CN1249030C - 包含反应性减敏剂的可运输且安全包装的有机过氧化物制剂 - Google Patents

包含反应性减敏剂的可运输且安全包装的有机过氧化物制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1249030C
CN1249030C CNB018210171A CN01821017A CN1249030C CN 1249030 C CN1249030 C CN 1249030C CN B018210171 A CNB018210171 A CN B018210171A CN 01821017 A CN01821017 A CN 01821017A CN 1249030 C CN1249030 C CN 1249030C
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
desensitizer
cross
acid
superoxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB018210171A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1481359A (zh
Inventor
P·P·万德斯
B·费希尔
J·I·罗斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nouryon Chemicals International BV
Original Assignee
Akzo Nobel NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22976494&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1249030(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel NV filed Critical Akzo Nobel NV
Publication of CN1481359A publication Critical patent/CN1481359A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1249030C publication Critical patent/CN1249030C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C07C407/003—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C407/006—Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/938—Polymer degradation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种安全生产、装载和运输包含反应性减敏剂的被包装有机过氧化物制剂的方法和这些被包装物质在聚合方法和聚合物改性方法、特别是乙烯的高压(共)聚合方法和/或苯乙烯的悬浮(共)聚合方法中的用途。

Description

包含反应性减敏剂的可运输且安全包装的有机过氧化物制剂
本发明涉及含有特定有机过氧化物制剂的容器，该制剂可以安全地装载、生产和运输，并且该容器含有的有机过氧化物制剂可用于其中所得聚合物中不希望的低分子量残余物和/或惰性减敏剂的含量较低的聚合方法中。
有机过氧化物公知已久。由于它们大部分对安全有危害，因此经常用一种或多种特定的溶剂(亦公知为减敏剂(phlegmatiser))将它们稀释。典型的减敏剂是烃和酯如邻苯二甲酸酯。
US 4,131,728公开了一种在改进的减敏剂中使用冲击敏感性过氧化物的聚合方法。该改进的减敏剂是不均聚的特定单体。其示例性的适合的减敏单体是马来酸酐和柠康酐及其酯；富马酸酯和富马腈；肉桂酸酯和肉桂腈以及均二苯代乙烯。
US 4,029,875公开了一种乙烯聚合方法，该方法使用有机过氧化物与环状烯烃、苯乙烯或在苯环上具有烷基取代基的苯乙烯同系物的混合物来降低该方法中引发剂的消耗以及改进所得聚乙烯的光学性能和机械性能。
Yu.A.Alexandrov等人在Journal of Organometallic Chemistry(有机金属化学杂志)，157(1978)，267-274中公开了模型研究中的硅副族有机元素过氧化物(其中一个Si、Ge或Sn原子连接在过氧官能团上的过氧化物)显示出特定的分解行为以及质子夺取反应与双键的加成反应的比例因用作溶剂的烯烃而异。本发明不涉及硅副族有机元素过氧化物。
WO 96/03397中公开了特定的安全的环酮制剂，该文献还提到一类潜在的减敏剂。然而，包括环酮过氧化物在内的酮过氧化物不是本发明的主题。应注意的是Akzo Nobel销售过马来酸叔丁酯的马来酸二丁酯溶液制剂，该制剂特定用于具有特定固化特性的不饱和聚酯树脂固化工艺中。
尽管已知有很多减敏剂，以及尽管之前已将反应性化合物与某些有机过氧化物合并，但在工业上对包装的过氧化物制剂仍有需要，该过氧化物制剂可安全地生产、装载和运输，并且其中当该过氧化物制剂用于聚合反应时，不会导致所生产的树脂中存在不希望的减敏剂。最紧迫的需要是供应用于苯乙烯系和高压乙烯(共)聚合工业的过氧化物，其中减敏剂本身不应该存在于最终的树脂中。然而，这些会降低终产物中低分子量(＜1000道尔顿)产物(尤其溶剂)的量的改进制剂也可在生产丙烯酸系树脂的过程中有利于改性聚合物如聚丙烯以及固化或交联聚合物如聚乙烯和不饱和聚酯树脂。
在苯乙烯工业中，尤其当利用悬浮聚合方法来生产可膨胀的聚苯乙烯时，优选减敏剂在性质上是非极性的，以防止最终的树脂变得更亲水，这会影响发泡工艺。由于聚合方法的性质，使用较少量的浓缩的、优选工业纯的过氧化物制剂。传统上，用于该工业的运输容器的尺寸小于500升，优选小于250升，更优选小于30升。出于经济上的缘故以及为了减少包装材料量，容器优选容纳1升以上、更优选2升以上、最优选10升以上的(减敏的)过氧化物，如Akzo Nobel的Nourytainers。对已有产物的“插入式(drop in)”替代有需要，从而不必改变聚合配方，这将得到改进的产物(含有较少低分子量化合物)。然而，还需要例如可自动投配和/或以大尺寸(200升，优选500升或更大)储罐安全储存的更稀的过氧化物制剂。
