CN1248837C - 木基材的稳定化 - Google Patents
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-
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Abstract
本发明涉及通过用可以穿透木材表面的浸渍液处理,保护木材抵抗光诱导降解的方法,该浸渍液包括:a)没有有机溶剂的水和b)所选择的位阻胺N-氧基或N-羟基。另外的目的是用于稳定木材的位阻胺N-氧基或N-羟基。
Description
本发明涉及用位阻胺N-氧基或N-羟基的水溶液或乳液稳定木材以防热和光的损害的方法以及涉及在水中的位阻胺N-氧基或N-羟基用于稳定木材的用途。
暴露于强太阳光下的木材表面主要受太阳光的UV组分的损害。这一损害过程甚至由于所吸收的来自太阳的红外辐射产生热量而增强。木材的聚合物组分发生降解,导致表面的变粗糙和变色。随后,由于被微生物,尤其被真菌的侵扰而遭到进一步损坏。
保护木材抵抗光的损害但又没有木材表面的外观变化的常用方法是用含有光稳定剂(尤其UV吸收剂)的无色清漆涂敷木材。
含有UV吸收剂、抗氧化剂和杀虫剂的木材保护涂料公开在例如JP-A-59/1 15 805中。
EP-A-0 479 075公开了用于木材浸润的位阻胺稳定剂,它在氮原子上被氢、烷基、烯丙基、羟甲基、羟乙基、酰基、苯甲酰基或苄基取代。
EP-A-943 665公开了许多位阻胺N-氧基或N-羟基,它作为包括至少一种有机溶剂的溶液被施涂于木基材上。所描述的也是水溶性体系,它除了含有有机溶剂外还含有一定量的水和任选的聚合物粘合剂。该文件没有提及仅仅含水的浸渍溶液。
现已发现,如果所选择的位阻胺N-氧基或N-羟基从纯水浸润或浸渍到木材上,则它具有改进的抵抗光诱导降解的稳定活性。另外可以在木基材上施涂进一步含有光稳定剂的普通粘结剂的面漆层。
本发明为木材提供优异的耐气候性,与现有技术领域中的技术手段相比。在很多情况下,例如没有必要施涂附加涂层。如果施涂这样的涂层,则非常薄或透明的涂层通常就足够了。由于美学方面的原因,这在许多情况下是所希望的。
木基本上是含有纤维素、半纤维素和木质素的复杂聚合物材料。木质素本身是从松柏(conyferyl)醇衍生的高分子量产物的复杂混合物。
特别地,木质素在暴露于光化辐射之后引起变色和遭受降解。所以,也属于本发明的目的的是防止木材的木质素部分的光化学降解。另外,防止木质素破坏可以除去霉菌的营养源和因此减少或防止霉菌侵袭。所以,在一些情况下可以使用较低量生物杀伤剂或基本上没有生物杀伤剂。
因此,本发明涉及通过用可以穿透木材表面的浸渍液处理,保护木材抵抗光诱导降解的方法,该浸渍液包括:
a)没有有机溶剂的水和
b)位阻胺,它选自具有通式A到R和A*到R*的化合物
其中
E是氧基或羟基,
R是氢或甲基,
在通式A和A*中,
n是1或2,
当n是1时,
R1是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有2-18个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-20个氧原子插入的具有2-50个碳原子的烷基,可被1-10个羟基取代的该烷基或同时被氧原子插入和被羟基取代的该烷基,或
R1是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢,具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或其中Z是被-(COO-)nMn+取代的该烷基,其中n是1-3和M是选自元素周期表的第一族、第二族或第三族的金属离子或是Zn,Cu,Ni或CO,或M是基团Nn+(R2)4,其中R2是具有1-8个碳原子的烷基或苄基,
当n是2时,
R1是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基或被1-20个氧原子插入、被1-10个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的具有1-50个碳原子的亚烷基,
在通式B和B*中,
m是1-4,
当m是1时,
R2是具有1-18个碳原子的烷基,被-COO-插入的具有3-18个碳原子的烷基,被COOH或COO-取代的具有3-18个碳原子的烷基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到12,或
R2是具有5-12个碳原子的环烷基,具有6-12个碳原子的芳基,或被一至四个具有1-4个碳原子的烷基取代的该芳基,或
R2是-NHR3,其中R3是具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,具有6-12个碳原子的芳基,或该芳基被一至四个具有1-4个碳原子的烷基取代,或
R2是-N(R3)2,其中R3如以上所定义,
当m是2时,
R2是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基,被-COO-插入的具有2-12个碳原子的亚烷基,被COOH或COO-取代的具有3-18个碳原子的亚烷基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,其中n是1到12,或
R2是具有5-12个碳原子的亚环烷基,具有7-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-NHR4NH-,其中R4是具有2-18个碳原子的亚烷基,具有5-12个碳原子的亚环烷基,具有8-15个碳原子的亚芳烷基或具有8-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-N(R3)R4N(R3)-,其中R3和R4如以上所定义,或
R2是-CO-或-NH-CO-NH-,
当m是3时,
R2是具有3-8个碳原子的链烷烃三基或苯三基,或
当m是4时,
R2是具有5-8个碳原子的链烷烃四基或苯四基,
在通式C和C*中,
R10是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,具有7-15个碳原子的芳烷基,具有2-18个碳原子的链烷酰基,具有3-5个碳原子的链烯酰基或苯甲酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有2-18个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-20个氧原子插入的具有2-50个碳原子的烷基,可被1-10个羟基取代的该烷基或同时被所说的氧原子插入和被所说的羟基取代的该烷基,或
R11是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢,具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或其中Z是被-(COO-)nMn+取代的该烷基,其中n是1-3和M是选自元素周期表的第一族、第二族或第三族的金属离子或是Zn,Cu,Ni或CO,或M是基团Nn+(R2)4,其中R2是氢,具有1-8个碳原子的烷基或苄基,或
当x是2时,
R11是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基或被1-20个氧原子插入、被1-10个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的具有1-50个碳原子的亚烷基,
在通式D和D*中,
R10如以上所定义,
y是1-4,和
R12与以上R2的定义相同,
在通式E和E*中,
E1和E2,是不同的,各自是-CO-或-N(E5)-,其中E5是氢,具有1-12个碳原子的烷基或具有4-22个碳原子的烷氧基羰基烷基,
E3是氢,具有1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或被具有1-4个碳原子的烷基取代的该苯基或该萘基,或具有7到12个碳原子的苯基烷基,或被具有1-4个碳原子的烷基取代的该苯基烷基,
E4是氢,具有1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基或具有7到12个碳原子的苯基烷基,或
E3和E4一起是具有4到17个碳原子的多亚甲基,或被一至四个具有1-4个碳原子的烷基(优选甲基)所取代的该多亚甲基,
在通式F和F*中,
R10与通式C中的R10定义相同,
在通式G和G*中,
E8是脂肪族或芳族四价基团,优选新戊烷四基或苯四基,
在通式K和K*中,
R51是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,或具有6-10个碳原子的芳基,
