以在有机溶剂中的溶液或者乳液的形式使用。需要的话，该聚丙烯酸酯/硅氧烷共混物还可在60～200℃的温度接受后固化。
采用所述官能硅油和所述方法获得的产品具有改善的抗结块性能和减少的扬灰倾向。特别是，经过所描述的处理，压力下的吸收得到显著改善。该产品具有优良的压力下初始吸收和吸收容量。EP-A 705643中所使用的实施例1～4显示，含官能硅油产品的10min后吸收(量)，不论材料后固化之前或以后，均高于，因而其吸收速率也就高于未经表面处理的对比例1～8的材料。
可见，EP-A-705,643的吸收性聚合物，就此而论属于传统型超吸收剂一类，因为它具有一旦接触到含水液体便立即迅速吸收的倾向，从而在此种液体进入部位附近发生迅速润胀及所谓凝胶堵塞。
类似地，改进超吸收亲水聚合物吸收速率的方法和添加剂已问世多时了。
DE 44 18 818 A1描述了，特别是将二氧化碳，碱、碱土金属及铵的碳酸盐及碳酸氢盐加入到单体溶液中作为发泡剂，以提高高润胀性聚合物的吸收速率。
美国专利4,548,847描述道，用一种由至少2价的金属阳离子，如Ca2+或Ba2+可逆交联的水凝胶，再借助配合使用能除掉该金属阳离子的物质，可以实现延迟润胀。优选使用水溶性螯合剂，如Na2HPO4、六偏磷酸钠以及乙二胺四乙酸的二钠盐。这些物质使得由所述至少2价的金属阳离子形成的可逆交联部位通过配合作用而降解。交联密度的这种降低使得产品得以更强烈地润胀。该专利还描述了诸如伤口敷料和棉塞之类包含具有延迟润胀特性的吸收性聚合物的吸收制品。特别值得指出的是，描述了一种由多层组成的吸收制品(伤口敷料)，其中在每一层中的某些点包含该发明的聚合物。没有提及使用按照该发明的聚合物与其他吸收含水液体的聚合物的组合。
专利申请GB 2,280,115 A和WO 95/00183描述了一种在体液释放部位包含带包覆层的超吸收剂颗粒的吸收制品。超吸收剂颗粒的包覆层，在它溶解到试验液体或体液中，或者被液体透过之前，一直起着阻止颗粒润胀的作用。这样，所公开的便是一种在润胀开始之前有一段活化时间的超吸收颗粒，而这段时间又可以借助对包覆材料及其厚度的选择予以改变。文中建议用非活性聚糖，如明胶、微晶纤维素和纤维素衍生物，作为包覆材料。润胀开始之前的这段活化时间应至少是5，优选15，更优选60min。
申请FR 2,627,080 A1也描述了一种吸收制品，它包含多种表现出不同延迟时间润胀特性的超吸收剂。所描述的超吸收剂由备有可逐步溶解的包覆层的聚丙烯酸酯组成。
涉及此种表面处理的超吸收剂所存在的缺点是，哪怕轻微的初始润胀--不一定包括高润胀性聚合物本身的润胀在内--就会导致处理过的表面性能因溶解或剥离、润胀或分解等而退化。一旦聚合物的包覆层被溶解掉，这些超吸收剂的润胀速率就变得如同未经表面处理的传统材料一样了。结果，所要求的对吸收制品中液体进行控制的改进效果随之消失。
GB 2,280,115 A、WO 95/00183和FR 2,627,080 A1均未涉及具有缓慢，优选恒速的润胀，且不具有延迟初始润胀特性的超吸收剂，更未提及此种超吸收剂在吸收制品中的应用。
专利申请EP 0,631,768 A1描述了一种吸收制品，其中也使用一种变速吸收的超吸收剂。所使用的不同超吸收剂之间的差异是由不同的粒度分布造成的(第一种：600～850μm；第二种：＜250μm)，因此差异很小。文中没有描述表面处理的超吸收剂及其在吸收制品中的应用。
卫生制品领域中尿布结构越来越薄的发展趋势是与吸收剂芯越来越紧凑和超吸收剂/纤维素混合物中超吸收剂比例的不断增加相联系的。结果，液体在吸收剂芯中的均匀分布对充分利用高润胀性聚合物的储液能力变得越来越重要。
吸收剂芯中纤维素含量的减少对液体分布产生负面影响。与此同时，附加措施，如特殊短绒衬里的使用以便优化液体分布，就成为当前的新技术。
针对高润胀性、储液聚合物的液体控制，又提出了各种附加的要求。即使在高比例高润胀聚合物的超吸收剂/纤维素混合物中，储液聚合物必须允许或支持液体在超吸收剂/纤维素混合物中的迅速分布。
传统超吸收剂，由于常常经过优化以便，特别是获得高吸液速率，故具有一旦接触到含水液体便吸入并贮存该液体的倾向，随之出现聚合物颗粒体积的过度胀大。
在体液渗入吸收剂芯的进入部位附近，吸收性聚合物由其对含水液体的高吸收速率变得过度润胀的原因在于：吸收剂芯中纤维素比例低，致使液体分布速率赶不上高润胀性聚合物的储液速率。由于此种速率差异的存在，液体的主要部分被吸收在紧邻进入部位的周围。
而且，这种效应由于传统超吸收剂的润胀按如下的方式发生而进一步加强：刚刚加入液体之后，立即观察到对含水液体的极高速率吸收，与之相联系的是吸入量的陡然增加。数分钟之后，以交联、部分中和的聚丙烯酸酯为基础的高润胀性聚合物就已经达到其自由润胀条件下吸收容量的约95％。此后，吸入的液体量沿渐近线接近其平衡值。这样一来，高润胀性聚合物所吸入的液体，按每单位时间计有过多比例是在刚刚加入待吸收液体之后吸入的。这种表现是交联聚丙烯酸酯的典型材料特性。
由于与液体吸收相联系的聚合物颗粒膨胀的结果，体液进入部位周围的吸收剂芯区域中的SAP(超吸收聚合物)短绒基质的间隙和微孔就闭合起来。鉴于液体依靠扩散作用透过润胀的水凝胶的输运作用比沿间隙流动要慢上几个数量级，因此，这一区域便出现堵塞。这一效应在文献中常常被称为“凝胶堵塞”。以后源源到来的体液无法透过吸收剂芯，于是就沿着表面已经饱和的区域整个表面无规地迁移，直达其边缘。
结果，反向浸湿性能和泄漏性能等指标恶化。另外，吸收剂芯的储液容量也减少了，因为，处于表面的颗粒发生润胀，致使以后排出的除此之外的体液不再能达及埋藏在吸收剂芯中较深层次的高吸收性聚合物，致使它不能对总储液容量作出贡献。
因此，本发明的目的是提供一种高润胀性聚合物，其中液体吸收速率可按照控制的方式在宽范围内调节。
本发明的另一个目的是提供一种高润胀性聚合物，其中液体的吸收优选在宽范围内以恒定速率进行。
本发明的另一个目的是提供一种高润胀性聚合物，它具有受控的吸收速率和充分的流动性，可用于吸收性卫生制品中。