在高压乙烯(共)聚合方法中，提供一般非常稀的过氧化物制剂，其通常仅含有10-40wt％过氧化物和60-90wt％减敏剂。特别在这些方法中，高度希望的是如果不是所有减敏剂的话，那么应该大部分减敏剂被消耗或反应掉，以至于所得聚合物含有可接受低的减敏剂量。应注意的是由于要提供相当稀的过氧化物制剂，因此优选该制剂的安全特性应使运输过氧化物制剂的容器的尺寸至少为200升，优选至少为1000升，最优选大于10000升。
此外，对运输和储存含有过氧化物以及反应性化合物的大容器存在偏见，因为担心与处理所述有机过氧化物相关的危险增加。更具体地讲，由于过氧化物的分解，在容器中产生的热量高于传递到周围环境的热量的任何时候，含有过氧化物的容器将显示出失控的热分解，这也称作热爆炸。(实际)容器越大，表面积与体积的比就越低。因此，以较大容器运输就更危险。反应性化合物在过氧化物制剂中的存在总是预期产生不太安全的产物，因为反应的热量将贡献给产生的热量，而同时向周围环境的传热又不增加。因此，溶于反应性化合物中的过氧化物的运输从来都没商业化，但一些过氧化二碳酸酯除外，它们以不易聚合的带有不饱和烯丙基的单体运输且必须在-20℃这样的非常低且不实用的温度下运输，或者以根本不均聚(这指在其中单体与过氧化物的1∶1重量比混合物于40℃下保持100小时的试验中，不多于1％的单体转化)的单体输送。
尽管如此，我们还是惊奇地发现尺寸大于1升且含有有机过氧化物和反应性稀释剂的容器可在-20℃以上、优选在-10℃以上、更优选在0℃以上的温度下安全运输。反应性稀释剂的使用产生的益处在于聚合物中未结合减敏剂减少(以至于该聚合物含有较少挥发产物)。特别在高压乙烯(共)聚合方法中，减敏剂被消耗掉，而聚合物的性能没有发生变化且该聚合方法没受到不利影响。降低的未结合减敏剂的水平改善所得(共)聚合物的感官性能且可能甚至免除为减少挥发物的熔融聚合物的真空处理。
因此，我们要求保护一种安全运输包含反应性减敏剂的特定过氧化物制剂的方法，包含这些可安全运输的特定过氧化物制剂的容器，一些可以这种方式输送/运输的优选的过氧化物制剂，以及所述优选的过氧化物制剂在聚合方法中的用途，其中所述聚合方法特别是在高压下生产所谓(改性)低密度聚乙烯(LDPE)的乙烯(共)聚合方法和生产可膨胀聚苯乙烯的悬浮聚合方法。然而，如上所述，本发明的过氧化物制剂可同样是其它常规的自由基聚合方法、固化方法和/或改性方法中所希望的。
更具体地讲，我们要求保护一种以尺寸大于1升的容器来安全运输过氧化物制剂的方法，其特征在于基于该容器内容物的重量所述容器装有：1.90-1wt％的一种或多种选自如下的过氧化物：包括酮过氧化物的过氧化酯在内的过氧化酯、包括酮过氧化物的过氧碳酸酯衍生物在内的过氧碳酸酯、具有1-48个碳原子的过氧化二酰基、二过氧缩酮、三氧杂环庚烷、过氧化二烷基、混合的过氧化物以及任何两种或两种以上这些过氧化物的混合物，
2.10-99wt％的一种或多种减敏剂，该单独一种减敏剂或当使用一种以上减敏剂时，减敏剂的混合物的闪点大于5℃，沸点比该过氧化物制剂的自加速分解温度(SADT)高60℃以上，并且该减敏剂选自在聚合方法中有效反应的化合物。
闪点按照ISO 3679方法利用Setaflash试验仪(对于闪点不超过110℃使用1374型号且样品为2ml和/或对于闪点在110-300℃之间使用1377型号且样品为4ml)测定。沸点按照1993年7月31日的EU Council Directive92/69/EEC(对Council Directive 67/548/EEC的第17次修改)利用MettlerTA-4000 DSC以5℃/min的温度扫描速率采用带有约0.5mm针孔的盖子的样品杯来测定。各实验进行两次。沸点是通过将基线与接触大部分吸热峰前部肩部的外推线相交所确定的起点温度的平均。优选反应性减敏剂的沸点高于60℃。SADT按常规方式利用差式扫描量热仪(DSC)以2℃/min的加热速率来测定。样品量为约60mg，所用杯子为ME HP型不锈钢杯，容积为270μl。SADT定义为比总生热为100W/kg样品时的温度低50℃的温度。
容器的尺寸优选大于200升，更优选大于1000升，最优选大于10000升。优选它们含有80-2wt％的过氧化物，更优选75-5wt％的过氧化物，最优选50-10wt％的过氧化物。当使用小容器(容纳小于200升产物，优选少于50升产物)时，优选较高的浓度(＞40wt％)，而当制剂以容纳200升或更多过氧化物制剂的较大容器运输时，优选较低的浓度(＜40wt％)。
根据本发明，运输的优选过氧化物是包含一种或多种以下各部分的过氧化物：式-C(O)OO-的过氧化酯、式-OC(O)OO-的过氧碳酸酯、式-C(O)OOC(O)-的过氧化二酰基、式-OO-的过氧化二烷基以及如欧洲专利申请号00203888.3中公开的三氧杂环庚烷，因此，这组过氧化物包括混合的过氧化物(一个分子中含有任何两种不同的含过氧键的部分)和任何两种或两种以上这些过氧化物的混合物。应指出的是，如果过氧化物在室温下不是液体，则它们可能在减敏剂或减敏剂的混合物中可溶。尽管过氧化物在性质上可为低聚的或聚合的，但优选它们是分子中包含一个、两个或三个过氧键的常规类型的那些。