CN1251755A - 包括砜聚酯型胶凝剂和阳离子结构剂的局部组合物 - Google Patents

Abstract

局部用组合物,包括水相、砜聚酯型亲水胶凝剂和选自一价和多价阳离子、聚阳离子及其组合的阳离子结构剂,此聚酯是主要包括下式(Ⅰ)重复单元的对苯二酸共聚多酯低聚物,其中A为1,4－亚苯基,磺基－1,3－亚苯基和非强制的1,3－亚苯基,n为1∽4,至少35摩尔%的式(Ⅰ)单元其中A为1,4－亚苯基与n为1,至少7摩尔%的式(Ⅰ)单元其中A为磺基－1,3－亚苯基,和非强制的最多20摩尔%其中A为1,3－亚苯基。此组合物是具有抗迁移性的唇膏、粉底、祛臭剂或防晒剂。[－CO－A－CO－O－(CH₂－CH₂O)_n－](Ⅰ)

Description

包括砜聚酯型胶凝剂和阳离子结构剂的局部组合物

本发明涉及一种供局部敷施用的、包括特殊的水相胶凝剂的含水组合物，它特别被用于化妆品和/或治疗皮肤病的领域。它可以为软膏或棒形管内挤出物形式或为碟形，并且可构成表皮用的护理品、治疗品和/或化妆品。所说的表皮包括头皮、咀唇和/或身体表皮生长物例如睫毛、指甲或头发。此组合物具有长时期的良好稳定性，特别是对于热，并且获得具有抗迁移性和发光外观、靓丽与舒适相结合感觉的薄膜。

此组合物能够构成粉底，唇膏、眼线膏、睫毛油、遮盖用产品(concealer product)、防晒剂、皮肤用人造鞣料产品或身体用化妆品、以及眼影膏、搽脸粉或祛臭剂。

人的皮肤或唇用化妆与护理品，例如粉底或唇膏，通常含有脂肪相例如蜡与油、颜料和/或填料，以及非强制有的添加剂例如化妆与治疗皮肤病用的活性剂。

当被敷施到皮肤与唇时，这些组合物的缺点是迁移性，即，它们至少部份地沉积在与其可能相接触的某些物质特别玻璃、杯子、香烟、衣物或皮肤上，在它们上面留下痕迹。这导致被施加薄膜的不必要的残留，从而需要定期重新敷施粉底或唇膏组合物。此外，出现在特别是上衣衣领上的这些不希望有的痕迹，可能会促使一些妇女不再使用这一类的化妆品。

为了克服这些缺陷，化妆品制造商已设想出挥发油、特别是挥发性的聚硅氧烷或异链烷烃与三-维结构的甲硅烷氧基硅酸酯树脂的组合，这样的组合被述于特别是在文件JP-A-61-65809与EP-A-602905中。

尽管“抗迁移”性有了提高，但是这些组合物具有以下缺陷：一旦聚硅氧烷被挥发，残留在咀唇或皮肤上的薄膜在整个使用期间就会变得到不舒服(干燥与绷紧感觉)，这使某些妇女不再使用这种类型的唇膏与粉底。此外，这些组合物是非常滑的，因此常使它们难于被敷施，它们还在咀唇上留下无光的薄膜。现在，消费者一直在寻求具有光泽且抗迁移的产品。而且，这些薄膜常常还难于被除掉，于是不断出现对专用的卸妆产品的需求。

本发明的主题，确切地说，是一种用于局部应用的、包含特殊的含水胶凝剂的组合物，它有可能克服上述的那些缺陷。

更具体地说，本发明的主题是一种用于局部应用的组合物，它包括水相、砜聚酯型亲水胶凝剂和阳离子结构剂(cationic structuringagent)，所说的阳离子结构剂选自一价和多价的阳离子、聚阳离子和它们的组合，此聚酯是水溶性的或水分散性的、重均分子量为小于20000的对苯二酸共聚多酯低聚物，所说的对苯二酸共聚多酯低聚物主要包括下式(I)的二羧酸根重复单元：

           [-CO-A-CO-O-(CH₂-CH₂O)_n-]  (I)