本发明的又一个目的是提供一种高润胀性聚合物，其中通过对液体吸收速率实施控制下的调节，使得超吸收剂润胀速率与体液在含水液体吸收剂芯中分布速率之间如上所述的不利，因而是不希望的关系得到优化。
再有，本发明的目的在于使相关卫生制品中所含一定数量高润胀性聚合物的总储液容量得到更为有效的利用。
此外，本发明的目的是减少凝胶堵塞对吸收剂芯中液体分布的不利影响。
本发明的又一个目的是提供一种生产具有受控吸收速率和充分流动性的高润胀性聚合物的方法。
现已惊奇地发现：一种吸收含水液体的高润胀性聚合物，该聚合物由带有酸基团的单烯键不饱和单体以及能与之共聚的任选其他单体、适合作为接枝基础的任选水溶性聚合物以及起交联剂作用的多不饱和单体构成，显示出上述可人的润胀行为，即，一种对可控吸收过程程度的受控阻滞效应以及与之相联系的恒定润胀速率，这可通过一在该聚合物上涂布活性、不溶于水的疏水聚合物以及能与羧基或羧酸根离子起反应从而在颗粒表面形成附加交联部位的另一种活性成分，然后在特定温度下进行后固化--来实现。
还发现，采用按照本发明使用的疏水聚合物并配合使用能与羧基或羧酸根基团起反应的另一种活性成分，如碳酸亚乙酯或多羟基醇(甘油等)，从而在该高润胀性亲水聚合物颗粒表面形成附加的交联，可对润胀速率产生远比不用后交联剂的情况大的影响。一般地，表面后交联过程中本发明的后交联剂的用量在0.1wt％～1wt％，而疏水聚合物的用量在0.005～2％的范围。
借此，生产的产品可具有对含水液体的受控吸收速率，同时其流动性也处于能够采用机器加工的范围。
因而，本发明涉及一种亲水、高润胀性、粉末状聚合物产物，其特征在于，它涂有活性、不溶于水的聚合物，随后在后交联剂的存在下进行高温处理，作为所述处理的结果，产生了相对于不用活性硅氧烷处理的标准产品而言，对本发明高润胀性聚合物吸收速率的控制阻滞作用，同时所述吸收速率受控的本发明高润胀性聚合物的流动性又不降低到低于8g/s的极限。
因此，本发明的目的是一种吸收含水液体的可润胀聚合物，其特征在于由下列成分构成：
a)带有单烯键不饱和酸基团的单体，
b)任选地，可与之共聚的其他单体，及
c)任选地，适合作为接枝基础的水溶性聚合物；以及
d)至少双不饱和的单体作为交联剂，
特征在于，该聚合物经过了用以下成分的处理，
e)活性、不溶于水的疏水聚合物，以及
f)能与羧基基团或羧酸根阴离子起反应从而在颗粒表面形成附加交联部位的另一种活性成分，然后进行后固化。
成分a)～d)在相应聚合物中的含量，相对于成分a)而言是：
a)60～99.99wt％，优选90～99.9wt％；
b)0.1～35wt％，优选0.5～20wt％；
c)0～30wt％，优选0～20wt％；
d)0.01～3.0wt％，优选0.05～1.0wt％。
以上的数量是指干聚合物重量。
在该高润胀性聚合物上施涂按照本发明使用的疏水聚合物，可采用纯物质；然而，按照本发明使用的疏水聚合物也可以以在适当有机溶剂如氯仿、甲苯、四氢呋喃之类中的溶液形式施涂。
合适的、化学或物理活性的、不溶于水的疏水聚合物，是那些在最高250℃的温度保持热稳定的，能在吸收含水液体的高润胀性聚合物表面形成不溶于水、却可透水的聚合物膜的聚合物。
再有，合适的活性、不溶于水的疏水聚合物是能形成在0℃～250℃温度范围内无凝聚倾向的聚合物膜的聚合物。
最后，合适的聚合物特别是，本身包含能与吸收含水液体的高润胀性聚合物的酸基团或羧酸根基团产生物理和/或化学相互作用，从而在后者表面上提供良好铺展膜并即使在被水打湿之后仍旧固定在其上的那些。
合适的疏水聚合物是这样的聚硅氧烷均聚-及共聚-聚合物：其上带有无规分布的、包括仲-及附加伯氨基团之类能与酸基团发生相互作用的官能基团的单体单元。该相互作用可以是化学键合或者是静电相互作用。
按照本发明优选使用的疏水聚硅氧烷是按照通式1的聚[二甲基-co-氨烷基甲基-co-甲基(聚醚)]硅氧烷，以及聚[二甲基-co-氨烷基-甲基]硅氧烷(其中co表示“共聚”)，
式1：
Figure A9880436900141
其中
n＝50～99
m＝1～50
k＝1～11
i＝1～12，以及
R、R’代表氢、烷基，优选甲基，羟烷基、氨烷基。
另外，优选使用那些在聚硅氧烷主链的链端硅氧烷单元上带有氨基的聚二甲基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷乃至聚烷基芳基硅氧烷和聚二芳基硅氧烷。
按照本发明特别优选使用的疏水聚合物是这样的氨基官能聚硅氧烷：由于在聚硅氧烷主链上带有聚醚侧链，因而该聚硅氧烷在含水介质中的聚合物可乳化性得到了改善。由于诸如聚环氧乙烷之类亲水聚醚侧链对于疏水性极大的该聚硅氧烷的改性作用，该聚硅氧烷，依聚环氧乙烷相对于聚硅氧烷数量的含量，可在不同程度上转变为自乳化体系，于是该体系便可与后交联剂一起以含水乳化液形式使用了。
按照本发明使用的疏水聚合物可以是线型或支链的。聚合物的粘度可在350～10,000mPa.s之间。也可使用不同聚硅氧烷的混合物。
通过将按照本发明使用的疏水聚合物与能在颗粒表面生成附加交联的第二种试剂，如二元-或多元醇、碳酸亚乙酯或者双-或多环氧化物之类组合使用，高润胀性交联聚丙烯酸酯的吸收速率可通过恰当选择试验条件、改变疏水聚合物含量，调节到恰好符合预定的目标。有利的是，无外部压力条件下的吸收对时间的依赖性可调节到，使超吸收性聚合物吸收容量的70％，在10min之后仍未达到，而只有在所述时间的至少1.5倍之后方才达到(参见图1和/或表1的评估)。
表2给出本发明产品(实例1～8)及先有技术对比产品(V1～V4)达到70％吸收容量所需时间(min)，以及时间系数，即，所述润胀时间相对于作为传统超吸收剂的对比产品V1(参照物质)所延迟的程度。
按照本发明使用的的疏水聚合物的用量为0.005wt％～2wt％。优选的是，使用0.01wt％～1.5wt％，更优选使用0.05～0.8wt％改性官能聚硅氧烷。