最优选的是(二)过氧化酯，例如1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(过-2-甲基丙酸酯)、过新癸酸叔丁酯、过新癸酸叔戊酯、过新癸酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过新癸酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过新戊酸叔丁酯、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过新戊酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔戊酯、过-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过-2-乙基己酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过苯甲酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过苯甲酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、过3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、过3，3，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过3，3，5-三甲基己酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过异丁酸叔丁酯、过异丁酸叔戊酯、过异丁酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯以及过异丁酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯；过氧化二烷基，例如过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基·叔戊基以及过氧化二叔戊基；和过氧化二酰基，例如过氧化双(3，3，5-三甲基己酰基)。优选本发明的过氧化物对冲击不敏感。
本发明所用的反应性减敏剂必须在使用过氧化物制剂的聚合方法中有效反应。这里所用的术语“有效反应”指至少25wt％、优选至少50wt％、最优选75wt％以上的反应性减敏剂在聚合方法中反应。换句话说，在最优选的情况下，低于25wt％的本发明方法中所用的减敏剂可从树脂中提取出来(而不破坏树脂)。反应条件大大不同；例如拿苯乙烯的悬浮聚合方法与高压乙烯聚合方法之间的差异举例，对于前者，单体料一般于不超过约100℃的温度下在约大气压力(1巴)下反应，而后者在高达400℃的温度和高达3500巴的压力下进行。熟练技术人员公知本发明所用减敏剂的反应性因反应条件如温度、压力、自由基浓度、单体浓度以及单体类型而异。然而，减敏剂是否为反应性减敏剂通过检测聚合物中未反应减敏剂的量而容易地试验出来。应理解的是术语“反应性减敏剂”与常规减敏剂不相关，后者不反应且通常增塑所得树脂。
必要的是，反应性减敏剂要满足闪点和沸点要求。如果不满足，那么它就不太优选，并且它只能与一种或多种其它反应性减敏剂或常规减敏剂一起使用，以使它们的混合物满足闪点和沸点要求。
此外，应指出的是，反应性减敏剂不包括如自由基均聚方法中使用的通用单体如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。识别本发明的适合的反应性减敏剂和不希望的减敏剂/溶剂的便利方法是测定过氧化物与已知的惰性减敏剂如辛烷或异十二烷的重量比为50/50的共混物的SADT以及相同过氧化物与反应性减敏剂的50/50共混物的SADT。如果SADT低5℃或更多，则该减敏剂不是本发明的反应性减敏剂。优选SADT一点都不降低或者甚至升高。
优选的反应性减敏剂是α-甲基苯乙烯、(α-甲基)邻甲基苯乙烯、(α-甲基)间甲基苯乙烯、(α-甲基)对甲基苯乙烯、均二苯代乙烯、(环状)烯烃、不饱和酯、不饱和醚、不饱和羧酸(及其酸酐)、醛、酮、醇及其混合物。更优选的反应性减敏剂是α-甲基苯乙烯、(α-甲基)邻甲基苯乙烯、(α-甲基)间甲基苯乙烯、(α-甲基)对甲基苯乙烯、衣康酸酯、柠康酸酯、(环状)烯烃、醛、酮、醇及其混合物。甚至更优选的反应性减敏剂是α-甲基苯乙烯、(α-甲基)邻甲基苯乙烯、(α-甲基)间甲基苯乙烯、(α-甲基)对甲基苯乙烯、(环状)烯烃、醛、酮、醇及其混合物。最优选使用α-甲基苯乙烯和/或(环状)烯烃。
优选的(环状)烯烃选自环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、α-蒎烯、烯烃(如选自己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯以及十二碳烯的任何异构体，尤其是α-烯烃如1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯以及1-十二碳烯)和两种或两种以上这些(环状)烯烃的混合物。所指出的是，链烯烃可以任何异构体形式存在，因此它们可以是线性的或支化的，以及不饱和键可位于分子中的任何位置，并且顺式构型和反式构型都可接受。烯烃也可像链二烯烃(二烯烃)一样在分子中具有一个以上不饱和键。如果链烯烃是支化的，则该支化优选不在与双键连接的碳原子上。换句话说，链烯烃优选为R1R2R3CH＝CH-CR4R5R6(式I)的结构，其中R1-6各自独立地代表氢或优选具有至多12个碳原子的烃部分。更优选R是非芳族的，以防止环境问题。最优选使用式I的1-链烯烃。
制剂可通过将一种或多种纯过氧化物与一种或多种反应性减敏剂共混来生产。作为选择，也可将一种或多种含有常规稀释剂/减敏剂的过氧化物与一种或多种反应性减敏剂共混。也可在包含一种或多种反应性减敏剂以及任选的常规减敏剂的介质中来生产过氧化物，使得任选在一个或多个其它工艺步骤例如洗涤步骤之后，包装的过氧化物合成步骤的终产物是本发明的包装的过氧化物制剂。优选最终制剂基本不含氯化物质，因为这些物质可能导致腐蚀问题或者影响其中所述制剂用作自由基源的聚合方法。
常规减敏剂包括但不限于烃如(柴油机)燃料、石蜡油以及白油；氧化的烃如醚、环氧化物；和酯。优选的常规减敏剂的实例是烃类溶剂，包括异十二烷、甲苯、二甲苯、(柴油机)燃料、石蜡油以及白油；酯，例如邻苯二甲酸酯以及己二酸酯；醚和环氧化物如环氧化豆油。
优选本发明的过氧化物制剂包含：75-1wt％的一种或多种有机过氧化物，25-99wt％的一种或多种反应性减敏剂和0-50wt％的一种或多种常规减敏剂(不为α-烯烃)，其中以该制剂的重量为基准且各重量百分数总和为100wt％。