R52是氢或具有1-18个碳原子的烷基,或
R51和R52一起是具有4-8个碳原子的亚烷基,
f是1或2,
当f是1时,
R50与通式C中R11的定义相同,当x是1时,或R50是-(CH2)zCOOR54,其中z是1-4和R54是氢或具有1-18个碳原子的烷基,或R54是元素周期表中第一族、第二族或第三族的金属离子或基团-N(R55)4,其中R55是氢,具有1-12个碳原子的烷基或苄基,
当f是2时,
R50与通式C中R11的定义相同,当x是2时,
其中在通式M到Q和M*到Q*中
G1是氢,甲基,乙基,丁基或苄基,
n是2-3,
m是1-4,
x是1-4,
当x是1时,R101和R102独立地是具有1-18个碳原子的烷基,被一至五个氧原子插入的该烷基,被1-5个羟基取代的该烷基或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的该烷基;具有5-12个碳原子的环烷基,具有7-15个碳原子的芳烷基,具有6-10个碳原子的芳基或被一到三个具有1-8个碳原子的烷基取代的该芳基,或R1也是氢,
或R101和R102一起是四甲基,五亚甲基,六亚甲基或3-氧杂五亚甲基,
当x是2时,
R101是氢,具有1-8个碳原子的烷基,被一个或两个氧原子插入的该烷基,被羟基取代的该烷基,或同时被一个或两个氧原子插入和被羟基取代的该烷基,
R102是具有2-18个碳原子的亚烷基,被一至五个氧原子插入的该亚烷基,被1-5个羟基取代的该亚烷基或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的该亚烷基;邻-,间-或对-亚苯基或被一个或两个具有1-4个碳原子的烷基取代的亚苯基,或
R102是-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-,其中k是2-4和h是1-40,或
R101和R102与它们所连接的两个N原子一起是哌嗪-1,4-二基,
当x是3时,
R101是氢,
R102是被一个氮原子插入的具有4-8个碳原子的亚烷基,
当x是4时,
R101是氢,
R102是被两个氮原子插入的具有6-12个碳原子的亚烷基,
R103是氢,具有1-8个碳原子的烷基,被一个或两个氧原子插入的该烷基,被羟基取代的该烷基,或同时被一个或两个氧原子插入和被羟基取代的该烷基,
和Q是碱金属盐,铵或N+(G1)4,
和在通式R和R*中
m是2或3,
当m是2,G是-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r是0-3,和R是氢或甲基,和
当m是3时,G是甘油基,
X是无机或有机阴离子,
其中阳离子的总电荷数h是等于阴离子的总电荷数j。
X的例子包括诸如磷酸根,碳酸根,碳酸氢根,硝酸根,氯根,溴根,亚硫酸氢根,亚硫酸根,硫酸氢根,硫酸根,硼酸根,羧酸根,烷基磺酸根或芳基磺酸根,或膦酸根等,例如,二亚乙基三胺五亚甲基膦酸根之类的X。作为羧酸根的X尤其是单-,二-,三-或四羧酸(主要具有1-18碳原子)的酸根,如甲酸根,乙酸根,苯甲酸根,柠檬酸根,草酸根,酒石酸根,丙烯酸根,聚丙烯酸根,富马酸根,马来酸根,衣康酸根,甘醇酸根,葡糖酸根,苹果酸根,苦杏仁酸根,惕各酸根,抗坏血酸根,聚甲基丙烯酸根,或次氮基三乙酸,羟乙基乙二胺三乙酸,乙二胺四乙酸或二亚乙基三胺五乙酸的酸根。
优选的是这样一种方法,其中在组分(b)的化合物中,X是磷酸根,碳酸根,碳酸氢根,硝酸根,氯根,溴根,亚硫酸氢根,亚硫酸根,硫酸氢根,硫酸根,硼酸根,羧酸根,柠檬酸根,烷基磺酸根或芳基磺酸根,或膦酸根。
最优选地,X是氯根,亚硫酸氢根,硫酸氢根,硫酸根,磷酸根,硝酸根,抗坏血酸根,乙酸根,柠檬酸根或乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根;最尤其,其中X是硫酸氢根或柠檬酸根。
h和j优选是在1-5范围内。
表示为芳基的任何基团主要是指C6-C12芳基,但是优选苯基或萘基,尤其苯基。
本发明的组分(b)的化合物能够是纯化合物或化合物的混合物。
表示为烷基的基团是,在给出的定义中,主要C1-C18烷基,例如甲基,乙基,丙基如正-或异丙基,丁基如正-,异-,仲-和叔丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基或十八烷基。
表示为亚烷基的基团是,在所给出的定义中,例如亚甲基,1,2-亚乙基,1,1-亚乙基,1,3-亚丙基,1,2-亚丙基,1,1-亚丙基,2,2-亚丙基,1,4-亚丁基,1,3-亚丁基,1,2-亚丁基,1,1-亚丁基,2,2-亚丁基,2,3-亚丁基,或-C5H10-,-C6H12-,C7H14,-C8H16-,-C9H18-,-C10H20-,-C11H22-,-C12H24-,-C13H26-,-C14H28-,-C15H30-,-C16H32-,-C17H34-,-C18H36-。
表示为环烷基或环烷氧基的基团主要是C5-C12环烷基或C5-C12环烷氧基,环烷基部分例如是环戊基,环己基,环庚基,环辛基,环壬基,环癸基,环十一烷基或环十二烷基。环链烯基主要是C5-C12环链烯基,包括环戊烯基,环己烯基,环庚烯基,环辛烯基,环壬烯基,环癸烯基,环十一碳烯基,环十二碳烯基。
芳烷基或芳烷氧基优选是苯基烷基或苯基烷氧基,它是被苯基取代的烷基或烷氧基。苯基烷基或苯基烷氧基的例子是,在给出的定义中,苄基,苄氧基,α-甲基苄基,α-甲基苄氧基,异丙苯基,异丙苯基氧基。
残基链烯基主要是具有2-18个碳原子的链烯基,最优选烯丙基。
残基炔基主要是2-12个碳原子的炔基,优选是炔丙基。
表示为酰基的基团主要是R(C=O)-,其中R是脂肪族或芳族结构部分。
脂肪族或芳族结构部分,如以上提及的或在其它定义中,主要是脂肪族或芳族C1-C30烃;例子是芳基,烷基,环烷基,链烯基,环链烯基,双环烷基,双链烯基,或这些基团的组合。
酰基的例子是具有2-12个碳原子的链烷酰基,具有3-12个碳原子的链烯酰基,苯甲酰基。
烷酰基包括,例如,甲酰基,乙酰基,丙酰基,丁酰基,戊酰基,辛酰基;优选的是C2-C8链烷酰基,尤其乙酰基。
残基链烯酰基最优选是丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
在不同的取代基中的烷基可以是线性或支化的。
具有1-6个碳原子的烷基的例子是甲基,乙基,丙基和它们的异构体,丁基和它的异构体,戊基和它的异构体和己基和它的异构体。
具有2到4个碳原子的链烯基的例子是乙烯基,丙烯基,丁烯基。
被一个或两个氧原子插入的具有1到4个碳原子的烷基的例子是-CH2-O-CH3,-CH2-CH2-O-CH3,-CH2-CH2-O-CH2-CH3,-CH2-O-CH2CH2-O-CH3或-CH2-O-CH2-O-CH3。
具有2-6个碳原子的羟基取代的烷基的例子是羟基乙基,二羟基乙基,羟基丙基,二羟基丙基,羟基丁基,羟基戊基或羟基己基。
优选的组合物含有组分(b)的化合物,其中E是氧基或羟基和X是氯根,硫酸氢根,硫酸根,甲酸根,乙酸根,苯甲酸根,草酸根,柠檬酸根,乙二胺四乙酸的羧酸根或二亚乙基三胺五乙酸的羧酸根或聚丙烯酸根。
更优选的是这样一种组合物,其中在组分(b)的化合物中,E是氧基或羟基和X-是柠檬酸根。
更优选地,组分(b)的化合物是选自具有通式A,A*,B,B*,C,C*,D,D*,H,H*,I,I*,L,L*,M,M*,N和N*的化合物,其中E是氧基或羟基,和R是氢,
在通式A和A*中,
n是1或2,
当n是1时,
R1是氢,具有1-6个碳原子的烷基,具有2-6个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-10个氧原子插入的具有2-20个碳原子的烷基,可被一至五个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的该烷基,或
R:是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢或具有1-4个碳原子的烷基,
当n是2时,
R:是具有1-8个碳原子的亚烷基,具有4-8个碳原子的亚链烯基,被1-10个氧原子插入、被1-5个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的具有1-20个碳原子的亚烷基,
在通式B和B*中,
m是1或2
当m是1时,
R2是具有1-4个碳原子的烷基或R2是CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到12,或
R2是苯基,或被一到三个甲基取代的该苯基,R2是-NHR3,其中R3是具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或被一个或两个甲基取代的该苯基,
当m是2时,