鉴于采用聚硅氧烷或其他聚合物如聚环氧乙烷、聚(甲基)丙烯酸烷基酯或聚酰胺的表面涂层会降低高润胀性聚合物的流动性，对施涂的涂层数量比例不能不加以限制。
而实际上，疏水聚合物的用量具有上限，因为，采用机器加工要求吸收性聚合物粒料具有流动性。希望吸收性聚合物的流动性尽可能好。流动性小于8g/s(采用在出口处10mm宽的漏斗测定)的产品从技术上说是不符合要求的。
涂布可采用单一疏水性材料，或所述疏水聚合物的任意混合物。
在特别优选的实施方案中，按照本发明使用的活性疏水聚合物是以其质子化形式施涂的，即，以无机酸或有机酸将氨基基团中和，并将其乳化或溶解在水或有机溶剂/水混合物中之后施涂(实例8)。
本发明还涉及生产吸收含水液体的新型可润胀聚合物的方法，其特征在于，吸收含水液体的可润胀聚合物由下列成分构成：
a)带有单烯键不饱和酸基团的单体，
b)任选地，可与之共聚的其他单体，及
c)任选地，适合作为接枝基础的水溶性聚合物；以及
d)至少二不饱和的、粉末状单体作为交联剂，其上至少涂布了下列成分，
e)1种活性、不溶于水的疏水聚合物，以及
f)至少1种能与羧基基团或羧酸根阴离子起反应从而在颗粒表面形成附加交联部位的其他活性成分，然后在80～230℃，优选170～200℃的温度范围接受热处理。
作为能与羧基基团或羧酸根阴离子起反应从而在颗粒表面形成附加交联部位的活性成分f)，优选使用二元-或多元醇、双环氧化物、高级环氧化物、多胺、多酰氨基胺或环状碳酸酯，其典型用量，相对于由a)～d)组成的聚合物，为0.1～约1wt％。每种这些表面交联剂均可与由a)～d)组成的可润胀聚合物水凝胶上至少2个羧基起反应，结果在粒状颗粒表面生成共价交联。
为此目的，将1种或多种所述活性化合物溶解在水和/或有机溶剂中，并施涂到干燥、亲水、高润胀性聚合产物表面。适合施涂该后交联剂的混合装置例如是Patterson-Kelley混合机、DRAIS湍流混合机、Lodige(吕迪希)混合机、Ruberg混合机、螺杆混合机、锅式混合机及流化床混合机乃至连续操作的立式混合机，在后者中，粉末在旋转刀片作用下以很快的频率混合(Schugi混合机)。在按照悬浮聚合法制备高润胀性聚合物的情况下，后交联剂可能已经加入到悬浮体中了，即，在分离出聚合物之前加入的。
随后，该聚合产物粉末在80～230℃，优选170～200℃的温度接受热处理。进一步加热的时间长短应限制在不致使要求的超吸收剂综合性能因热损伤而破坏的程度。
以多官能活性化合物涂布高润胀性聚合物，从而导致在高温下颗粒表面交联密度的增加，进而改善高润胀性聚合物压力下吸收特性的步骤(例如，采用碳酸亚乙酯、二元-或多元醇、双或多环氧化物的后交联)，可在疏水剂施涂到高润胀性聚合物上之前(实例1～5，7)、与之同时(实例6和8)或者之后进行。类似地，为改善压力下吸收特性所要求的后交联期间的加热可在使疏水聚合物固定的后固化步骤之前(实例7)、之后或同时(实例1～6，8)实施。
在以按照本发明使用的活性疏水聚合物涂布高润胀性聚合物的步骤是按照上述改善聚合产物压力下吸收特性的热处理方法来实施的情况下，通常随后实施第二后固化过程，以便使活性疏水聚合物固定在高润胀性聚合产物的表面。任选地，以疏水聚合物涂布超吸收剂粉末也可通过将疏水聚合物与表面交联剂一起制成水乳液来进行，或者采用彼此单独的计量手段，但同时、在单一加工步骤中实施，随后实施加热步骤。
后固化步骤可重复若干次。适合将疏水性活性聚合物与高润胀性亲水聚合产物混合在一起的混合装置包括上面提到的螺杆混合机、Schugi混合机等。
特别是，可以将疏水聚合物及多官能化合物相继涂布到粉末状、高润胀性聚合物上去，然后在单一步骤中实施表面后交联所需要的后固化和与此同时的疏水化(实例1～5)。
在该方法的特别优选实施方案中，多官能化合物与盐形式的疏水聚合物被溶解或乳化在水中，并以酸溶液形式一起涂布到超吸收聚合物上去(实例8)。
适合用于后固化及实施实际后交联反应的设备，例如是带式干燥机、热空气干燥机或桨叶式干燥机。
按照本发明使用的疏水剂可以以适当有机溶剂中的溶液的物料形式进行施涂，这些溶剂例如是氯仿、甲苯、四氢呋喃等，或者以其质子化形式施涂，即，以无机酸或有机酸将其中的氨基基团中和，并将其乳化或溶解在水或有机溶剂中以后施涂。
本发明的吸收速率受控、高润胀性聚合物可应用在吸收体液的卫生制品中。
因而，本发明的目的还在于本发明高润胀性聚合物在体液吸收卫生制品中的应用。
按照本发明使用的亲水、高润胀性、粉末状聚合产物是以不饱和羧酸和/或其衍生物为基础的均聚-和共聚聚合产物。
不饱和羧酸及其衍生物的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸及其碱金属、铵以及胺盐，或酰胺，如(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基-(甲基)丙烯酰胺及N-异丙基(甲基)丙烯酰胺以及丙烯腈。
还可使用其他共聚单体，如烯键不饱和磺酸。例子包括2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、烯丙基-、甲代烯丙基磺酸等的盐，特别是其碱金属、铵及胺盐。
作为另外的共聚单体，上述以不饱和羧酸及其衍生物为基础的共聚产物还可包含不饱和酸的聚乙二醇酯，如通式2的(甲基)丙烯酸与聚氧化烯的酯：
式2：
Figure A9880436900181
其中
R1＝氢或甲基，
n＝2～50，以及
R2＝氢或脂族、芳脂族或环脂族C1～C12残基，如甲基、乙基或丁基。
构成本发明水凝胶基础的亲水、高润胀性聚合产物是交联的，就是说，包含具有至少2个双键、能聚合成聚合物网络的共聚单体。