其中

-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和非强制的1，3-亚苯基，

-n为1∽4，

-至少35摩尔％的所说式(I)的单元是其中A代表1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元，

-至少7摩尔％的所说式(I)的单元是其中A代表磺基-1，3-亚苯基的式(I)单元，和

-非强制的最多为20摩尔％，优选为最多为0.5摩尔％∽5摩尔％的其中A代表1，3-亚苯基的式(I)单元。

此胶凝剂不是水可分散的颜料。它不被用作包埋颜料，但在特别是棒形式的挤出物中用于构成含水的组合物。

此组合物可以是化妆品用的、治疗皮肤病用的、药物用的或保健用的组合物，它的特殊优点在于获得具有良好持久性的发光的沉积物，一点也不会迁移并且是耐水的，同时适于敷施和能整日保持。该沉积物尤其是既不是油腻状的，也不是干性的和发粘的。此外，本发明的组合物具有适于敷施与长期保持性，在被敷施时特别靓丽、湿润而无绷紧感，它易于用常用卸装剂除掉。而且，该组合物比含有挥发油的抗迁移性产品具有较少的滑溜性，因此它易于被敷施到唇与皮肤上。它还是特别稳定的，尤其是对于温度，因此它可以在炎热的国度中使用。

优选至少为40摩尔％、更好为40∽90％摩尔的式(I)单元是其中A为1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元。

优选至少为10摩尔％、更优选为10％摩尔∽25％摩尔的式(I)单元是其中A为磺基-1，3-亚苯基的式(I)单元。

在所说的共聚多酯低聚物中链的端部可以是相同或不同的并且是由式(I’)所代表的基团：

-CO-A-CO-O-(CH₂-CH₂-O)_n-H  (I’)

其中A与n如以上所规定。

所说的低聚物还能够在链的端部具有少量的式：--A-CO-OH或-A-CO-OR的基团，在式中A如同以上的规定和R代表C₁∽C₄烷基。

当A代表磺基-1，3-亚苯基时，它更具体为碱金属磺酸盐，特别是磺酸钠或磺酸钾，或为磺酸铵或磺酸一-、二-、三-或四-(低级烷基)铵。术语“低级烷基铵”优选指一种这样的铵，其中烷基是低级烷基，优选为C₁∽C₆烷基。它优选为磺酸钠。

共聚多酯低聚物能非强制地包括高达20摩尔％、优选为0.5∽5摩尔％的其中A为1，3-亚苯基的式(I)单元。

根据本发明的共聚多酯低聚物优选具有的重均分子量为5000∽14000、更优选为8000∽10000。重均分子量是通过凝胶渗透色谱法在100℃下的含10^-2N的LiBr的二甲基乙酰胺中测定的。结果以聚苯乙烯当量表示。

所说的低聚物特别是下面实施例1的低聚物。

该共聚多酯低聚物可通过制备聚酯的熔融聚合、溶剂聚合或界面聚合的方法来制得。这些方法涉及

·二酸与二醇的酯化反应与缩聚反应

·二酯与二醇的酯基转移反应与缩聚反应

·羟基酸的自缩合反应

·通过使用二醇与酰基氯进行的Schotten-Baumann反应和缩聚反应

·内酯的聚合反应

当控制其中A代表1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元的最小含量时，通过各种单体的起始化学计算比与通过控制副反应是相同的。

一种特别有利的制备方法是通过使用酯基转移反应和/或酯化催化剂的熔融聚合的酯基转移反应/缩聚反应和/或酯化反应/缩聚反应的方法。

通过控制其中A代表1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元的最小含量来控制结构，而基于通过各种二酸和/或二酯和二醇单体的起始化学计算比和基于使用醚化反应控制剂来控制其中A代表1，4-亚苯基与n为等于1的式(I)单元的最小含量二者的作用是相同的，醚化反应控制剂可以是碱性化合物，例如脂族或芳族胺或碱金属或碱土金属的氢氧化物或乙酸盐。

按本技术领域中熟练人员所知的方式通过综合考虑压力、温度与时间等因素来控制分子量。

本发明所使用的对苯二酸共聚多酯低聚物能够通过基于以下组合的单体组合物的酯化反应和/或酯基转移反应/缩聚反应来制备，所说的单体组合物是：

-基于对苯二酸、酐或二酯(Tp)

-基于磺基间苯二酸、酐或二酯(SIp)