R2是具有1-8个碳原子的亚烷基,具有4-8个碳原子的亚链烯基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,其中n是1到12或,
R2是-NHR4NH-,其中R4是具有2-6个碳原子的亚烷基,具有8-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-CO-或-NHCONH,
在通式C和C*中,
R10是氢或,具有1-3个碳原子的链烷酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-6个碳原子的烷基或缩水甘油基或,
R11是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢或具有1-4个碳原子的烷基,
当x是2时,
R11是具有1-6个碳原子的亚烷基,
在通式D和D*中,
R10是氢,
y是1或2,
R12与以上R2的定义相同,
在通式M,M*,N和N*中,
x是1或2,
当x是1时,
R101和R102独立地是具有1-4个碳原子的烷基,或R101和R102一起是四亚甲基,或五亚甲基,
R102是氢或具有1-4个碳原子的烷基,被羟基取代的该烷基,
当x是2时,
R101是氢,具有1-4个碳原子的烷基,被羟基取代的该烷基,
R202是具有2-6个碳原子的亚烷基,
R103如以上所定义。
特别优选的是这样一种方法,其中组分(b)的化合物是选自具有通式A,A*,B,B*,C,C*和D,D*的化合物
其中E是氧基或羟基,
R是氢,
在通式A和A*中,
h是1,
R1是氢,具有1-4个碳原子的烷基,缩水甘油基,被一个或两个氧原子插入的具有2-4个碳原子的烷基,被一个或两个羟基取代的该烷基,或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的该烷基,或
R1是被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢或具有1-4个碳原子的烷基,
在通式B和B*中,
m是1或2,
R2是具有1-4个碳原子的烷基或R2是CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到4,
当m是2时,
R是具有1-8个碳原子的亚烷基,
在通式C和C*中,
R10是氢或具有1个或2个碳原子的链烷酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-4个碳原子的烷基或缩水甘油基,
R11是被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢或具有1-4个碳原子的烷基,
当x是2时,
R11是具有1-6个碳原子的亚烷基,
在通式D和D*中,
R11是氢,
y是1或2,
R12与以上R2的定义相同。
更特别地,该位阻胺化合物是
(a)癸二酸双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(b)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐;
(c)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶;
(d)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶;
(e)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓硫酸氢盐;
(f)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(g)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(h)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸盐;
(i)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(j)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(k)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸盐;
(l)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(m)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(n)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶;
(o)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶鎓乙酸盐;
(p)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶;
(q)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶;
(r)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓乙酸盐;
(s)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(t)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(u)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓氯化物;
(v)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐;
(w)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐;
(x)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐;
(y)双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(z)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(bb)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-羟基哌啶鎓)乙二胺-四乙酸盐;
(cc)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)乙二胺-四乙酸盐;
(dd)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺-四乙酸盐;
(ee)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五乙酸盐;
(ff)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五乙酸盐;
(gg)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺-五乙酸盐;
(hh)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(ii)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(jj)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(kk)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸盐;
(ll)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸盐;
(mm)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸盐。也合适的是下列结构式的化合物:
最特别地,该位阻胺化合物是
(a)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(b)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(c)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐;
(d)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐;
(e)双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(f)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐。