合适的交联剂是不饱和羧酸多元醇酯，如乙二醇的二丙烯酸酯、二-、三-或聚乙二醇的二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丁二醇的二丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷的三丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷的三丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物、季戊四醇的四(甲基)丙烯酸酯，乙氧基化的季戊四醇的四(甲基)丙烯酸酯衍生物，以及烯丙基化合物，如(甲基)烯丙基-聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、氯化(四烯丙基铵)、氯化(三烯丙基甲基铵)以及亚甲基双丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。这些交联剂通常可单独使用或组合使用，用量在0.05％～1％的范围。
构成本发明水凝胶基础的亲水、高润胀性聚合产物可采用熟知的聚合方法制备。普遍的做法是，该聚合反应按照所谓凝胶聚合法在水溶液中实施。其他方法，如悬浮聚合法，也是常用的。
其中，制备在水中的溶液，溶液中包括：单体、交联剂以及任选地，其他添加剂，如聚乙烯醇或者低聚-或聚糖，如淀粉或改性淀粉，作为合适的接枝基础。此种聚合物及其制备方法在文献中是熟知的；例如，美国专利4,076,663描述了淀粉的使用，英国专利1,490,128用聚乙烯醇和淀粉作为接枝基础。
将该单体溶液中和到含至少25mol％，优选至少50mol％，更优选50～80mol％钠、钾或铵盐的程度。
按常规做法，聚合反应由水溶性自由基引发剂体系在低于15℃的温度引发。作为自由基引发剂体系，氧化还原体系如抗坏血酸或亚硫酸钠与水溶性过氧化物(如过氧化氢、叔丁基过氧化氢)，以及热引发剂如偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物或者过硫酸盐，两者都是合适的。优选的是，将氧化还原引发剂体系与热催化作用组合使用。
一旦开始，聚合反应借助Trommsdorff-Norrish效应实际上按照定量的转化率进行。反应按绝热方式操作，反应介质可达最高120℃的温度，且反应既可在常压，也可在加压条件下进行。
优选在保护性气氛中实施该聚合反应，而又以氮气为优选。
生成的凝胶，随后经粉碎，干燥，研磨并过筛至要求的粒度。
为改善压力下的吸收，让如此获得的聚合产物以粉末形式与表面交联剂进行反应，该交联剂是含有能与至少2个水凝胶羧基起反应从而在颗粒表面形成共价交联的基团的化合物。优选的是，使用如以上专利描述的二元-或多元醇、双环氧化物、高级环氧化物、多胺、多酰氨基胺，或者环状碳酸酯。它们在表面后交联中的典型用量为0.1～约1wt％。
测试方法
持液
持液是按照茶叶袋法测定的，并取3次测定的平均值。将约200mg超吸收剂熔封在茶叶袋中，并置于0.9％盐水中浸泡30min。随后，将茶叶袋悬吊排水10min。此后，将茶叶袋置于离心机(23cm直径，1,400rpm)甩干5min并称重。按同样程序对不含超吸收剂的茶叶袋进行试验，作为所谓空白样品。持液按下式计算：
持液＝(最终重量-空白样-初始重量)/初始重量
并以g/g表示。
可溶解物
可溶解物按照美国专利4,654,039中所描述的测定，不同的是，用0.9％盐溶液作为试验液体代替合成尿。
流动性
按如下测定超吸收性聚合物的流动速率：让代表性样品(A)＝100g经由漏斗(按照DIN 53492，倾角40°，和按照D IN 53492的漏斗嘴，嘴口为10mm±0.1mm)流入到容积足够的容器中。起初，漏斗底侧的孔必须关闭。将样品小心地倒入漏斗中。在漏斗嘴口下方放置上述容器。漏斗不得受到冲击和震荡。一旦嘴口敞开，测定样品流过所需要的时间(F)，记录精确至0.1g/s，重量精确至1克。流动速率表示为g/s，精确至0.1g/s。
在打开嘴口之后样品不流出的情况下，将样品定为“不流动”。
流动速率(g/s)＝A[g]/F[s]
自由润胀下吸收度对时间的依赖关系
称取500mg±0.5mg超吸收剂，置于底部带有网眼宽度43μm的不锈钢网的直径5cm有机玻璃圆筒中。精确记录超吸收剂起始重量(SAP(超吸收剂)起始重量)以及包括SAP在内的有机玻璃圆筒重量(干燥、毛重)。将盛有超吸收剂的有机玻璃圆筒置于盛有0.9wt％盐溶液的浴中的直径120mm、孔隙率为零的玻璃料板上，使得不锈钢网底位于盐溶液液面下方至少20mm处。这样，便可以保证高润胀性、交联聚合物在测定的任何时刻均浸泡在大大过量的盐溶液中。当有机玻璃圆筒中超吸收剂达到最大润胀体积时，容器中盐溶液的充满度必须足以防止吸收剂凝胶润胀到超出盐溶液液面。
测定的时间间隔可以任意选择；优选的是，在每种情况下，分别在5、10、15、30、60和120min之后将圆筒从浴中取出。也可以将润胀时间延长到例如4或8h。有机玻璃圆筒中未被吸入的盐溶液的主要部分经由底部的不锈钢网眼织物排掉，其余未结合的液体部分则通过将有机玻璃圆筒放在备有橡胶垫圈(Φ＝6cm)的抽吸烧瓶上吸掉，该烧瓶由吸水泵维持在少许真空下。
非结合盐溶液吸净后仍旧粘附在有机玻璃圆筒上的液滴，通过将有机玻璃圆筒置于日用吸收性短绒纸上，把它吸干。
经如此处理的装有超吸收剂的有机玻璃圆筒，用分析天平称重精确至小数点后两位(润胀后毛重)，随即放回到盛有氯化钠溶液的浴中。按下式计算自由润胀后的吸收量：
吸收量＝[(润胀后毛重(t))-(干燥毛重)]/SAP起始重量
如此得到的数值可通过以吸收量(t)对时间t作图进行图解评估。
短绒垫组合吸收试验(FCAT)
在该试验方法中，通过计算机辅助记录超吸收剂/纤维素混合物在21g/cm2压力下的吸收量，来测定润胀速率。
纤维素吸收垫的制备：
在分析天平上称取2.0000±0.0005g纤维素。将纤维素成形为2个或更多个纤维素层。将1个纤维素层放到分析天平上。随后，在纤维素层上尽可能均匀地铺撒0.2000±0.0005g超吸收剂。在上面放置第2个纤维素层，从而形成纤维素/SAP/纤维素夹层结构。在该纤维素-SAP垫制备过程中，SAP的数量可任意改变。超吸收剂也可铺撒到几个层上。记录下超吸收剂的用量以及SAP层的数目。优选采用60％的填充率，即，在2.0g纤维素上撒1.2g SAP。