-非强制地基于间苯二酸、酐或二酯(Ip)

-基于乙二醇(Eg)

单体组合物的相对量相应于

·(SIp)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩尔比至少为7/100、优选至少为10/100、最优选为10/100～25/100·(Ip)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩尔比为不高于20/100、优选为不高于5/100

·(EG)/[(Tp)+(SIp)+(Ip)]摩尔比为2/1∽3/1

在酯化反应和/或酯基转移反应催化剂和醚化反应控制剂的存在下来制备。

最好使用低级二酯形式(二(C₁∽C₄)烷基二酯)、优选为二甲基二酯形式的对苯二酸单体(Tp)。最好使用碱金属(特别是钠)磺酸盐形式的低级(C₁∽C₄烷基)、优选为甲基二酯形式的磺基间苯二酸单体(SIp)。特别可被提及的是5-羟磺酰基间苯二酸二甲酯钠[5-(sodiooxysulphonyl)isophthalate]。非强制性的间苯二酸单体(IP)优选使用间苯二酸单体形式。

当所有的“二酸”单体是以二酯形式被使用时，酯基转移(互换)反应是在这些“二酸”单体与乙二醇之间，在温度高于或等于130℃、优选为140∽220℃、特别是180∽220℃下进行；在此温度下所形成的甲醇(在优选情况为二甲基二酯)优选通过蒸馏从反应介质中除掉。此互换反应是在金属酯基转移催化剂与醚化反应控制剂的存在下进行的。反应持续时间特别为1∽4小时，通常为2∽3小时。

所说的催化剂优选为金属羧酸盐，例如醋酸锰、醋酸锌、醋酸钴或醋酸钙，或者为有机钛酸酯或无机钛酸盐例如钛酸丁酯、次氮基-2，2’，2″-三乙基钛酸酯(或氨基三乙醇钛，它也起醚化反应控制剂的作用)或钛酸钙。优选的催化剂是有机钛酸酯：它们的用量，以相对于存在的反应剂的重量计，为至少0.001％重量、优选为0.002％∽0.02％重量的钛。

醚化控制剂可以是碱性化合物，例如脂族或芳族胺(三乙醇胺，碳酸胍，二甲基苯胺、萘胺，等等)或者是碱金属或碱土金属的氢氧化物或醋酸盐(醋酸钠，醋酸钾，苯甲酸钠，等等)。其一般用量，相对于反应剂的重量，为约0.001％∽0.05％。

当高于90％理论量的甲醇已被蒸出时，通过使反应介质的温度达到230℃来除掉过量的多羟基化合物。

缩聚反应优选在温度为约230∽280℃、更优选为约240∽260℃的预先达到此温度并逐渐降到低于10Pa真空的另一反应器中进行；在40分钟后压力降到接近10毫巴。

缩聚反应与除去多羟基化合物同时进行；当反应物的温度为250℃和装有锚形搅拌器的7.5升反应器搅拌转速为80转/分，搅拌轴的马达转矩达到相当于约0.5∽5牛顿-米时，仃止该操作。随后用氮气破坏真空，将聚合物注入模具；冷却后，将聚合物磨碎。

当“二酸”单体的一种是以二酸或酐形式存在而其他的“二酸”单体是以二酯形式存在时，所说的共聚多酯低聚物是通过首先在上述的条件下进行二酯单体与乙二醇的酯基转移反应，接着在二酸或酐单体介质中与乙二醇进行酯化反应和然后在上述条件下进行缩聚反应而制得的，乙二醇的总量被分配于所说的二种反应(酯基转移与酯化)中。

如果必要的话，酯化反应是通过将二酸或酐形式的单体与预先被悬浮的乙二醇在相应于互换反应的终点温度下添加到酯基转移反应所得到的反应混合物中来进行的，添加的持续时间为一小时。此酯化反应是在温度为约230∽280℃、优选为约250∽260℃和在与酯基转移反应用的催化剂相同类型的催化剂与醚化控制剂的存在下进行的。

该反应是在相同类型的催化剂和如同酯基转移反应期间所使用的控制剂的存在下，并且其量也是相同的条件下进行的。该反应进行的同时除去水，水是从反应器中除去过量的多羟基化合物的同时被除掉的。