本发明的过氧化物(引发剂)制剂极其适合的聚合方法为常规类型的方法，包括生产聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物等的方法。优选该方法为苯乙烯悬浮(共)聚合方法或乙烯的高压(共)聚合方法。可在乙烯(共)聚合方法中使用的共聚单体为常规类型的单体，包括链烯烃如丙烯、(环)己烯以及(环)辛烯和乙酸乙烯酯。可在苯乙烯(共)聚合方法中使用的共聚单体为常规类型的单体，包括二乙烯基苯。这些常规(共)聚合方法中所用引发剂的量将因聚合温度、除去聚合热量的能力、所用单体的类型和施加的压力而异。通常，引发剂的用量基于各单体总重量为0.001-25wt％。优选引发剂的用量为0.001-15wt％。
需要的话，本发明的产物还可用于改性(共)聚合物的方法中，如用于交联、接枝和可控降解方法，例如形成具有另一分子量和/或分子量分布的聚丙烯。在这些方法中，本发明产物还导致终产物中形成较少的挥发物。较少挥发物可对例如其中挥发物可导致窗户雾化的汽车领域有利。
本发明的一个最优选实施方案是运输含有以下组分的大容器(≥200升)：75-1wt％、优选50-10wt％的一种或多种选自过新癸酸叔丁酯、过新癸酸叔戊酯、过新癸酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过新癸酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过新戊酸叔丁酯、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过新戊酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔戊酯、过-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过-2-乙基己酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过苯甲酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过苯甲酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、过3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、过3，3，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过3，3，5-三甲基己酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过异丁酸叔丁酯、过异丁酸叔戊酯、过异丁酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过异丁酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基·叔戊基、过氧化二叔戊基以及过氧化双(3，3，5-三甲基己酰基)的有机过氧化物；25-99wt％的一种或多种反应性减敏剂，其优选选自(环状)烯烃，最优选为1-辛烯；和0-50wt％的一种或多种常规减敏剂，其中各重量百分数总和为100wt％。
由于这样可运输的过氧化物制剂极其适合用于高压乙烯聚合方法，因此本发明的另一优选实施方案是以常规高压自由基聚合方法(共)聚合乙烯的方法，在该常规方法中过氧化物在另一场地(即厂外)生产，与反应性减敏剂配制，安全运输到聚合场地并用于该聚合方法中。
本发明的又一最优选的实施方案涉及运输含有75-1wt％的1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(过2-甲基丙酸酯)，25-99wt％的一种或多种反应性减敏剂，优选为α-甲基苯乙烯和0-50wt％的一种或多种常规减敏剂的容器，其中各重量百分数总和为100wt％。
由于这样可运输的过氧化物制剂极其适合用于苯乙烯悬浮聚合方法，因此本发明的又一优选实施方案是以常规悬浮聚合方法(共)聚合苯乙烯的方法，在该常规方法中过氧化物在另一场地(即厂外)生产，与反应性减敏剂配制，安全运输到聚合场地并用于该聚合方法中。
本发明通过以下实施例进行说明。
实施例1和对比例A
在实施例1中，将过2-乙基己酸叔丁酯(Akzo Nobel的Trigonox 21)用1-辛烯(Acros Organics的产品12944-0000)以1∶1的重量比稀释。
在对比例A中，重复上述实验，但用正辛烷(Haltermann GmbH的第F122900号)代替1-辛烯。
两种制剂都有着大致相同的安全特性，预计它们能以1000升的容器运输。更具体地讲，两种制剂的SADT都为40℃。应指出的是，类似地用苯乙烯稀释过2-乙基己酸叔丁酯得到SADT为30℃的位于本发明范围之外的制剂。与使用对比例A的产物相比，预计在高压(共)聚合方法中使用实施例1的制剂在所得(改性的)LDPE中产生大大减少的挥发物量。
实施例2和对比例B
将1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(过2-甲基丙酸酯)以常规方式通过将1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二氢过氧化物与异丁酰氯反应来生产。在实施例2中，α-甲基苯乙烯已在该方法中用作减敏剂，用量为使50wt％的1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(过2-甲基丙酸酯)(CH3CH(CH3)C(O)OOC(CH3)2CH2CH2C(CH3)2O-OC(O)CH(CH3)CH3)的α-甲基苯乙烯溶液在常规任选的洗涤步骤之后进行包装的量。在对比例B中，异十二烷以同样方式用作减敏剂。
两种产物都可安全生产，并于5℃下以含有1升或1升以上制剂的容器运输。在两种情况下，过氧化物1小时的半衰期(以常规方式利用DSC测定，其中单氯苯作溶剂)为87℃。当用于常规悬浮聚合方法时，实施例2的容器的内容物预计得到基本不含可提取减敏剂的聚苯乙烯珠粒，而使用对比例2的容器的内容物则公知得到实质上所有异十二烷都可提取出来的聚合物。