作为空白样品，制备2.0000±0.0005g的短绒垫，不铺撒超吸收剂。
测试的实施：
测试设备示意地表示在图6中。
滴液漏斗中的细管的液位与测试设备桌面标高(液体排放)应处于同一水平。
将制备好的垫放在测试设备上，使得液体的流出口位于垫下方的中央。在样品上加载相应为21g/cm2的重量。也可采用更高的荷载。
为测定液体总吸收量，将天平校准到0.00g。打开旋塞H1和H2以开始测定吸收曲线，同时启动与天平相连接的记录器。记录器自动存储天平感知到的重量W。测定期间，随着液体的吸入，重量连续地增加。采用不含超吸收剂的纤维素垫(2.0000±0.0005g)的空白样品按照相同的方式记录。空白样品吸收的液体量也被自动记录下来，然后，将空白样品上测定到的数值从纤维素-SAP垫的测定数值中减去。这样，就获得纯超吸收剂的吸收性能。将该数值除以超吸收剂的起始重量的克数，就可计算出每克超吸收剂的超吸收剂吸收量对时间的依赖关系。
这样计算出的数值可通过以吸收量对润胀速率作图得到图解。
后交联及疏水化用的原料制备
聚合物A
丙烯酸、交联剂(0.2％三羟甲基丙烷三乙氧基化物的三丙烯酸酯与0，3％a-烯丙基氧聚乙二醇的丙烯酸酯)及2％甲氧基聚乙二醇的甲基丙烯酸酯在水中的溶液，预先以氢氧化钠溶液部分中和到70mol％的程度，然后按照熟知的程序，通过加入引发剂(15ppm抗坏血酸、100ppm 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物、100ppm过氧化氢溶液及150ppm过二硫酸钠)进行聚合。
聚合反应完成后，凝胶状聚合物块状物随即经粉碎，然后在150℃干燥120min。随后，聚合物经研磨，过筛，获得150～850μm的粒度级分。
得到一种在0.9％盐溶液中持液量为38g/g的高润胀性聚合物。该聚合物A还含有约5％可萃取成分(1h后测定)。
在下面的实例和对比例中，使用下列疏水聚合物对聚合物A原料进行表面处理：
NM 4266-750硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)市售产品)
这是一种符合式1的无规聚硅氧烷共聚物，其中n＝99，m＝1，k＝3，i＝2，粘度为约750mPa.s。
NM 4266-1000硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)市售产品)
这是一种包含约6mol％含氨基基团共聚单体单元的、粘度为约1000mPa.s的无规聚硅氧烷共聚物。
Magnasoft HSSD(Osi Specialities公司的市售产品)
该产品是含氮量约0.25％、粘度约3700mPa.s的氨基改性聚醚硅氧烷。
AP 500硅油
该产品是聚二甲基硅氧烷，不含官能团，粘度约500mPa.s。
实例1
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。随后，在1000rpm下施涂0.15g NM 4266-750硅油。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下后固化30min。结果载于表1中。
实例2
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。随后，在1000rpm下施涂0.3g NM 4266-750硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)市售产品)。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例3
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g三乙醇胺在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。随后，在1000rpm下施涂1.2g NM 4266-750硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)市售产品)。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例4
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。随后，在1000rpm下施涂1.2g NM 4266-750硅油(HULS硅氧烷公司(Nünchritz)市售产品)。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例5
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。随后，在1000rpm下施涂2.25g NM 4266-750硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)市售产品)。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例6
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后在1000rpm下涂以由0.75g碳酸亚乙酯、2.25g水和0.3g Magnasoft HSSD硅油(OSi公司(Düsseldorf)市售产品)组成的乳液。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例7
150g按照对比例V1的粉末状超吸收剂被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后在1000rpm下以0.3g NM 4266-750硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)产品)进行处理。如此制备的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例8