此类型的制备方法特别被公开在专利申请WO 95/32997中。

在本发明的组合物中亲水胶凝剂能以相对于组合物的总重量为0.5％∽40％重量的含量存在，而优选为5％∽40％和更优选为15∽25％。就亲水胶凝剂的含量来说至少等于5％，可以获得能被浇注成棒或碟形的固体组合物。

本发明的组合物还可根据设想中的特定应用包括局部应用中常用的添加剂，特别是在治疗皮肤病的组合物与化妆品组合物中常用的添加剂。能被提及的添加剂的例子有着色剂例如能溶于组合物介质中的染料、颜料和珠光剂、防晒产品、填料、抗氧剂、防腐剂、增稠剂、增塑剂、局部活性剂、蜡、油、香料和化妆或治疗皮肤病的活性剂例如润湿剂。这些添加剂以被考虑用途中惯用的浓度来使用。除非另有说明者外，本技术领域的熟练技术人员会小心地选择这种或这些非强制使用的添加剂和/或它们的量，以使本发明组合物的有利性质不会或基本上不会受到预计的添加的不利影响。

本发明人发现，在上述规定的低聚物中掺入某些添加剂例如惯用的胶凝剂、油、颜料或填料能够改进组合物的结构。当组合物为固体形式、特别是管形或棒状时，这是特别值得注意的。尤其是棒的硬度被降低。而且，在某些情况中，薄膜的性质，例如光泽，特别是被沉积在皮肤、咀唇或身体表皮生长物上时的光泽获得改进。

本发明人现已意想不到地发现，阳离子结构剂例如一价或多价阳离子、聚阳离子和它们的组合能保持本发明组合物的固有的刚性。

术语“多价阳离子”意指至少带电二，特别是二、三、四或更多价的阳离子。

有利的是，阳离子结构剂的离子强度(它是阳离子电荷)、阳离子结构剂尺寸与存在的阳离子的量都是高的。特别是使在结构剂中游离阳离子或聚阳离子的量至少等于所说的剂总量的0.4％，更好的是至少等于0.9％。尤其是使此量等于1.45％。

最好的是使阳离子结构剂包括至少一种的选自钙、镁、铝、钠、钾和锂、以及它们的组合的阳离子。

这种或这些阳离子通常与一种和多种例如常与这种类型阳离子组合的抗衡离子(尤其是硅酸根)相组合。

根据本发明，所说的结构剂为水合或非水合的固体，它们为天然存在的或人工合成的。由于其再生性和另外的性质，优选使用人工合成的结构剂。所说的结构剂主要为粉末形式。

在能被用于本发明的结构剂中，可被提及的是硅酸钠镁和特别是硅酸钠锂镁，例如由Laporte公司以商品名Laponite XLG销售的产品，硅酸镁铝，特别是水合形式的硅酸镁铝，例如由Vanderbilt公司以商品名Veegum Ultra销售的产品，它们是合成的绿土粘土，或者是硅酸钙和特别是由Iacuna公司以商品名Micro-cel C销售的合成产物。

优选使用以商品名Laponite XLG销售的合成粘土。其理由如下：此粘土不仅能令人满意地长期保持组合物(特别是棒状形式的组合物)的起始硬度，而且还能显著地增加薄膜的光泽。以商品名Veegum Ultra销售的合成粘土只能保持组合物的起始光泽。

结构剂能在组合物硬化前被掺入到组合物中，特别是在组合物的含水相中以1∶10％份的预凝胶形式被掺合。它以相对于组合物总重量的0.1∶10％重量的活性物质(A.M.)存在，并且此存在量优选为1∶5％重量。

低聚物和阳离子结构剂以低聚物/结构剂的重量比优选为0.1∶60、更优选为3∶20的量存在是有好处的。

本发明组合物不仅能应用于唇、身体表皮生长物和皮肤，包括睫毛和眼睑的护理和/或治疗产品，而且还能应用于皮肤、唇和身体表皮生长物用的非强制地具有护理和/或治疗性的化妆品。本发明的组合物可被敷施到脸、颈、手、身体、唇、指甲或睫毛。

本发明的组合物可以是治疗皮肤病或护肤用组合物的形式，或者可以是防晒或卸妆用组合物的形式。在此情况下，它处于未着色的形式，并非强制地含有化妆或治疗皮肤病用的活性剂。然后它被用作皮肤或咀唇的护理基料(保护咀唇防冷和/或阳光和/或风的唇用香脂)、祛臭剂或皮肤用的人造鞣料。

本发明的组合物还可被制成皮肤用的着色的化妆品，特别是粉底、胭脂、搽脸粉、眼影膏、眼线膏、睫毛油或concealer产品、唇用化妆品例如唇膏，或者是具有护理或治疗性质的身体用化妆品。在此种情况时，它含有一种或多种的着色料。这些着色料的量为组合物总重量的0.1∽40％。

无须说，本发明的组合物必须是作为化妆品或治疗皮肤病药物方面可以接受的，即，是无毒的和能被敷施到人的皮肤、咀唇和身体表皮生长物上的。

本发明的组合物可有利地包括一特殊相，该相通常占组合物总重量的0∽35％、优选为5∽25％，并且它能够包括化妆用组合物中常用的颜料和/或珍珠质和/或填料。

本发明的组合物可以通过在制造化妆品或治疗皮肤病药领域中已知的方法来制造。

本发明的还有一个主题是非治疗性和特别是护理、处理或化妆人的皮肤与咀唇的化妆方法，它包括将上述规定的化妆用组合物敷施到皮肤、咀唇或身体表皮生长物上。

本发明的还有一个主题是减少、甚至消除被敷施到人的皮肤、咀唇或身体表皮生长物上的组合物薄膜迁移到与薄膜相接触的载体上的非治疗性的方法，此方法的要点在于将砜聚酯型亲水胶凝剂与阳离子结构剂掺入到组合物中，此聚酯与此阳离子结构剂如以上所规定。

本发明的还有一个主题是应用上述的组合物以获得耐水的和/或具有抗迁移性和/或靓丽性和/或舒适性和/或不留痕迹和/或具有光泽的薄膜。

本发明的还有一个主题是在化妆用组合物中或在制造治疗皮肤病的组合物中，砜聚酯型亲水胶凝剂与阳离子结构剂的使用，此聚酯与此阳离子结构剂如以上所规定。

在下列的实施例中对本发明作更详细的说明。所给出的百分比为重量百分比。实施例1  对苯二酸共聚多酯低聚物的制备

在装有与Kyowa转矩计相连的转速为80转/分的桨式搅拌器、具有热-传递液循环用夹套和由电子操作阀调节的蒸馏柱的7.5升不锈钢反应器中放入下列物质：

-11.47摩尔的对苯二酸二甲酯

-2.53摩尔的间苯二酸-5-磺酸钠二甲酯

-39.16摩尔的乙二醇

-54ppm重量的钛，其形式为氨基三乙醇钛，作为催化剂与醚化反应控制剂。

将此混合物预热到180℃。随后在约130分钟内使温度升到220℃，以便蒸出90％以上理论量的甲醇。随后在约30分钟内使温度升到230℃。当反应物质达到此温度时，在60分钟内加入组成如下的悬浮液，温度仍为230℃，所说的悬浮液的组成如下：

-0.5摩尔的间苯二酸

-2.36摩尔的对苯二酸

-8摩尔的乙二醇。

然后，在60分钟内使反应物质的温度升到250℃。在加入混合物期间与加热到250℃期间，水与乙二醇的混合物以退减作用而被蒸出。

此反应混合物随后被转移到已预热至250℃的反应釜中和然后在100毫巴的真空下被放置22分钟。在此温度与压力下2分钟后，将反应物浇注与冷却。

所得到的共聚多酯具有的结构特征被列于下表1中，其中：

★“二酸单元的摩尔％”相当于相对于所使用的混合二酸或二酯之和而言每种二酸或二酯的％含量。

“Tp”意指对苯二酸单元

“Ip”意指间苯二酸单元

“SIp”意指磺基间苯二酸单元

共聚多酯的“乙二醇”部份的特征是通过产物在190℃下甲醇分解16小时，接着通过气相色谱法分析与通过内部校准的定量测定所得到的。

-“二醇单元的摩尔％”就混合的二醇单元而言，相当于氧乙烯单元“G”，二(氧乙烯)