如上所述,该浸渍体系是100%水性。组分b)的化合物所以优选是液体和可以是乳液,如有必要一起用表面活性剂来稳定该乳液。合适的表面活性剂是现有技术领域中已知的并且可以是阳离子,阴离子或非离子型。它们是市场上可买到的和广泛地用于墨水和油漆工业。
更优选地,组分b)的化合物是水可溶的。对于本发明,水溶性是指它们在室温下可以溶解至少0.1wt%(基于水的量),更优选至少1%和最优选至少5%。
该浸渍液可以穿透木材的表面,和因此具有较低粘度。在最简单的情况下,该浸渍液是位阻胺在水中的溶液。该浸渍液可同时含有通常用于保护木涂层的粘结剂。
位阻胺化合物b)优选以0.1-10%,更优选0.2-5%和最优选0.2-2wt%的量存在,基于组分a)的重量。
在本发明的又一个实施方案中,浸渍液另外含有聚合物粘结剂材料。
优选该粘结剂选自醇酸树脂,改性醇酸树脂,自交联或非自交联型丙烯酸树脂,聚酯树脂,干性油,酚树脂,硝化纤维或它们的混合物。
必不可少的是该粘结剂与水体系相容。在以上优选的粘结剂当中,特别优选的是水性的,如水性醇酸树脂,聚酯或丙烯酸酯树脂。
优选地,该粘结剂以基于组分a)的重量的1-20wt%的量存在。
该位阻胺化合物b)是已知的和部分在市场上可买到的或可以通过化学标准方法来生产。在J.Polym Sci.Polym.Chem.Ed.,22,277-281(1984)中和在US 4,831134中给出了例子。该盐能够容易地从相应的胺前体和合适的酸制备。
用于制造该化合物所需要的中间体是大宗的商品。
在本发明的进一步优选的实施方案中,使用选自位阻酚,亚磷酸酯或亚膦酸酯或它们的混合物的附加稳定剂。
用作抗氧化剂的位阻酚在以下给出。
1.
烷基化一元酚类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,2,6-二壬基-4-甲基苯酚。
2.
烷基化氢醌类,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
3.
羟基化硫代二苯基醚类,例如,2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代双(4-辛基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
4.
亚烷基双酚类,例如,2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1′-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯,双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯,对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯。
5.
苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯,对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇酯,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
6.
酰基氨基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪,N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
7.
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,十八烷醇,1,6-己二醇,新戊二醇,三甘醇,季戊四醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,硫代二甘醇,N,N′-双(羟乙基)草酰二胺。
8.
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,二甘醇,十八烷醇,三甘醇,1,6-己二醇,季戊四醇,新戊基二醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,硫代二甘醇,N,N′-双(羟乙基)草酰二胺。
9.
β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯类,构成酯基的是单羟基或多羟基醇类,例如甲醇,二甘醇,十八烷醇,三甘醇,1,6-己二醇,季戊四醇,新戊基二醇,异氰脲酸三(羟基乙基)酯,硫代二甘醇,N,N′-双(羟乙基)草酰二胺。
10.
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。
在特定的情况下,理想的是使用两种或多种抗氧化剂。亚磷酸酯或亚膦酸酯的例子是:亚磷酸三苯酯,亚磷酸烷基二苯基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯,二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯,二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亚磷酸双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯,二亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4’-双亚苯基酯,6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛(phosphocin),6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷辛,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-甲基酯,亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,2,2’,2″-次氮基[三乙基三(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯],亚磷酸2-乙基己基(3,3’,5,5’-四叔丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)酯。
尤其优选的是下面亚磷酸酯:
亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos168,Ciba-Geigy),亚磷酸三(壬基苯基)酯,
该位阻酚,亚磷酸酯或亚膦酸酯优选以基于总配制料的0.01%-5wt%的量存在。
该浸润或浸渍液也可含有防腐剂如杀真菌剂或杀虫剂。有用的杀真菌剂的例子是三丁基锡氧化物,苯基汞盐,环烷酸铜,1-氯萘或五氯苯酚。有用的杀虫剂的例子是DDT,氧桥氯甲桥萘,林丹,戌环唑,氯氰菊酯,苄烷铵盐酸盐,两环唑或对硫磷。
可存在于浸润或浸渍液中的其它成分是少量的粘结剂用的促进剂(硬化剂),染料或颜料,穿透助剂和表面活性成分。
该浸润或浸渍液能够通过传统方法,例如通过浸渍,铺,刷,浸涂,喷洒或喷雾来施用于木材上。在高压下或在真空下浸渍是可能的。
在本发明的一个优选实施方案中,在木材上施涂附加的面漆层。
适合于涂敷木材的任何涂料组合物都能够用作该附加面漆。它一般含有溶解或分散在有机溶剂或水中,或在水和溶剂的混合物中的粘结剂。该粘结剂典型地是在空气中干燥或在室温下硬化的表面涂饰树脂。此类粘结剂的例子是硝化纤维,聚乙酸乙烯酯,聚氯乙烯,不饱和聚酯树脂,聚丙烯酸酯类,聚氨酯类,环氧树脂,酚树脂,和尤其醇酸树脂。该粘结剂也可以是不同的表面涂饰树脂的混合物。假如该粘结剂是可固化的粘结剂,则通常与硬化剂和/或促进剂一起使用。
适合用于涂料组合物的有机溶剂的典型实例是脂肪族,芳族或环脂族烃,醇类,酯类,酮或氯化烃类。
水/溶剂混合物典型地是水和低级醇,二醇类或二醇醚的混合物。
该面漆也可以是光致聚合性化合物的辐射可固化的、无溶剂的配制剂。举例的例子是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物,不饱和聚酯/苯乙烯混合物或其它烯属不饱和单体或低聚物的混合物。
该面漆可含有可溶解性的染料和/或颜料和/或填料。该颜料可以是有机,无机或金属颜料。该颜料可以是不透明的或透明的,例如透明铁氧化物。该填料典型地是高岭土,碳酸钙或硅酸铝。优选该面漆是透明清漆,即它不包含不溶解的组分。
虽然该浸润或浸渍液含有通式(I)的位阻胺获得抵抗光的良好保护作用,但是,理想的是在面漆中添加通式(I)的位阻胺和/或其它普通光稳定剂。合适的普通光稳定剂的示例性例子是下面这些:
UV吸收剂和光稳定剂