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯溶解在2.25g水0.15g醋酸(60％)、0.3g NM 4266-1000硅油(HLS硅氧烷公司(Nünchritz)产品)和6g丙酮组成的澄清、透明乳液中得到的体系。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
实例9
在分析天平上称取2.0000±0.0005g纤维素。将该纤维素成形为3个纤维素层。将一个纤维素层置于分析天平上。随后，在该纤维素层上尽可能均匀地铺撒0.6000±0.0005g按照实例1的超吸收剂。将第2个纤维素层铺在上面，从而形成纤维素/SAP/纤维素夹层结构。再次在上面尽可能均匀地铺撒0.600g±0.0005g按照实例1的超吸收剂。将第3个纤维素层铺在上面。记录下超吸收剂用量及SAP层的层数。
如此制备的吸收垫随后放在FCAT测试设备上进行试验。
作为空白样品，制备了2.0000±0.0005g不含超吸收剂的短绒垫。记录到的曲线形式测试结果载于图5中。
实例10
按照实例9的实施方案，但使用实例2的超吸收剂制备超吸收剂-纤维素垫。
随后，将该垫放在FCAT测试设备上进行测试。
作为空白样品，制备了2.0000±0.0005g不含超吸收剂的短绒垫。记录到的曲线形式测试结果载于图5中。
实例11
按照实例9的实施方案，但使用实例5的超吸收剂制备超吸收剂-纤维素垫。
随后，将该垫放在FCAT测试设备上进行测试。
作为空白样品，制备了2.0000±0.0005g不含超吸收剂的短绒垫。记录到的曲线形式测试结果载于图5中。
实例12
按照实例9的实施方案，但使用实例6的超吸收剂制备超吸收剂-纤维素垫。
随后，将该垫放在FCAT测试设备上进行测试。
作为空白样品，制备了2.0000±0.0005g不含超吸收剂的短绒垫。记录到的曲线形式测试结果载于图5中。
对比例1
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
对比例2
150g粉末状超吸收剂聚合物A被加入到备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中，然后首先，在1000rpm下加入0.75g碳酸亚乙酯在3g水与6g丙酮混合物中的溶液。随后，在1000rpm下施涂1.8g AP 500硅油(Wacker公司)。如此处理的产品在循环风炉内、190℃下，后固化30min。结果载于表1中。
对比例3
150g来自对比例1的粉末状超吸收剂在备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中、1000rpm下，以1.2g NM 4266-750硅油进行处理。不经进一步加热，测定如此处理的产品的润胀特性。结果载于表1中。
对比例4
150g粉末状超吸收剂聚合物A在备有高速刀片桨叶的立式实验室混合机中、1000rpm下，涂以1.2g NM 4266-750硅油。随后，如此处理的产品在循环风炉内、190℃下后固化30min。结果载于表1中。
对比例5
按照实例9的实施方案，但使用对比例1的超吸收剂制备超吸收剂-纤维素垫。
随后，将该垫放在FCAT测试设备上进行测试。
作为空白样品，制备了2.0000±0.0005g不含超吸收剂的短绒垫。记录到的曲线形式测试结果载于图5中。
对比例6
按照实例9的实施方案，但使用对比例2的超吸收剂制备超吸收剂-纤维素垫。
随后，将该垫放在FCAT测试设备上进行测试。
作为空白样品，制备了2.0000±0.0005g不含超吸收剂的短绒垫。记录到的曲线形式测试结果载于图5中。
图1给出了润胀表现对本发明使用的官能硅油用量的依赖关系，其中以自由润胀条件下(大量过量的溶剂、无压力润胀)的产品吸收量对润胀时间作图。
产品1、2、4和5采用了不同用量的本发明使用的官能硅油进行处理。产品润胀速率对疏水聚合物的百分含量表现出显著依赖性。由此可见，该高润胀性聚合物的吸收速率可直接通过疏水聚合物的用量来控制。
产品V4表现出与实例1产品大致相当的吸收行为(图2)。产品1在制备中使用的本发明官能硅油用量仅为0.1wt％，即，相当于V4中使用的1/8，因此，其流动性与产品V4相比有了显著改善(产品1∶11.5g/s；V4∶7.7g/s，参见表1)。这样，产品1的流动性就接近了未涂布的参照产品V1的最佳流动性(12g/s)。
对比例V4的结果说明，即使不使用导致在聚合物颗粒的表面上形成附加交联的活性成分(所谓后交联剂)，(硅油的使用)仍对吸收速率产生一定的影响。然而，此种效果比较小。由于要使吸收速率处于优选的范围所需例如硅油的用量将要多很多，因此，这样生产出的产品缺乏流动性，这是不可取的。
图3显示出，在制备吸收速率受控、高润胀性聚合物所要求的条件下，若使用不含官能团的疏水聚合物(对比例V2∶聚二甲基硅氧烷)，所获得的润胀行为与未涂布疏水聚合物的高润胀性聚合产物的(例子V1)相比，没有什么实质区别。类似地，此种行为应视为一种提示：必须通过官能团将疏水聚合物固定在高润胀性聚合物颗粒表面上。
图4显示出2种具有相同数量按照本发明使用的官能硅油的产品在润胀行为方面的差异，其中来自实例4的产品经过了在190℃下的后固化，而来自对比例V3的产品则未经过加热。
对比例V1涉及不使用按照本发明使用的官能硅油生产的表面后交联高润胀性聚合物。
V1和V3这两个对比例产品表现出一致的吸收行为，然而来自实例4的产品却表现出明显地较为平缓的吸收曲线。不作为对本发明的限制，不妨假定，为了使生成的产品具有要求的吸收行为和可接受的流动性(≥8g/s)，必须使按照本发明使用的官能硅油固定在亲水高润胀性聚合物的表面上，而这，可通过后固化步骤来达到。