Claims (10)

1.一种通过自由基聚合方法生产聚合物的方法，其中使至少25wt％的用于将在所述方法中用作自由基源的过氧化物减敏的减敏剂进行反应，使得通过将含有过氧化物制剂的容器运输到聚合单元并将其内容物引入到聚合方法中，该聚合物中提取不出该减敏剂，所述容器的尺寸大于1升且包含：
●90-1wt％的一种或多种选自如下的过氧化物：包括酮过氧化物的过氧化酯衍生物在内的过氧化酯、包括酮过氧化物的过氧碳酸酯衍生物在内的过氧碳酸酯、具有1-48个碳原子的过氧化二酰基、二过氧缩酮、三氧杂环庚烷、过氧化二烷基、混合的过氧化物以及任何两种或两种以上这些过氧化物的混合物，
●10-99wt％的一种或多种减敏剂，该单独一种减敏剂或当使用多种减敏剂时的减敏剂混合物的闪点大于5℃，沸点比该过氧化物制剂的自加速分解温度高60℃以上，其中所述减敏剂选自在聚合方法中有效反应的化合物；
●0-75wt％的任选常规减敏剂；
其中各重量百分数总和为100wt％，
条件是该过氧化物制剂不是过马来酸叔丁酯与马来酸二丁酯的制剂。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合方法是高压乙烯(共)聚合方法。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合方法是悬浮苯乙烯(共)聚合方法。
4.如权利要求2所述的方法，其中所述反应性减敏剂选自烯烃、环状烯烃、醛、酮、醇及其混合物。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述反应性减敏剂是选自1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯及其混合物的α-烯烃。
6.如权利要求3所述的方法，其中所述反应性减敏剂是α-甲基苯乙烯。
7.根据前述权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述过氧化物选自1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(过-2-甲基丙酸酯)、过新癸酸叔丁酯、过新癸酸叔戊酯、过新癸酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过新癸酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过新戊酸叔丁酯、过新戊酸叔戊酯、过新戊酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过新戊酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔戊酯、过-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过-2-乙基己酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔戊酯、过苯甲酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过苯甲酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、过3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、过3，3，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、过3，3，5-三甲基己酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯、过异丁酸叔丁酯、过异丁酸叔戊酯、过异丁酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯以及过异丁酸1，1-二甲基-3-羟基丁-1-酯；过氧化二烷基；和过氧化二酰基。
8.如权利要求7所述的方法，其中所述过氧化二烷基包括过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基·叔戊基和过氧化二叔戊基，以及所述过氧化二酰基包括过氧化双(3，3，5-三甲基己酰基)。
9.一种聚合方法，其中一种或多种过氧化物制剂用作自由基源，所述过氧化物制剂在容器中安全运输，该容器的尺寸大于1升且包含：
●90-1wt％的一种或多种选自如下的过氧化物：包括酮过氧化物的过氧化酯衍生物在内的过氧化酯、包括酮过氧化物的过氧碳酸酯衍生物在内的过氧碳酸酯、具有1-48个碳原子的过氧化二酰基、二过氧缩酮、三氧杂环庚烷、过氧化二烷基、混合的过氧化物以及任何两种或两种以上这些过氧化物的混合物，
●10-99wt％的一种或多种减敏剂，该单独一种减敏剂或当使用多种减敏剂时的减敏剂混合物的闪点大于5℃，沸点比该过氧化物制剂的自加速分解温度高60℃以上，其中所述减敏剂选自在聚合方法中有效反应的化合物；
●0-75wt％的任选常规减敏剂；
其中各重量百分数总和为100wt％，
条件是该过氧化物制剂不是过马来酸叔丁酯与马来酸二丁酯的制剂。
10.一种聚合物改性方法，其中一种或多种过氧化物制剂用作自由基源，所述过氧化物制剂在容器中安全运输，该容器的尺寸大于1升且包含：
●90-1wt％的一种或多种选自如下的过氧化物：包括酮过氧化物的过氧化酯衍生物在内的过氧化酯、包括酮过氧化物的过氧碳酸酯衍生物在内的过氧碳酸酯、具有1-48个碳原子的过氧化二酰基、二过氧缩酮、三氧杂环庚烷、过氧化二烷基、混合的过氧化物以及任何两种或两种以上这些过氧化物的混合物，
●10-99wt％的一种或多种减敏剂，该单独一种减敏剂或当使用多种减敏剂时的减敏剂混合物的闪点大于5℃，沸点比该过氧化物制剂的自加速分解温度高60℃以上，其中所述减敏剂选自在聚合方法中有效反应的化合物；
●0-75wt％的任选常规减敏剂；
其中各重量百分数总和为100wt％，
条件是该过氧化物制剂不是过马来酸叔丁酯与马来酸二丁酯的制剂。
CNB018210171A 2000-12-22 2001-12-14 包含反应性减敏剂的可运输且安全包装的有机过氧化物制剂 Expired - Fee Related CN1249030C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25748600P 2000-12-22 2000-12-22
US60/257,486 2000-12-22
EP01200427.1 2001-02-05
EP01200427A EP1216991A1 (en) 2000-12-22 2001-02-05 Transportable and safely packaged organic peroxide formulations comprising reactive phlegmatizers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1481359A CN1481359A (zh) 2004-03-10
CN1249030C true CN1249030C (zh) 2006-04-05

Family

ID=22976494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018210171A Expired - Fee Related CN1249030C (zh) 2000-12-22 2001-12-14 包含反应性减敏剂的可运输且安全包装的有机过氧化物制剂

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6803436B2 (zh)
EP (2) EP1216991A1 (zh)
JP (1) JP2004516310A (zh)
KR (1) KR20030069183A (zh)
CN (1) CN1249030C (zh)
BR (1) BRPI0116488B1 (zh)
CA (1) CA2450991A1 (zh)
ES (1) ES2439465T3 (zh)
MX (1) MXPA03005665A (zh)
NO (1) NO20032828L (zh)
RU (1) RU2003122349A (zh)
WO (1) WO2002051802A1 (zh)
ZA (1) ZA200304759B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109715674A (zh) * 2016-10-04 2019-05-03 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 制备聚乙烯的方法