单元“2G”，三(氧乙烯)单元“3G”和四(氧乙烯)单元“4G”的％含量。

★“％GT/∑单元”相当于式(I)单元的摩尔％，

         [-CO-A-CO-O-(CH₂-CH₂-O)_n-]  (I)

其中A是1，4-亚苯基和n为1，

就通式(I)的单元的总量而言，其中A代表1，4-亚苯基、磺基-1，3-亚苯基和非强制的1，3-亚苯基，n为1∽4

“％GT/∑单元”是通过下式计算的：

％GT/∑单元＝(Tp单元的摩尔％)×(G单元的摩尔％)/100。

★聚酯的分子量(Mw)是通过凝胶渗透色谱(GPC)在100％的DMAc/LiBr中测定的，结果是以聚苯乙烯当量给出的。

二酸单元的摩尔％
		Tp	82
Ip	3
		Sip	15
％GT/∑单元	46.5
		二醇单元的摩尔％
G	56.8
		2G	30.7
3G	10
		4G	2.5
Mw	8000

实施例2 唇膏

制备以下组成的组合物：

-实施例1的对苯二酸共聚多酯低聚物        20.0g

-丙二醇                                 1.96g

-Laponite XLG                           1.0g

-颜料                                   4.0g

-水                           使总量达到100g

首先形成Laponite XLG在水中的5％预凝胶并将其掺入到含有颜料的水中，搅拌10分钟，接着在连续搅拌的同时添加低聚物，然后均化1小时。在一周后达到的棒的最终硬度和该组合物的最终薄膜具有的光泽度为17。它的舒适性、靓丽性与抗迁移性是显著的。

光泽度与亮度可以通过在对照片(contrust sheet)上形成厚度为100μm的组合物薄膜，然后在室温(25℃)干燥此薄膜24小时，并以micro-Tri-Gloss型亮度计在60°角下测定其亮度来测定。实施例3：唇膏

制备具有以下组成的组合物：

-实施例1的对苯二酸共聚多酯低聚物        20.0g

-丙二醇                                 1.96g

-Laponite XLG                           3.0g

-颜料                                   4.0g

-水                            使总量达到100g

制备方法与实施例2相同。

所制得棒的硬度，在一周后大于实施例2组合物所制造的棒的硬度，最终膜的光泽度为30。其舒适性、靓丽性与抗迁移性是值得到注意的。

Claims (27)

1.一种局部用的组合物，它包括含水相、砜聚酯型亲水胶凝剂和阳离子结构剂，所说的阳离子结构剂选自一价和多价的阳离子、聚阳离子和它们的组合，此聚酯是水溶性的或水分散性的、其重均分子量为小于20000的对苯二酸共聚多酯低聚物，所说的对苯二酸共聚多酯低聚物主要包括下式(I)的二羧酸根重复单元：

            [-CO-A-CO-O-(CH₂-CH₂O)_n-]  (I)

其中

-A代表1，4-亚苯基，磺基-1，3-亚苯基和非强制的1，3-亚苯基，

-n为1∽4，

-至少35摩尔％的所说的式(I)单元是其中A代表1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元，

-至少7摩尔％的所说的式(I)单元是其中A代表磺基-1，3-亚苯基的式(I)单元，和

-非强制有的最多为20摩尔％的其中A代表1，3-亚苯基的式(I)单元。

2.权利要求1的组合物，其特征在于所说的低聚物的重均分子量为少于15000。

3.权利要求1或2的组合物，其特征在于所说的低聚物具有的重均分子量为5000∽14000、更好为8000∽10000。

4.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物包括至少为40摩尔％的其中A为1，4-亚苯基与n等于1的式(I)的所说单元。

5.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物包括40∽90摩尔％的其中A为1，4-亚苯基与n等于1的式(I)的所说单元。

6.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物包括至少为10摩尔％的其中A为磺基-1，3-亚苯基的式(I)的所说单元。

7.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物包括10∽25摩尔％的其中A为磺基-1，3-亚苯基的式(I)的所说单元。

8.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物还包括0.5摩尔％∽5摩尔％的其中A为1，3-亚苯基的式(I)的所说单元。

9.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物的含量，相对于组合物的总重量为0.5％∽40％重量。

10.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物的含量，相对于组合物的总重量为5％∽40％重量和更好为15％∽25％重量。