2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑,2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2′-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2’-羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-苄氧基,4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
取代的和未取代的苯甲酸的酯类,例如水杨酸4-叔丁基-苯基酯,水杨酸苯酯,水杨酸辛基苯酯,二苯甲酰基间苯二酚,双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。
丙烯酸酯类,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
镍化合物类,例如2,2′-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2配合比,有或没有附加的配位体如正丁基胺,三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)类的镍盐,酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物类,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物,有或没有附加的配位体。
空间位阻胺;例如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯,1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物,N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1′-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,癸二酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物,2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物,8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物,1,2-双(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合物,以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N’-双甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺,4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
草酰胺类,例如4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5’-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺(2,2’-dioctyloxy-5,5’-di-tert-butoxanilide),2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基N,N’-草酰二苯胺,N,N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基N,N’-草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺的混合物,邻-和对-甲氧基双取代的N,N’-草酰二苯胺类的混合物和邻-和对-乙氧基-二取代的N,N’草酰二苯胺类的混合物。
2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
本发明的再一目的是具有通式A-R和A*-R*的位阻胺化合物用于防止木材免受光诱导降解的用途。取代基的例子和优选例子早已提及和也适用于本发明的上述目的。
本发明特别可用于以下应用:
居家应用,如家具,地板,纸板或木材加工;户外应用,如围墙,结构件,木面板,窗框等。
其它应用领域是:用于新锯木材部件的暂时保护的边材变色水性防护剂,木饰面板的水性着色浴,水性木材防腐剂配制剂,木结构部件的防腐压力处理的水性配制剂和水性密封剂。
对于需要最大稳定性的情况,可以使用完整的木材保护系统。该木材保护系统包括根据本发明的浸渍液,任选的中间层和最终的面漆层,可以按以上所述来稳定化。
下面实施例用于说明本发明。
实施例1:
将2%的表1中给出的化合物溶于水中(对比实施例在乙醇中)。将各溶液刷涂在Ayous Obeche(非洲白木)木板上。样品在室温下干燥2小时。
样品在六只TL 40W/03荧光灯(Philips)下暴露3天,距离是20厘米。
根据ASTM D 1925,基于白度标准来测量黄度指数(YI)。未处理木材的黄度指数在表的第一行中给出。
表1
化合物编号 | 溶剂 | YI |
- | - | 50.0 |
101 | 水 | 39.3 |
101对比实施例 | 乙醇 | 47.0 |
实施例2:具有水性N-Oxid-HALS底漆层和醇酸树脂面漆层的杉木板的泛黄的抑制
将0.5%的表2中给出的化合物溶于水中。该溶液作为底漆被刷涂在杉木板上。样品在室温下干燥2小时,之后用含有1.5%Tinuvin 384和1.5%Tinuvin 292的醇酸树脂漆涂敷。
面漆的配方:
53.48份醇酸树脂(Jgalyd Antihydro,E.Jager KG,在石油溶剂油中60%浓度溶液),
10.69份触变剂(Jgalyd Antihydro-Thix,E.Jager KG,50%溶液)
1.92份促进剂(Jger Antihydro-Trockner)
33.44份溶剂(Terlitol30)
0.32份防结皮剂(AscininP,BAYER)
0.15份防结皮剂(LuactinM,BASF)
对比例1是没有底漆和在面漆层中没有稳定剂的样品。有面漆层和没有底漆层的样品用作对比例2。
在800小时耐候性试验之后通过与未曝光的样品对比来测量颜色变化ΔE(DIN 6174)。结果列于表2中。
表2
化合物编号 | ΔE |
-对比1 | 21.2 |
-对比2 | 13.9 |
101 | 8.9 |
106 | 11.6 |
Tinuvin384是Ciba Specialty Chemicals Inc的商品苯并三唑UV吸收剂
Tinuvin292是Ciba Specialty Chemicals Inc的商品位阻胺。
Claims (14)
1.一种通过用可以穿透木材表面的浸渍液处理,保护木材抵抗光诱导降解的方法,该浸渍液包括:
a)没有有机溶剂的水和
b)位阻胺,它选自具有通式A到R和A*到R*的化合物
其中
E是氧基或羟基,
R是氢或甲基,
在通式A和A*中,
n是1或2,
当n是1时,
R1是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有2-18个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被氧原子插入和被羟基取代的具有2-50个碳原子的烷基,或
R1是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或其中Z是被-(COO-)nMn+取代的该烷基,其中n是1-3和M是选自元素周期表的第一族、第二族或第三族的金属离子或是Zn,Cu,Ni或Co,或M是基团Nn+(R2)4,其中R2是具有1-8个碳原子的烷基或苄基,
当n是2时,
R1是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基或具有1-50个碳原子的亚烷基,当该亚烷基含多于1个碳原子时,该亚烷基被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代,
在通式B和B*中,
m是1-4,
当m是1时,
R2是具有1-18个碳原子的烷基,被-COO-插入的具有3-18个碳原子的烷基,被COOH或COO-取代的具有3-18个碳原子的烷基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到12,或
R2是具有5-12个碳原子的环烷基,具有6-12个碳原子的芳基,或被一至四个具有1-4个碳原子的烷基取代的该芳基,或
R2是-NHR3,其中R3是具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,具有6-12个碳原子的芳基,或该芳基被一至四个具有1-4个碳原子的烷基取代,或
R2是-N(R3)2,其中R3如以上所定义,
当m是2时,
R2是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基,被-COO-插入的具有2-12个碳原子的亚烷基,被COOH或COO-取代的具有3-18个碳原子的亚烷基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,其中n是1到12,或
R2是具有5-12个碳原子的亚环烷基,具有7-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-NHR4NH-,其中R4是具有2-18个碳原子的亚烷基,具有5-12个碳原子的亚环烷基,具有8-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-N(R3)R4N(R3)-,其中R3和R4如以上所定义,或
R2是-CO-或-NH-CO-NH-,
当m是3时,
R2是具有3-8个碳原子的链烷烃三基或苯三基,或
当m是4时,
R2是具有5-8个碳原子的链烷烃四基或苯四基,
在通式C和C*中,
R10是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,具有7-15个碳原子的芳烷基,具有2-18个碳原子的链烷酰基,具有3-5个碳原子的链烯酰基或苯甲酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有2-18个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被所进的氧原子插入和被所说的羟基取代的具有2-50个碳原子的烷基,或
R11是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或其中Z是被-(COO-)nMn+取代的该烷基,其中n是1-3和M是选自元素周期表的第一族、第二族或第三族的金属离子或是Zn,Cu,Ni或Co,或M是基团Nn+(R2)4,其中R2是氢,具有1-8个碳原子的烷基或苄基,或
当x是2时,
R11是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基或具有1-50个碳原子的亚烷基,当该亚烷基含多于1个碳原子时,该亚烷基被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代,
在通式D和D*中,
R10如以上所定义,
y是1-4,和
R12与以上R2的定义相同,
在通式E和E*中,
E1和E2,是不同的,各自是-CO-或-N(E5)-,其中E5是氢,具有1-12个碳原子的烷基或具有4-22个碳原子的烷氧基羰基烷基,
E3是氢,具有1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或被具有1-4个碳原子的烷基取代的该苯基或该萘基,或具有7到12个碳原子的苯基烷基,或被具有1-4个碳原子的烷基取代的该苯基烷基,
E4是氢,具有1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基或具有7到12个碳原子的苯基烷基,或
E3和E4一起是具有4到17个碳原子的多亚甲基,或被一至四个具有1-4个碳原子的烷基所取代的该多亚甲基,
在通式F和F*中,
R10与通式C中的R10定义相同,
在通式G和G*中,
E6是脂肪族或芳族四价基团,
在通式K和K*中,
R51是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,或具有6-10个碳原子的芳基,
R52是氢或具有1-18个碳原子的烷基,或
R51和R52一起是具有4-8个碳原子的亚烷基,
f是1或2,
当f是1时,
R50与通式C中当x是1时的R11的定义相同,或R50是-(CH2)zCOOR54,其中z是1-4和R54是氢或具有1-18个碳原子的烷基,或R54是元素周期表中第一族、第二族或第三族的金属离子或基团-N(R55)4,其中R55是氢,具有1-12个碳原子的烷基或苄基,
当f是2时,
R50与通式C中当x是2时的R11的定义相同,
其中在通式M到Q和M*到Q*中
G1是氢,甲基,乙基,丁基或苄基,
n是2-3,
m是1-4,
x是1-4,
当x是1时,R101和R102独立地是具有1-18个碳原子的烷基,当该烷基含多于1个碳原子时,该烷基被一至五个氧原子插入或被1-5个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代;具有5-12个碳原子的环烷基,具有7-15个碳原子的芳烷基,具有6-10个碳原子的芳基或被一到三个具有1-8个碳原子的烷基取代的该芳基,或R101也是氢,
或R101和R102一起是四亚甲基,五亚甲基,六亚甲基或3-氧杂五亚甲基,
当x是2时,
R101是氢,具有1-8个碳原子的烷基,当该烷基含多于1个碳原子时,该烷基被一个或两个氧原子插入或被羟基取代或同时被一个或两个氧原子插入和被羟基取代,
R102是具有2-18个碳原子的亚烷基,该亚烷基被一至五个氧原子插入或被1-5个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代;邻-,间-或对-亚苯基或被一个或两个具有1-4个碳原子的烷基取代的该亚苯基,或
R102是-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-,其中k是2-4和h是1-40,或
R101和R102与它们所连接的两个N原子一起是哌嗪-1,4-二基,
当x是3时,
R101是氢,
R102是被一个氮原子插入的具有4-8个碳原子的亚烷基,
当x是4时,
R101是氢,
R102是被两个氮原子插入的具有6-12个碳原子的亚烷基,
R103是氢,具有1-8个碳原子的烷基,当该烷基含多于1个碳原子时,该烷基被一个或两个氧原子插入或被羟基取代或同时被一个或两个氧原子插入和被羟基取代,
和Q是碱金属离子,铵或N+(G1)4,
和在通式R和R*中
m是2或3,
当m是2时,G是-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r是0-3,和R是氢或甲基,和
当m是3时,G是甘油基,
X是无机或有机阴离子,
其中阳离子的总电荷数h是等于阴离子的总电荷数j,
c)任选含有附加稳定剂。
2.根据权利要求1的方法,其中在组分(b)的化合物中,X是磷酸根,碳酸根,碳酸氢根,硝酸根,氯根,溴根,亚硫酸氢根,亚硫酸根,硫酸氢根,硫酸根,硼酸根,羧酸根,烷基磺酸根或芳基磺酸根,或膦酸根。
3.根据权利要求2的方法,其中在组分(b)的化合物中,X是柠檬酸根。
4.根据权利要求1的方法,其中组分(b)的化合物是选自具有通式A,A*,B,B*,C,C*,D,D*,H,H*,I,I*,L,L*,M,M*,N和N*的化合物,其中E是氧基或羟基,和R是氢,
在通式A和A*中,
n是1或2,
当n是1时,
R1是氢,具有1-6个碳原子的烷基,具有2-6个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-10个氧原子插入或被一至五个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的具有2-20个碳原子的烷基,或
R1是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是具有1-4个碳原子的烷基,
当n是2时,
R1是具有1-8个碳原子的亚烷基,具有4-8个碳原子的亚链烯基,具有1-20个碳原子的亚烷基,当该亚烷基含多于1个碳原子时,该亚烷基被1-10个氧原子插入或被1-5个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代,
在通式B和B*中,
m是1或2
当m是1时,
R2是具有1-4个碳原子的烷基或R2是CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到12,或
R2是苯基,或被一到三个甲基取代的该苯基,
R2是-NHR3,其中R3是具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或被一个或两个甲基取代的该苯基,
当m是2时,
R2是具有1-8个碳原子的亚烷基,具有4-8个碳原子的亚链烯基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,其中n是1到12或,