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2005101236A (ru) * 2002-06-20 2005-06-27 Акцо Нобель Н.В. (NL) (стабилизированные) перекисные композиции, флегматизированные определенным ненасыщенным флегматизирующим агентом
US7252784B2 (en) * 2002-12-06 2007-08-07 Akzo Nobel N.V. Cyclic ketone peroxide formulations
US6893584B2 (en) * 2003-04-25 2005-05-17 Crompton Corporation Stabilized organic peroxide composition and process for making the same
CN100445304C (zh) 2003-06-27 2008-12-24 阿克佐诺贝尔股份有限公司 制备(共)聚合物的聚合方法
CN101228081B (zh) * 2005-07-25 2011-02-02 阿克佐诺贝尔股份有限公司 包装的过氧化物配制剂
KR20080059428A (ko) 2005-10-07 2008-06-27 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 화학적 고정방법
KR100818412B1 (ko) * 2006-12-28 2008-04-01 동부일렉트로닉스 주식회사 반도체 노광 장치의 ｎｄ 필터 구동 시스템
CN101681134B (zh) * 2007-05-21 2012-09-19 佳能株式会社 生产聚合调色剂的方法、聚合调色剂、生产调色剂用粘结剂树脂的方法和调色剂用粘结剂树脂
SA109300427B1 (ar) * 2008-07-07 2013-09-08 Akzo Nobel Coatings Int Bv صيغة معبأة تشتمل على مركب معرض للتفكك الطارد للحرارة
EP2344594B1 (en) 2008-11-07 2016-09-14 DSM IP Assets B.V. Heat-curable powder coating composition
DK2342290T3 (da) 2008-11-07 2014-10-27 Dsm Ip Assets Bv Varmehærdbar tokomponenters pulvercoatingsammensætning
ATE556101T1 (de) * 2009-11-30 2012-05-15 Hilti Ag Zweikomponenten-klebstoff, der für bauzwecke geeignet ist, dessen verwendung und damit erhaltene ausgehärtete strukturelle klebeverbindungen
WO2011064360A1 (en) 2009-11-30 2011-06-03 Dsm Ip Assets B.V. Resin suitable for construction purposes comprising norbornene functional groups and thiols
ATE555142T1 (de) * 2009-11-30 2012-05-15 Hilti Ag Zweikomponenten-mörtelzusammensetzung die für bauzwecke geeignet ist, dessen verwendung und damit erhaltene ausgehärtete bauobjekte
EP2343336A1 (en) 2010-01-06 2011-07-13 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Curing liquids
EP2697186B1 (en) 2011-04-13 2018-05-23 Amyris, Inc. Base oils and their methods of production
DE102011077254B3 (de) 2011-06-09 2012-09-20 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung einer Inhibitorkombination, Harzmischung, Reaktionsharzmörtel, Zweikomponenten - Mörtelsystem und dessen Verwendung sowie Patrone, Kartusche oder Folienbeutel enthaltend ein Zweikomponenten - Mörtelsystem
DE102011077248B3 (de) 2011-06-09 2012-09-27 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung eines Inhibitors, Harzmischung, Reaktionsharzmörtel, Zweikomponenten - Mörtelsystem und dessen Verwendung sowie Patrone, Kartusche oder Folienbeutel enthaltend ein Zweikomponenten - Mörtelsystem
WO2013124273A1 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Dsm Ip Assets B.V. Thermosetting resin composition suitable for (re)lining
EP2680503B1 (de) 2012-06-29 2018-06-06 Siemens Aktiengesellschaft Kommunikationsgerät für ein redundant betreibbares industrielles kommunikationsnetz und verfahren zum betrieb eines kommunikationsgeräts
DE102012216972B3 (de) 2012-09-21 2013-09-19 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung oberflächenfunktionalisierter Kieselsäuren als Additiv für Reaktionsharz-Zusammensetzungen sowie dieses enthaltende Harz- und Härter-Zusammensetzungen
DE102012219476A1 (de) 2012-10-24 2014-04-24 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Vinylesterurethanharz-Basis und deren Verwendung
DE102012219479B4 (de) 2012-10-24 2016-12-15 Hilti Aktiengesellschaft Reaktionsharz-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102012221446A1 (de) 2012-11-23 2014-05-28 Hilti Aktiengesellschaft Harzmischung auf Epoxy(meth)acrylatharz-Basis und deren Verwendung
EP2743313A1 (en) 2012-12-17 2014-06-18 DSM IP Assets B.V. Thermosetting resin composition
DE102012223513A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 Hilti Aktiengesellschaft Dämmschichtbildende Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102013205347A1 (de) * 2013-03-26 2014-10-02 Hilti Aktiengesellschaft Additiv-Zusammensetzung für Amin-Härter, deren Verwendung sowie diese enthaltende Amin-Härterzusammensetzung
EP2829525A1 (de) 2013-07-24 2015-01-28 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharzmörtel, Mehrkomponenten-Mörtelsystem und deren Verwendung
EP2829524A1 (de) 2013-07-24 2015-01-28 HILTI Aktiengesellschaft Harzmischung, Reaktionsharz-Mörtel, Mehrkomponenten-Mörtelsystem und deren Verwendung
EP2862847A1 (de) 2013-10-21 2015-04-22 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung auf Basis von Vinylesterurethanharzen, diese enthaltender Reaktionsharzmörtel und deren Verwendung
DE102015003221A1 (de) 2014-04-11 2015-10-15 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg CH-Acide Verbindungen und Metallsalze als Härtesystem, entsprechende Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik
EP2957604A1 (de) 2014-06-18 2015-12-23 HILTI Aktiengesellschaft Brandschutz-Zusammensetzung und deren Verwendung