11.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂包括相对于所说的结构剂的总重量至少为0.4％重量的游离阳离子或聚阳离子。

12.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂包括相对于所说的结构剂的总重量至少为0.9％重量的游离阳离子或聚阳离子。

13.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂包括选自钙、镁、铝、钠、钾和锂以及它们的组合的阳离子。

14.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂包括硅酸根型抗衡离子。

15.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂是源于人工合成的粘土。

16.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂是硅酸镁锂钠。

17.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的阳离子结构剂的存在量相对于组合物的总重量为0.1％∽10％重量，和更好为1％∽5％重量。

18.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的低聚物与阳离子结构剂是以低聚物/阳离子结构剂的重量比为0.1∶60和更好为3∶20而存在的。

19.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的组合物是用于皮肤、咀唇和/或身体表皮生长物的护理、处理或化妆用的组合物。

20.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的组合物包含至少一种的着色料。

21.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的组合物包括至少一种选自防晒剂、抗氧剂、防腐剂、增稠剂、增塑剂、局部活性剂、填料、蜡、油、香料和化妆用与治疗皮肤病用的活性剂的添加剂。

22.前述的任何一项权利要求的组合物，其特征在于所说的组合物是唇用化妆品，粉底，眼影膏，搽脸粉，睫毛膏，眼线膏或conceale产品，化妆身体用的组合物，护理脸、颈、手、身体、指甲或唇用的组合物，祛臭剂或防晒剂形式。

23.前述的任何一项权利要求的组合物，它以棒形式被提供。

24.一种护理、处理或化妆人的皮肤、咀唇或身体表皮生长物的非治疗性方法，它包括将前述的任何一项权利要求的化妆组合物敷施到皮肤、咀唇或身体表皮生长物上。

25.一种减少、甚至消除被敷施到人的咀唇和/或皮肤和/或身体表皮生长物上的化妆用组合物薄膜迁移到与薄膜相接触的载体上的非治疗性的方法，此方法的要点在于将砜聚酯型亲水胶凝剂与阳离子结构剂掺入到组合物中，此阳离子结构剂选自一价或多价阳离子、聚阳离子、和它们的组合，此聚酯是水溶性的或水分散性的对苯二酸共聚多酯低聚物，所说的对苯二酸共聚多酯低聚物的分子量为少于20000并且主要包括式(I)的二羧酸根的重复单元：

            [-CO-A-CO-O-(CH₂-CH₂O)_n-]  (I)

其中

-A代表1，4-亚苯基，磺基-13-亚苯基和非强制的1，3-亚苯基，

-n为1∽4，

-至少35摩尔％的式(I)的所说单元是其中A代表1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元，

-至少7摩尔％的式(I)的所说单元是其中A代表磺基-1，3-亚苯基的式(I)单元，和

-非强制的最多为20摩尔％、其中A代表1，3-亚苯基的式(I)单元。

26.权利要求1∽23的任一项权利要求的组合物的应用，以得到耐水的和/或具有抗迁移性和/或靓丽性和/或舒适性和/或不留下痕迹和/或具有光泽性的薄膜。

27.砜聚酯型亲水胶凝剂与阳离子结构剂在化妆用组合物或在制造治疗皮肤病的组合物方面的应用，得到舒适的、有光泽的、抗迁移性的和/或耐久的和/或不会留下痕迹和/或不迁移的和/或耐水的薄膜，此阳离子结构剂选自一价和多价阳离子、聚阳离子、和它们的组合，此聚酯是水溶性的或水分散性的对苯二酸共聚多酯低聚物，所说的对苯二酸共聚多酯低聚物的分子量为少于20000并且主要包括式(I)的二羧酸根的重复单元：

           [-CO-A-CO-O-(CH₂-CH₂O)_n-]  (I)

其中

-A代表1，4-亚苯基，磺基-13-亚苯基和非强制的1，3-亚苯基，

-n为1∽4，

-至少35摩尔％的式(I)的所说单元是其中A代表1，4-亚苯基与n等于1的式(I)单元，

-至少7摩尔％的式(I)的所说单元是其中A代表磺基-1，3-亚苯基的式(I)单元，和

-非强制的最高为20摩尔％的其中A代表1，3-亚苯基的式(I)单元。