吸收速率的这种受控阻滞特性，即使在超吸收剂颗粒以彼此分开，但只要以固定在棉花垫中的状态存在，也能得以保持。因此，本发明聚合物疏水涂层引起润胀行为改变的作用，乃是单独颗粒的性质，而不是由单独颗粒附聚为疏水凝聚体、进而导致表面积减少的结果。
短绒组合吸收试验，作为检验彼此分离的颗粒润胀速率的试验是十分有用的。在该试验中，制备由高润胀性聚合物与棉短绒组成的吸收垫并将其暴露于压力下。该压力可在7g/cm2～70g/cm2之间改变。更高的压力也可以。随后，来自试验溶液源的溶液在没有压力的情况下从下面喂入。在该试验中，棉短绒的毛细管作用力对单个颗粒具有润湿效应。记录随时间推移的液体吸收量并将结果转变为吸收曲线(参见图5)。比较V5(包含超吸收剂V1，未经疏水化)、V6(包含超吸收剂V2，用非活性、纯聚二甲基硅氧烷疏水化)以及按照本发明实例9～12的产品(包含超吸收剂1、2、5和6)的吸收曲线，清楚地展示出带有氨基硅氧烷涂层的高润胀性聚合物的吸收速率阻滞效应。
吸收速率受控阻滞这一特性与EP-A 705,643中有关以所谓优良“初始吸收量”改善压力下吸收性能的产品特性迥然不同。
EP-A 705,643中的实例2～实例5显示，用含氨基或环氧官能团硅油处理的超吸收性聚合物的10min后吸收量，因此也就是其吸收速率，不论材料经后固化之前抑或以后，均高于按照对比例1～8的未经表面处理的材料。然而，本发明工作是沿着与改善润胀开始后短时间内的吸收这一做法相反的方向开展的。相比之下，本发明的高润胀性聚合物的优点在于，通过对超吸收剂润胀的阻滞，达到显著改善卫生制品吸收剂芯内部液体分布的效果。
                                                   表1
实例                添加剂                                  时间[min] 流动性g/s
    商品名     用量[Gcw％b.SAP] 0 5 10 15 30 60 120
    1   NM4266-750     0，10，1     00％     922％   18，545％   25，562％     34，584％   39，596％   41100％     11，5
    2   NM4266-750     0，20，2     00％     613％   1431％   20，546％     33，574％   42，594％   45100％     10，5
    3   NM4266-750     0，80，8     00％     513％   1027％   1643％     2772％   3593％   37，5100％     8
    4   NM4266-750     0，80，8     0，00％     3，08％   6，015％   8，522％     16，041％   31，079％   39，0100％     8
    5   NM4266-750     1，51，5     00％     25％   411％   616％     12，533％   28，575％   38100％     5，5
    6   Magnasoft HSSD     0，20，2     00％     1128％   2154％   2769％     34，588％   3897％   39100％     12
    7   NM4266-750     0，20，2     00％     822％   16，545％   20，555％     2978％   3595％   37100％     12，1
    8   NM4266-1000     0，20，2     00％     6，518％   14，540％   20，556％     3082％   34，595％   36，5100％     12，4
    V1 无     00     00％     19，546％   29，569％   3480％     39，593％   4299％   42，5100％     12
    V2   硅油AP500     1，21，2     00％     16，542％   2666％   30，577％     3691％   3999％   39，5100％     6，5
    V3   NM4266-750     0，80，8     00％     18，544％   26，563％   31，575％     37，589％   40，897％   42100％     8
    V4   NM4266-750     0，80，8     0，00％     1227％   2044％   2862％     3987％   4498％   45100％     7，7
                                                吸收数据，以g/g或％表示
                                           表2
    实例     时间[min]     时间系数
    1     20     2
    2     27     2，7
    3     29     2，9
    4     52     5，2
    5     56     5，6
    6     15，5     1，55
    7     24，5     2，45
    8     22，5     2，25
    V1     10     1
    V2     12     1，2
    V3     13     1，3
    V4     19，5     1，95

Claims (25)

1.一种吸收含水液体的可润胀聚合物，由下列成分构成：
a)带有单烯键不饱和酸基团的单体，
b)任选地，可与之共聚的其他单体，及
c)任选地，适合作为接枝基础的水溶性聚合物；以及
d)至少二不饱和的单体作为交联剂，
特征在于，聚合物经过了用以下成分的处理，
e)1种活性、不溶于水的疏水聚合物，以及
f)能与羧基基团或羧酸根阴离子起反应从而在颗粒表面形成附加交联部位的另一种活性成分，然后进行后固化。
2.按照权利要求1的聚合物，其特征在于，它包含作为成分e)的化学或物理活性聚合物，该活性聚合物在最高250℃的温度范围，能在该吸收含水液体的高润胀性聚合物表面形成不溶于水，然而却可透水的聚合物膜的条件下保持热稳定。
3.按照权利要求1的聚合物，其特征在于，它包含作为成分e)的聚合物，该聚合物本身又含有能与吸收含水液体的高润胀性聚合物的酸基团或羧酸根基团发生物理和/或化学相互作用的官能团。
4.按照权利要求1～3之一的聚合物，其特征在于，它包含作为成分e)的聚硅氧烷均聚-和/或共聚聚合产物，该聚合产物包含能发生化学键形式或静电相互作用形式的相互作用的、带有氨基基团的无规分布单体单元。
5.按照权利要求4的聚合物，其特征在于，它包含作为成分e)的通式1的聚硅氧烷
其中
n＝50～99
m＝1～50
k＝1～11
i＝1～12，以及
R代表氢、烷基，优选甲基，羟烷基、氨烷基，以及
R’代表氢、烷基，优选甲基，羟烷基、氨烷基。
6.按照权利要求4的聚合物，其特征在于，它包含：作为成分e)，包含在聚硅氧烷主链链端单体单元上带有氨基基团的聚二甲基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷或聚二芳基硅氧烷，或者包含在聚硅氧烷主链上带有聚醚侧链的氨基官能聚硅氧烷。
7.按照权利要求1～6之一的聚合物，其特征在于，它包含的疏水聚合物e)的含量，相对于a)-d)构成的聚合物的量，为0.005wt％～2wt％，优选为0.01wt％～1.5wt％，更优选0.05～0.8wt％。
8.按照权利要求1～7之一的聚合物，其特征在于，它包含作为成分f)的碳酸亚乙酯和/或多元醇。
9.按照权利要求8的聚合物，其特征在于，它包含的所述成分f)的含量，相对于a)～d)构成的聚合物的量，为0.1～1wt％。
10.按照权利要求1～9之一的聚合物，其特征在于，所述后固化是在80～230℃，优选在170～200℃的温度范围进行的。
11.按照权利要求1～10之一的聚合物，其特征在于，其流动性，按DIN 53492测定，等于或大于8g/s。
12.按照权利要求1～11之一的聚合物，其特征在于，在没有压力的条件下，10min后尚未达到该超吸收性聚合物的吸收容量的70％，而只有所述润胀时间的至少1.5倍之后方才达到。
13.一种生产权利要求1～12之一的吸收含水液体的高润胀性聚合物的方法，其特征在于，吸收含水液体的可润胀聚合物，由下列成分构成：
a)带有单烯键不饱和酸基团的单体，
b)任选地，可与之共聚的其他单体，及
c)任选地，适合作为接枝基础的水溶性聚合物；以及
d)至少二不饱和粉末状单体作为交联剂，
其上至少涂有，
e)1种活性、不溶于水的疏水聚合物，以及
f)至少1种能与羧基基团或羧酸根阴离子起反应从而在颗粒表面形成附加交联部位的其他活性成分，
然后让该可润胀聚合物经受80～230℃，优选170～200℃温度范围的热处理。
14.按照权利要求13的方法，其特征在于，用不溶于水的疏水聚合物e)涂布由a)～d)构成的可润胀聚合物，该聚合物e)在最高250℃的温度范围保持热稳定，能在该吸收含水液体的高润胀性聚合物表面形成不溶于水，然而却可透水的聚合物膜。
15.按照权利要求13～14的方法，其特征在于，为了涂布由a)～d)构成的可润胀聚合物，使用带有官能团的疏水聚合物e)，该官能团能与由a)～d)构成的高润胀性聚合物的酸基团或羧酸根基团发生物理和/或化学相互作用。
16.按照权利要求13～15之一的方法，其特征在于，使用通式1的聚硅氧烷作为涂布用疏水聚合物，
Figure A9880436900051
其中
n＝50～99
m＝1～50
k＝1～11
i＝1～12，以及
R代表氢、烷基，优选甲基，羟烷基、氨烷基，以及
R’代表氢、烷基，优选甲基，羟烷基、氨烷基。
17.按照权利要求13～15之一的方法，其特征在于，使用在聚硅氧烷主链上包含聚醚侧链的氨基官能聚硅氧烷作为疏水聚合物。
18.按照权利要求13～15之一的方法，其特征在于，使用在聚硅氧烷主链链端单体单元上包含氨基基团的聚二甲基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷和/或聚二芳基硅氧烷，作为涂布用疏水聚合物e)。
19.按照权利要求13～18之一的方法，其特征在于，疏水聚合物e)的用量，相对于由a)～d)构成的可润胀聚合物的量，为0.005wt％～2wt％，优选0.01wt％～1.5wt％，更优选0.05～0.8wt％。
20.按照权利要求13～19之一的方法，其特征在于，活性、不溶于水的疏水聚合物e)是以其质子化形式使用的。
21.按照权利要求13～20之一的方法，其特征在于，疏水聚合物e)是以其质子化形式与多官能化合物f)一起以水溶液或水乳液形式涂布到由a)～d)构成的可润胀聚合物上去的。
22.按照权利要求13～21之一的方法，其特征在于，由a)～d)构成的可润胀聚合物是在涂布上疏水活性聚合物e)之前、同时或之后涂以多官能活性化合物f)的。
23.按照权利要求13～22之一的方法，其特征在于，分别用活性疏水聚合物e)和多官能化合物f)涂布由a)～d)构成的可润胀聚合物，其中每一涂布步骤之后都接着进行后固化步骤。
24.按照权利要求21或22之一的方法，其特征在于，同时用疏水聚合物e)和多官能化合物f)涂布由a)～d)构成的可润胀聚合物，随后只进行1次热处理。
25.按照权利要求1～12的聚合物在体液吸收用卫生制品中的应用。
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