DE102015118134A1 (de) 2015-10-23 2017-04-27 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Aldimine und Ketimine als Initiatoren in Härtersystemen und entsprechende Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik
WO2016206777A1 (de) 2015-06-26 2016-12-29 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Aldimine und ketimine als initiatoren in härtersystemen und entsprechende harzzusammensetzungen unter anderem für die befestigungstechnik
DE102015118136A1 (de) 2015-10-23 2017-04-27 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Aldehyde und Ketone als Initiatoren in Härtersystemen und entsprechende Harzzusammensetzungen unter anderem für die Befestigungstechnik
BR112018016025A2 (pt) * 2016-02-08 2018-12-26 Shell Int Research método para fornecer isolamento de zona em um furo de poço subterrâneo
EP3258122A1 (de) 2016-06-16 2017-12-20 HILTI Aktiengesellschaft Einzelportionen-scheibeninjektor mit mikroverkapseltem radikalischem härtungsmittel
EP3272777A1 (de) 2016-07-18 2018-01-24 HILTI Aktiengesellschaft Reaktionsharz-zusammensetzung auf basis von zuckermethacrylat und deren verwendung
DE102016124075A1 (de) 2016-12-12 2018-06-14 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Hybridbindemittel sowie dessen Verwendung
FR3060584B1 (fr) * 2016-12-15 2018-12-07 Arkema France Composition a base de peroxyde de dialkyle pour la modification de la rheologie a l'etat fondu du polypropylene
EP3428208A1 (de) 2017-07-10 2019-01-16 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung einer tempol-haltigen urethanharz-zusammensetzung mit lagerstabilität
EP3489205A1 (de) 2017-11-28 2019-05-29 HILTI Aktiengesellschaft Isosorbidderivate als reaktive zusätze in reaktivharzen und chemischen dübeln
AU2019225685A1 (en) 2018-02-23 2020-10-15 Aoc, Llc Non-leaching styrene-free cured-in-place pipe system suitable for potable water applications
EP3587380A1 (de) 2018-06-27 2020-01-01 HILTI Aktiengesellschaft Verwendung von alkylimidazolidon(meth)acrylaten als reaktivverdünner in einer reaktionsharz-zusammensetzung
DE102018116179A1 (de) 2018-07-04 2020-01-09 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Phthalatfreier Kit-Verwendung zum Befestigen von Verankerungselementen im Baubereich
AU2019297083B2 (en) 2018-07-05 2022-07-21 Borchers Catalyst (UK) Limited Liquids
EP3623407A1 (de) 2018-09-14 2020-03-18 Hilti Aktiengesellschaft Reaktiver amin-beschleuniger, diesen enthaltendes reaktivharz sowie deren verwendung
WO2020136098A2 (en) 2018-12-24 2020-07-02 Dsm Ip Assets B.V. Method for producing a multilayer panel provided with a water impervious coating
EP3708591A1 (de) 2019-03-15 2020-09-16 Hilti Aktiengesellschaft Beschleuniger-kombination
EP3805179A1 (de) 2019-10-10 2021-04-14 Hilti Aktiengesellschaft Mehrkomponentiges reaktionsharzsystem und dessen verwendung
EP3805180A1 (de) 2019-10-10 2021-04-14 Hilti Aktiengesellschaft Befestigungsanordnung mit einer gewindeformenden schraube und einer ausgehärteten masse
EP3805178A1 (de) 2019-10-10 2021-04-14 Hilti Aktiengesellschaft Lagerstabiles mehrkomponentiges reaktionsharzsystem und dessen verwendung
EP3835279A1 (de) 2019-12-09 2021-06-16 Hilti Aktiengesellschaft Füllstoffmischung für chemische befestigungssysteme und deren verwendung
EP3838981A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Reaktivharzkomponente, diese enthaltendes reaktivharzsystem und deren verwendung
EP3838863A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung einer reaktivharz-zusammensetzung für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP3838862A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung einer reaktivharz-zusammensetzung für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP3851424A1 (de) 2020-01-14 2021-07-21 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von reaktionsharzmischungen mit vordefinierter polarität zur einstellung der gelzeit einer mörtelmasse sowie verfahren zur einstellung der gelzeit einer mörtelmasse
EP3851423A1 (de) 2020-01-14 2021-07-21 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von reaktionsharzmischungen mit vordefinierter polarität zur einstellung der robustheit einer mörtelmasse sowie verfahren zur einstellung der robustheit einer mörtelmasse
EP3995525A1 (de) 2020-11-10 2022-05-11 Hilti Aktiengesellschaft Monomer mit zwei polymerisierbaren gruppen (für romp und für radikalische polymerisation) und dessen verwendung
EP3995524A1 (de) 2020-11-10 2022-05-11 Hilti Aktiengesellschaft Dual cure system für die chemische befestigung eines verankerungsmittels in einem bohrloch
EP4056607A1 (de) 2021-03-12 2022-09-14 Hilti Aktiengesellschaft Reaktivverdünnermischung für die chemische befestigung
EP4177235A1 (de) 2021-11-09 2023-05-10 HILTI Aktiengesellschaft Pulverisierte recyclingmaterialien als füllstoffe für mehrkomponenten-systeme zur chemischen befestigung