R2是-NHR4NH-,其中R4是具有2-6个碳原子的亚烷基,具有8-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-CO-或-NHCONH,
在通式C和C*中,
R10是氢或,具有1-3个碳原子的链烷酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-6个碳原子的烷基或缩水甘油基或,
R11是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是具有1-4个碳原子的烷基,
当x是2时,
R11是具有1-6个碳原子的亚烷基,
在通式D和D*中,
R10是氢,
y是1或2,
R12与以上R2的定义相同,
在通式M,M*,N和N*中,
x是1或2,
当x是1时,
R101和R102独立地是具有1-4个碳原子的烷基,
或R101和R102一起是四亚甲基,或五亚甲基,
R102是氢或具有1-4个碳原子的烷基,被羟基取代的该烷基,
当x是2时,
R101是氢,具有1-4个碳原子的烷基,被羟基取代的该烷基,
R102是具有2-6个碳原子的亚烷基,
R103如以上所定义。
5.根据权利要求4的方法,其中组分(b)的化合物是选自具有通式A,A*,B,B*,C,C*和D,D*的化合物
其中E是氧基或羟基,
在通式A和A*中,
h是1,
R1是氢,具有1-4个碳原子的烷基,缩水甘油基,被一个或两个氧原子插入或被一个或两个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代的具有2-4个碳原子的烷基,或
R1是被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢或具有1-4个碳原子的烷基,
在通式B和B*中,
m是1或2,
R2是具有1-4个碳原子的烷基或R2是CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到4,
当m是2时,
R是具有1-8个碳原子的亚烷基,
在通式C和C*中
R10是氢或,具有1个或2个碳原子的链烷酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-4个碳原子的烷基或缩水甘油基,或
R11是被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是氢或具有1-4个碳原子的烷基,
当x是2时,
R11是具有1-6个碳原子的亚烷基,
在通式D和D*中,
R10是氢,
y是1或2,
R12与以上R2的定义相同。
6.根据权利要求1的方法,其中组分(b)的化合物是:
(a)癸二酸双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯;
(b)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐;
(c)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶;
(d)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶;
(e)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓硫酸氢盐;
(f)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(g)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
(h)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸盐;
(i)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(j)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
(k)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸盐;
(l)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(m)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
(n)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶;
(o)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶鎓乙酸盐;
(p)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基哌啶;
(q)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶;
(r)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓乙酸盐;
(s)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(t)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(u)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓氯化物;
(v)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐;
(w)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐;
(x)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐;
(y)双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(z)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(bb)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-羟基哌啶鎓)乙二胺-四乙酸盐;
(cc)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)乙二胺-四乙酸盐;
(dd)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺-四乙酸盐;
(ee)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五乙酸盐;
(ff)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五乙酸盐;
(gg)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺-五乙酸盐;
(hh)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(ii)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(jj)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(kk)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸盐;
(ll)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰胺基哌啶鎓)二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸盐;
(mm)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺-五亚甲基膦酸盐。
7.根据权利要求6的方法,其中组分(b)的化合物是:
(a)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(b)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
(c)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐;
(d)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐;
(e)双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(f)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐。
8.根据权利要求1的方法,其中该浸渍液含有附加的聚合物粘结剂材料。
9.根据权利要求1的方法,其中该位阻胺化合物b)是以基于组分a)的重量的0.1-10wt%的量存在。
10.根据权利要求8的方法,其中该粘结剂是选自醇酸树脂,改性醇酸树脂,自交联或非自交联丙烯酸树脂,聚酯树脂,干性油,酚树脂,硝化纤维或它们的混合物。
11.根据权利要求8的方法,其中该粘结剂是以基于组分a)的重量的1-20wt%的量存在。
12.根据权利要求1的方法,其中作为附加的稳定剂,可使用位阻酚,亚磷酸酯或亚膦酸酯或它们的混合物。
13.根据权利要求1的方法,包括将附加的面漆层施涂于木材上的步骤。
14.选自下述的位阻胺化合物用于保护木材防止光诱导降解的用途:
其中
E是氧基或羟基,
R是氢或甲基,
在通式A和A*中,
n是1或2,
当n是1时,
R1是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有2-18个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被氧原子插入和被羟基取代的具有2-50个碳原子的烷基,或
R1是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或其中Z是被-(COO-)nMn+取代的该烷基,其中n是1-3和M是选自元素周期表的第一族、第二族或第三族的金属离子或是Zn,Cu,Ni或Co,或M是基团Nn+(R2)4,其中R2是具有1-8个碳原子的烷基或苄基,
当n是2时,
R1是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基或具有1-50个碳原子的亚烷基,当该亚烷基含多于1个碳原子时,该亚烷基被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代,
在通式B和B*中,
m是1-4,
当m是1时,
R2是具有1-18个碳原子的烷基,被-COO-插入的具有3-18个碳原子的烷基,被COOH或COO-取代的具有3-18个碳原子的烷基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH3,其中n是1到12,或
R2是具有5-12个碳原子的环烷基,具有6-12个碳原子的芳基,或被一至四个具有1-4个碳原子的烷基取代的该芳基,或
R2是-NHR3,其中R3是具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,具有6-12个碳原子的芳基,或该芳基被一至四个具有1-4个碳原子的烷基取代,或
R2是-N(R3)2,其中R3如以上所定义,
当m是2时,
R2是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基,被-COO-插入的具有2-12个碳原子的亚烷基,被COOH或COO-取代的具有3-18个碳原子的亚烷基,或R2是-CH2(OCH2CH2)nOCH2-,其中n是1到12,或
R2是具有5-12个碳原子的亚环烷基,具有7-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-NHR4NH-,其中R4是具有2-18个碳原子的亚烷基,具有5-12个碳原子的亚环烷基,具有8-15个碳原子的亚芳烷基或具有6-12个碳原子的亚芳基,或
R2是-N(R3)R4N(R3)-,其中R3和R4如以上所定义,或
R2是-CO-或-NH-CO-NH-,
当m是3时,
R2是具有3-8个碳原子的链烷烃三基或苯三基,或
当m是4时,
R2是具有5-8个碳原子的链烷烃四基或苯四基,
在通式C和C*中,
R10是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,具有7-15个碳原子的芳烷基,具有2-18个碳原子的链烷酰基,具有3-5个碳原子的链烯酰基或苯甲酰基,
x是1或2,
当x是1时,
R11是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有2-18个碳原子的链烯基,炔丙基,缩水甘油基,被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被所进的氧原子插入和被所说的羟基取代的具有2-50个碳原子的烷基,或
R11是被羧基或被-COOZ取代的具有1-4个碳原子的烷基,其中Z是具有1-4个碳原子的烷基或苯基,或其中Z是被-(COO-)nMn+取代的该烷基,其中n是1-3和M是选自元素周期表的第一族、第二族或第三族的金属离子或是Zn,Cu,Ni或Co,或M是基团Nn+(R2)4,其中R2是氢,具有1-8个碳原子的烷基或苄基,或
当x是2时,
R11是具有1-12个碳原子的亚烷基,具有4-12个碳原子的亚链烯基,亚二甲苯基或具有1-50个碳原子的亚烷基,当该亚烷基含多于1个碳原子时,该亚烷基被1-20个氧原子插入或被1-10个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代,
在通式D和D*中,
R10如以上所定义,
y是1-4,和
R12与以上R2的定义相同,
在通式E和E*中,
E1和E2,是不同的,各自是-CO-或-N(E5)-,其中E5是氢,具有1-12个碳原子的烷基或具有4-22个碳原子的烷氧基羰基烷基,
E3是氢,具有1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基,被氯或被具有1-4个碳原子的烷基取代的该苯基或该萘基,或具有7到12个碳原子的苯基烷基,或被具有1-4个碳原子的烷基取代的该苯基烷基,
E4是氢,具有1-30个碳原子的烷基,苯基,萘基或具有7到12个碳原子的苯基烷基,或
E3和E4一起是具有4到17个碳原子的多亚甲基,或被一至四个具有1-4个碳原子的烷基所取代的该多亚甲基,
在通式F和F*中,
R10与通式C中的R10定义相同,
在通式G和G*中,
E6是脂肪族或芳族四价基团,
在通式K和K*中,
R51是氢,具有1-18个碳原子的烷基,具有5-12个碳原子的环烷基,或具有6-10个碳原子的芳基,
R52是氢或具有1-18个碳原子的烷基,或
R51和R52一起是具有4-8个碳原子的亚烷基,
f是1或2,
当f是1时,
R50与通式C中当x是1时的R11的定义相同,或R50是-(CH2)zCOOR54,其中z是1-4和R54是氢或具有1-18个碳原子的烷基,或R54是元素周期表中第一族、第二族或第三族的金属离子或基团-N(R55)4,其中R55是氢,具有1-12个碳原子的烷基或苄基,
当f是2时,
R50与通式C中当x是2时的R11的定义相同,
其中在通式M到Q和M*到Q*中
G1是氢,甲基,乙基,丁基或苄基,
n是2-3,
m是1-4,
x是1-4,
当x是1时,R101和R102独立地是具有1-18个碳原子的烷基,当该烷基含多于1个碳原子时,该烷基被一至五个氧原子插入或被1-5个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代;具有5-12个碳原子的环烷基,具有7-15个碳原子的芳烷基,具有6-10个碳原子的芳基或被一到三个具有1-8个碳原子的烷基取代的该芳基,或R101也是氢,
或R101和R102一起是四亚甲基,五亚甲基,六亚甲基或3-氧杂五亚甲基,
当x是2时,
R101是氢,具有1-8个碳原子的烷基,当该烷基含多于1个碳原子时,该烷基被一个或两个氧原子插入或被羟基取代或同时被一个或两个氧原子插入和被羟基取代,
R102是具有2-18个碳原子的亚烷基,该亚烷基被一至五个氧原子插入或被1-5个羟基取代或同时被该氧原子插入和被该羟基取代;邻-,间-或对-亚苯基或被一个或两个具有1-4个碳原子的烷基取代的该亚苯基,或
R102是-(CH2)kO[(CH2)kO]h(CH2)k-,其中k是2-4和h是1-40,或
R101和R102与它们所连接的两个N原子一起是哌嗪-1,4-二基,
当x是3时,
R101是氢,
R102是被一个氮原子插入的具有4-8个碳原子的亚烷基,
当x是4时,
R101是氢,
R102是被两个氮原子插入的具有6-12个碳原子的亚烷基,
R103是氢,具有1-8个碳原子的烷基,当该烷基含多于1个碳原子时,该烷基被一个或两个氧原子插入或被羟基取代或同时被一个或两个氧原子插入和被羟基取代,
和Q是碱金属离子,铵或N+(G1)4,
和在通式R和R*中
m是2或3,
当m是2时,G是-(CH2CHR-O)rCH2CHR-,其中r是0-3,和R是氢或甲基,和
当m是3时,G是甘油基,
X是无机或有机阴离子,
其中阳离子的总电荷数h是等于阴离子的总电荷数j。
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