EP4177229A1 (de) 2021-11-09 2023-05-10 Hilti Aktiengesellschaft Ziegelmehl als füllstoff in mehrkomponenten-systemen für die chemische befestigung
EP4257570A1 (de) 2022-04-06 2023-10-11 Hilti Aktiengesellschaft Verbindungen auf basis recyclierter verbindungen für mehrkomponenten-reaktivharzsysteme zur chemischen befestigung
CN115536565B (zh) * 2022-09-23 2024-04-05 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1072728A (en) * 1965-11-17 1967-06-21 Wallace & Tiernan Inc Stabilised ketone peroxide compositions
US3867461A (en) * 1968-02-05 1975-02-18 Argus Chem Non-hazardous ketone peroxide compositions
US3591540A (en) * 1969-11-12 1971-07-06 Arras M Praskach Stable,free flowing peroxide compositions
FR2308645A1 (fr) * 1975-04-22 1976-11-19 Charbonnages Ste Chimique Procede ameliore de polymerisation radicalaire de l'ethylene
US4131728A (en) * 1977-01-10 1978-12-26 The Dow Chemical Company Method for polymerizing olefinically unsaturated monomers employing a catalyst composition comprising (a) shock-sensitive organic peroxide and (b) an olefinic unsaturated non-homopolymerizable monomer
US4178263A (en) * 1977-01-10 1979-12-11 The Dow Chemical Company Organic peroxide compositions
US4499244A (en) * 1982-03-01 1985-02-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for curing a chlorinated polyolefin in the presence of aliphatic polyhydroxy alcohol
CA2134967A1 (en) * 1992-06-10 1993-12-23 Duane B. Priddy Oligomers of styrene as flegmatizers for organic peroxides
JP3794701B2 (ja) * 1994-07-21 2006-07-12 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 環状ケトン過酸化物処方
DE19842796A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-30 Atochem Elf Deutschland Radikalbildner und Phlegmatisierungsmittel enthaltende Zusammensetzungen, Verwendungen und Verfahren zur Herstellung solcher Zusammensetzungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109715674A (zh) * 2016-10-04 2019-05-03 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 制备聚乙烯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20020091214A1 (en) 2002-07-11
EP1216991A1 (en) 2002-06-26
RU2003122349A (ru) 2004-12-27
CA2450991A1 (en) 2002-07-04
US6803436B2 (en) 2004-10-12
MXPA03005665A (es) 2003-10-06
EP1343755B1 (en) 2013-11-13
KR20030069183A (ko) 2003-08-25
EP1343755A1 (en) 2003-09-17
JP2004516310A (ja) 2004-06-03
NO20032828D0 (no) 2003-06-20
ZA200304759B (en) 2004-08-10
BRPI0116488B1 (pt) 2016-03-08
CN1481359A (zh) 2004-03-10
WO2002051802A1 (en) 2002-07-04
NO20032828L (no) 2003-06-20
BR0116488A (pt) 2004-02-03
ES2439465T3 (es) 2014-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1249030C (zh) 包含反应性减敏剂的可运输且安全包装的有机过氧化物制剂
EP0555504B1 (en) Improved non-aqueous dispersions
EP0813550B1 (en) Cyclic ketone peroxides as polymer initiators
JP6563340B2 (ja) 高圧反応器へのカルボン酸コモノマーの供給を改善する方法
KR20100015430A (ko) 저밀도 폴리에틸렌 중합체를 제조하기 위한 고압 자유라디칼 중합 방법 및 자유라디칼 개시제 시스템
SK46393A3 (en) Method of polymerization of olefins and block copolymers derived from one oplefin at least
CA2019934A1 (en) Degradable polymer mixtures
EP1123324B1 (en) Process using dialkylperoxide compounds for initiating a chemical reaction
TW528776B (en) Peroxide compositions with improved safety characteristics
EP1501875A1 (en) Highly concentrated, stable, and safe diacyl peroxide and peroxydicarbonate emulsions with a low chemical oxygen demand value
TW482755B (en) Monoperoxy and/or diperoxy ester and/or carbonate, the formulation and the process for preparation thereof.
CN102089332B (zh) 包含易放热分解化合物的包装的调配物
JPH04216808A (ja) 重合可能なモノマーとオレフィン／一酸化炭素コポリマーとのグラフトコポリマー
FR2486951A1 (fr) Composition de resine polyester insaturee
US20220041550A1 (en) Use of at least one hemi-peroxyacetal, alone or in combination with other peroxides, to promote polymerisation or copolymerisation of ethylene under high pressure
US2857352A (en) Process for the production of polyethylene-wax blends
EP1513805A1 (en) (stabilised) peroxide compositions phlegmatised with a specific unsaturated phlegmatising agent
TWI293313B (en) Use of trioxepans in the process to make high-solid acrylic, styrenic, and ldpe-type resins
US20030225229A1 (en) Dialkyl peroxide compound and process using such for initiating a chemical reaction
JPH08269386A (ja) アクリル塗料用樹脂の製造法
WO2002018459A1 (en) Process for the production of copolymers or terpolymers with functionalized pendant groups
JPS60137910A (ja) オレフイン類重合用触媒成分

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20171228

Address after: Holland Arnhem

Patentee after: Akzo Nobel Chemicals International B.V

Address before: Holland Arnhem

Patentee before: Akzo Nobel N. V.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060405

Termination date: 20181214

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee