EA033911B1 - Способ обработки и композиция для защиты древесины от микроорганизмов и/или огня - Google Patents

Способ обработки и композиция для защиты древесины от микроорганизмов и/или огня Download PDF

Info

Publication number
EA033911B1
EA033911B1 EA201592047A EA201592047A EA033911B1 EA 033911 B1 EA033911 B1 EA 033911B1 EA 201592047 A EA201592047 A EA 201592047A EA 201592047 A EA201592047 A EA 201592047A EA 033911 B1 EA033911 B1 EA 033911B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
wood
liquid salt
microorganisms
composition
group
Prior art date
Application number
EA201592047A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201592047A1 (ru
Inventor
Пиркко Карунен
Йорма Матикайнен
Лассе Кюллёнен
Пирьо Ахола
Илкка Килпеляйнен
Алистер В. Т. Кинг
Original Assignee
Стора Энсо Оий
Тиккурила Оий
Метсялиитто Осуускунта
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Стора Энсо Оий, Тиккурила Оий, Метсялиитто Осуускунта filed Critical Стора Энсо Оий
Publication of EA201592047A1 publication Critical patent/EA201592047A1/ru
Publication of EA033911B1 publication Critical patent/EA033911B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/346—Grafting onto wood fibres
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/20—Esterification with maintenance of the fibrous structure of the cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D15/00—Woodstains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K2240/00—Purpose of the treatment
    • B27K2240/20—Removing fungi, molds or insects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

В изобретении предложен способ обработки древесины солью органического фосфоната для защиты от микроорганизмов и/или огня, включающий приведение ее в контакт по меньшей мере с одной жидкой солью органического фосфоната формулы IIIгде Rпредставляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода; а Rпредставляет собой 1-этил-3-метилимидазолий. Также предложен продукт, представляющий собой образец древесины или изделие из древесины, обработанный способом согласно изобретению, композиция для защиты древесины или изделия из древесины от микроорганизмов и/или огня, содержащая соль органического фосфоната формулы III, а также применение указанной соли органического фосфоната для защиты древесины от нежелательных взаимодействий с микроорганизмами.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к способу обработки поверхности древесины или поверхности изделия из древесины, такого как пиломатериалы, плиты из прессованной древесины, древесностружечная плита, твердая древесно-волокнистая плита, древесно-волокнистая плита средней плотности, фанера, ламинированные материалы, щепа и другие продукты из древесины согласно ограничительной части п. 1 формулы изобретения.
В указанном способе жидкую соль органического фосфоната наносят на поверхность древесины или изделия из древесины для защиты от микроорганизмов и/или огня.
Также настоящее изобретение относится к продукту, представляющему собой образец древесины или изделие из древесины, обработанному агентом для защиты древесины от микроорганизмов и огня, согласно ограничительной части п.8 формулы изобретения и к композиции для защиты древесины или изделия из древесины согласно ограничительной части п.9 формулы изобретения.
Другой аспект настоящего изобретения относится к применению соли органического фосфоната согласно п.15 формулы изобретения.
Уровень техники
Древесина и продукты из древесины использовались на протяжении всей истории человечества. Известно, что при воздействии окружающей среды на необработанную древесину в ней протекают различные нежелательные реакции, например грибы и бактерии могут вызывать окисление, гидролиз и восстановление химических компонентов древесины и продуктов из древесины, например разрушение поверхности древесины и полимеров клеточных стенок (целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина) в химических и ферментативных процессах, что влияет на свойства древесины.
Известен ряд способов обработки древесины и продуктов из древесины для повышения стойкости к нежелательным реакциям. Указанные способы обычно включают осуществление контакта поверхности древесины или продукта из древесины с агентом, включающим ядовитые или коррозионные химические вещества, некоторые из которых коммерчески доступны, например хромированный арсенат меди (CCA), щелочное четвертичное соединение меди (ACQ) и т.д.
Недостатки известных из уровня техники способов заключаются в том, что хотя существуют эффективные способы придания стойкости к нежелательным реакциям, указанные химические свойства порождают экологические проблемы в случае, например, CCA и имеют очень высокую коррозионную активность в случае, например, ACQ.
Более современные технологические достижения обеспечивают химическую модификацию древесины. Наиболее изученным из указанных способов является взаимодействие древесины с уксусным ангидридом. Древесина содержит большое число свободных гидроксильных групп, которые легко связывают и отщепляют воду в зависимости от условий, в которых находится древесина. При взаимодействии с уксусным ангидридом свободные гидроксильные группы замещаются на ацетильные группы (схема реакции I).
ДРЕВЕСИНА-ОН +СН3 -С(=О)-О-С(С=О)-СН3 А ДРЕВЕСИНА-О-С(=О)-СН3+ СН3С(=О)-ОН I
Для достижения легкого ацетилирования древесина должна находиться в частично набухшем состоянии, т.е. быть влажной. Недостаток этого заключается в том, что молекулы воды в древесине будут взаимодействовать с уксусным ангидридом с образованием уксусной кислоты, что приводит к потере реагента. Оптимальные условия ацетилирования включают температуру свыше 100°C, как описано в патенте США № 4804384. В данной области техники хорошо известно, что механические свойства древесины ухудшаются с повышением температуры, т.е. повышение температуры оказывает отрицательное воздействие на механические свойства, такие как модуль упругости, модуль сдвига, прочность при изгибе, прочность при растяжении, прочность при сжатии и прочность при сдвиге, см., например, Green et al. 2003.
Другие способы, в которых химическую модификацию осуществляют, например, при помощи соединений фосфора или при помощи стерически затрудненных аминов, описаны, например, в заявках на патенты США №№ 2011/108782, 4692355 и патенте США № 6653324.
Краткое описание изобретения Техническая задача
Было обнаружено, что токсичность и опасность для окружающей среды традиционных средств для защиты древесины, вызванные, например, вымыванием, а также жесткими условиями, в которых протекает химическая модификация для защиты поверхностей из древесины, делают затруднительным надлежащее обеспечение средств для защиты древесины, способов защиты древесины и защищенной древесины.
Решение задачи
Задачей настоящего изобретения является устранение по меньшей мере части проблем, связанных с известным уровнем техники, и обеспечение инновационного способа защиты древесины и изделий из древесины от нежелательных реакций.
Также задачей настоящего изобретения является обеспечение обработки, способной к химической модификации поверхности древесины с целью улучшения ее стойкости к нежелательным реакциям. Дру- 1 033911 гой целью является изменение внешнего вида поверхности древесины, благодаря чему обработанную древесину можно отличить от необработанной древесины.
Другой задачей настоящего изобретения является обеспечение продуктов из древесины, обработанных для защиты от микроорганизмов и/или огня.
В основу настоящего изобретения положен обнаруженный авторами изобретения факт, что осуществление контакта древесины с солью органического фосфоната приводит к химической модификации древесины. По-видимому, гидроксильные группы, присутствующие в древесине, взаимодействуют с солью органического фосфоната с образованием фосфоната древесины, что снижает вероятность вымывания реагентов.
Ниже приведена возможная схема реакции II, где фосфонатный анион уравновешен органическим или неорганическим катионом
Древесина-ОН + R/OHPChR2 Древесина-О-НРОгЯ2 + R/OH II где R1 представляет собой H или гидрокарбильный радикал и R2 обозначает органический или неорганический катион.
Неожиданно было обнаружено, что обработка такого типа, обеспечивающая, по меньшей мере, частичное фосфонилирование древесины, в частности поверхности древесины, будет защищать древесину от атаки микроорганизмов, а также препятствовать термическому разложению древесины, замедляя действие огня. Фосфонилирование поверхности также препятствует реакциям разложения, вызванным воздействием солнечного света.
При помощи указанного способа можно получить продукт из древесного сырья, имеющий поверхность, содержащую фосфонилированные группы, полученные путем химической реакции между солью органического фосфоната и гидроксильными группами, присутствующими в молекулах, образующих поверхность сырья.
Согласно настоящему изобретению также предложена новая композиция, подходящая для обработки поверхности древесины и аналогичных материалов, для повышения стойкости к нежелательным реакциям, вызванным микроорганизмами и повышенными температурами. Композиция содержит жидкую соль органического фосфоната. Необязательно, в композиции присутствуют добавки и присадки. Добавки и присадки включают, без ограничения, выравнивающие агенты и пеногасители. Соль фосфоната присутствует в количестве, достаточном для обеспечения защиты обработанной поверхности от указанных реакций.
Более подробно способ согласно настоящему изобретению охарактеризован в п.1 формулы изобретения.
Продукт согласно настоящему изобретению охарактеризован в пункте 8 формулы изобретения.
Композиция охарактеризована в пункте 9 формулы изобретения. Новое применение определено в пункте 15 формулы изобретения.
Положительные эффекты изобретения
Настоящее изобретение обеспечивает существенные преимущества. Простая, легкая в применении, недорогая обработка, применяемая в умеренных условиях, обеспечивает защиту от микроорганизмов. Указанная обработка не вымывается водой и, таким образом, обеспечивает долгосрочную защиту древесины, на которую ее наносят, от нежелательных реакций без вредного воздействия на окружающую среду.
Другие признаки и преимущества настоящего изобретения будут понятны из следующего описания.
Краткое описание графических материалов
Следующие предпочтительные варианты реализации будут рассмотрены более подробно в подробном описании изобретения и со ссылками на прилагаемые чертежи, на которых:
на фиг. 1 показан снимок необработанной древесины, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа;
на фиг. 2 показан снимок обработанной древесины, полученный с помощью сканирующего электронного микроскопа, на котором видно, что толщина стенки волокна увеличена в два раза.
Описание вариантов реализации
Для целей настоящей технологии термины древесина и продукты из древесины имеют широкие значения и включают широкий спектр материалов, содержащих большое число гидроксильных групп, например древесину, пиломатериалы, прессованную древесину, древесно-стружечную плиту, древесноволокнистую плиту, древесно-волокнистую плиту средней плотности, фанеру, слоистые материалы или щепу, или, в сущности, любой продукт из древесины, имеющий поверхность.
Как уже указано выше, возможно сырье, например, содержащее древесину или полученное из древесины. Древесина может находиться в форме частиц (например, опилки), волокон, гранул и щепы, стружек и т.д., с большим диапазоном размеров частиц, обычно от 0,1 до 100,0 мм (наименьший размер частиц или части), хотя указанные пределы не являются абсолютными. Древесина может также находиться в форме пиломатериалов, обычно применяемых в строительной промышленности, с толщиной в диапазоне от 16 до 300 мм, шириной от 75 до 300 мм и длиной от 1,8 до 7,2 м, которые подходят для любых применений.
- 2 033911
Включены любые источники древесины, как хвойные, так и лиственные виды, включая, без ограничения, ель, сосну, березу, тополь, осину, ольху и эвкалипт.
Все из вышеуказанных материалов могут быть использованы в исходном виде или механически или химически обработанными, например, в виде древесно-волокнистой плиты средней плотности или фанеры.
Предложен способ обработки древесины жидкой солью органического фосфоната для защиты от микроорганизмов и/или огня. Соли органических фосфонатов имеют формулу III
RARi-OHPCh Ш эквивалентную где R1 представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и R2 представляет собой 1-этил-3-метилимидазолий, причем указанный способ предпочтительно включает применение одного или более соединений солей формулы III. Также описаны продукты, содержащие сырье, обработанное согласно указанному способу, при помощи одной или более органических солей формулы
III.
Согласно конкретному варианту реализации соль органического фосфоната формулы III, применяемая в способе согласно настоящему изобретению, представляет собой метилфосфонат 1-этил-3метилимидазолия ([emim][MeHPO3]).
Согласно настоящему описанию под химической модификацией древесины понимают осуществление химической реакции по меньшей мере между одним органическим фосфонатом формулы III и одной или более гидроксильными группами на поверхности древесины.
Согласно различным вариантам реализации настоящего изобретения описаны способы обработки древесины, включающие, без ограничения, осуществление контакта поверхности древесины по меньшей мере с одной жидкой солью органического фосфоната с целью химической модификации древесины путем фосфонилирования гидроксильных групп древесины.
Термин жидкая соль включает чистые ионные жидкости. Не вымываемый водой означает, что ионная жидкость для обработки не удаляется из обработанной древесины или продуктов из древесины или удаляется только в минимальных количествах, например в количестве не более 10 мг/л, предпочтительно 5 мг/л, преимущественно 1 мг/л воды, просачивающейся сквозь указанную обработанную древесину или продукты из древесины.
Как обсуждалось выше, осуществление контакта древесины с жидкой солью органического фосфоната в виде чистой ионной жидкости обеспечивает защиту от микроорганизмов.
Согласно одному из вариантов реализации количество соли органического фосфоната в жидкой фазе составляет от 0,1 до 100,0%, предпочтительно от 1,0 до 50,0%, преимущественно от 2,0 до 20,0% и, в частности, от 8,0 до 12,0% от общей массы жидкой фазы.
Согласно одному из вариантов реализации древесину модифицируют посредством химической реакции между солями органических фосфонатов и гидроксильными группами древесины, причем в результате указанной химической реакции получают фосфонаты древесины и процент увеличения массы (WPG) древесины 0,001-60,000%, предпочтительно 1,000-55,000%, преимущественно 5,000-50,000%, в частности 10,000-40,000%, от массы сухого вещества древесины. Такое потенциально низкое количество солей органических фосфонатов обеспечивает преимущество дешевой обработки для защиты древесины.
Согласно предпочтительному варианту реализации, жидкую соль наносят на древесину так, чтобы кроющая способность покрытия составляла от 1 до 20 м2 на 1 л, предпочтительно от 5 до 16 м2 на 1 л, преимущественно от 6 до 12 м2 на 1 л жидкой соли, что типично для красок, креозотов, лаков, морилок для древесины и других покрытий, и т.д.
Согласно другому предпочтительному варианту реализации жидкую соль наносят при температуре от 20 до 300°C, предпочтительно от 35 до 270°C, преимущественно от 45 до 230°C, в частности от 60 до 180°C, в идеале от 65 до 120°C и согласно еще одному варианту реализации осуществляют нагревание во время нанесения или преимущественно после нанесения либо наиболее предпочтительно как во время, так и после нанесения.
Нанесение жидкой соли при температуре по меньшей мере 20°C оказывает полезный или увеличивающийся эффект, или оба указанных эффекта, на скорость химической модификации древесины, и фактически на количество гидроксильных групп древесины, подвергающихся модификации. Температура, при которой наносят жидкую соль, зависит от композиции жидкой соли и качества древесины, на которую ее наносят.
Для целей настоящего изобретения термин фосфонилирование применяют для обозначения того, что по меньшей мере часть функциональных групп, в частности гидроксильных групп, присутствующих в обработанном образце, например, на обработанной поверхности, превращены в фосфонатные группы посредством указанной обработки. Обычно по меньшей мере 1% доступных функциональных групп,
- 3 033911 которые обычно, по меньшей мере, частично состоят из гидроксильных или фенольных групп, вступают во взаимодействие и необязательно подвергаются превращению. В частности, по меньшей мере 5%, в частности примерно от 7 до 100%, например примерно от 10 до 100% гидроксильных групп, присутствующих на обработанной поверхности, вступают во взаимодействие и подвергаются превращению.
Термины защита и защищенный применяют для указания на то, что поверхность или объект, обработанные согласно настоящему описанию, обладают повышенной стойкостью к воздействию микроорганизмов, огня или атмосферных условий, включая, без ограничения, солнечный свет и влагу, или любую комбинацию указанных воздействий, по сравнению с соответствующей необработанной поверхностью. Обычно стойкость обработанной поверхности будет повышена по меньшей мере на 10%, предпочтительно по меньшей мере на 15%, в частности на 20% или более по сравнению с эталоном, т.е. необработанным образцом.
По-видимому, хотя настоящая технология не должна быть ограничена данным объяснением, реакция переэтерификации фосфонатом ускоряется при температурах свыше 100°C (и даже до 200-300°C), и по указанной причине при указанных температурах требуется меньшее время обработки. Необходимо принимать надлежащие меры, чтобы избежать излишнего разложения древесины или ионной жидкости при указанных температурах, хотя некоторая степень разложения может быть приемлемой или даже желательной.
В общем, предпочтительно поддерживать разложение обработанной древесины на уровне менее 25%, в частности 0,1-20%, рассчитанное как потеря массы. Разложение ионной жидкости и древесины можно легко измерить при помощи термогравиметрического анализа.
Другие варианты реализации предусматривают возможность нанесения жидкой соли в комбинации с катализатором или смесью катализаторов для ускорения реакции и минимизации времени или температуры обработки. Типичные катализаторы включают, без ограничения, супероснования (например, Nгетероциклические карбены, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU), 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN), 1,1,3,3-тетраметилгуанидин (TMG), 1,1,2,3,3-пентаметилгуанидин (PMG)), кислоты Брёнстеда (например, соляная кислота, серная кислота, азотная кислота) и кислоты Льюиса.
Согласно другим вариантам реализации предложены способы нанесения жидкой соли. В одном из вариантов реализации жидкую соль наносят при помощи приспособления, выбранного из группы, состоящей из кисти, валика, губки и распылителя или комбинации указанных приспособлений.
Типичное нанесение на поверхность будет обеспечивать проникновение в поверхность древесины на глубину примерно от 0,1 до 5 мм от геометрической поверхности образца. Кроме модификации поверхности, настоящая технология также обеспечивает обработку объема образцов, т.е. под поверхностью.
В предпочтительном варианте реализации жидкую соль наносят путем погружения в нее древесины или продукта из древесины. Настоящий вариант реализации потенциально обеспечивает полное фосфонилирование гидроксильных групп древесины с образованием фосфонатов древесины, таким образом обеспечивая высокую степень защиты от нежелательного воздействия микроорганизмов.
В конкретном варианте реализации жидкую соль наносят в способе древесины под давлением. Способ под давлением осуществляют в закрытом сосуде, например в автоклаве, таком как цилиндр, при повышенном или пониженном давлении. Способ под давлением обеспечивает более глубокое, более однородное проникновение жидкой соли в древесину или продукт из древесины, что, в свою очередь, обеспечивает высокую степень фосфонилирования гидроксильных групп, потенциально даже полное фосфонилирование гидроксильных групп древесины или продукта из древесины, и, таким образом, высокую степень защиты от любой комбинации нежелательных реакций, указанных в настоящем документе.
В предпочтительном варианте реализации сосуд заполняют древесиной или продуктом из древесины и удаляют из древесины воздух путем приложения давления, которое приблизительно на 10-99%, предпочтительно приблизительно на 70-95% ниже нормального давления, в течение приблизительно от 10 мин до 5 ч, предпочтительно приблизительно от 30 мин до 2 ч, до тех пор, пока 70-100%, предпочтительно 75-99%, в частности 80-98%, воздуха не будет удалено из древесины или продукта из древесины. Затем указанный сосуд заполняют жидкой солью до полного погружения древесины, и в одном из вариантов реализации повышают давление до 1,5-20 бар, предпочтительно 5-15 бар (абсолютное давление) в течение приблизительно от 1 мин до 24 ч, предпочтительно приблизительно от 10 мин до 5 ч.
Согласно другому варианту реализации применяют давление приблизительно 0,01-0,9 бар (абсолютное давление), предпочтительно приблизительно 0,1-0,5 бар (абсолютное давление) после обработки, при которой применяют давление выше нормального давления в течение приблизительно от 1 мин до 2 ч, предпочтительно приблизительно от 10 мин до 1 ч, с целью извлечения избытка жидкой соли для применения в последующих обработках.
Согласно альтернативному конкретному варианту реализации описанные выше способы с использованием вакуума и давления осуществляют при температуре приблизительно от 30 до 80°C, предпочтительно от 35 до 70°C.
В преимущественном варианте реализации давление внутри сосуда устанавливается в течение приблизительно 1-10 с, предпочтительно 2-5 с. Это обеспечивает возможность более глубокого проникнове- 4 033911 ния жидкой соли в древесину или продукт из древесины и, следовательно, большую степень фосфонилирования гидроксильных групп.
В других вариантах реализации предложены продукты. В одном из вариантов реализации продукт получают из сырья, имеющего поверхность, причем указанная поверхность содержит фосфонилированные группы, полученные в химической реакции между солью органического фосфоната и гидроксильными группами, присутствующими в молекулах, составляющих сырье.
В предпочтительном варианте реализации предложен продукт, сырье для которого выбрано из древесины и продуктов из древесины, описанных в ранее описанных вариантах реализации, и комбинаций указанного сырья.
В преимущественном варианте реализации предложен продукт, в котором соли органических фосфонатов выбраны из солей, предложенных в других вариантах реализации, описанных выше, или комбинаций указанных солей. В наиболее предпочтительном варианте реализации предложены продукты, защищенные от нежелательных реакций, вызванных микроорганизмами, благодаря природе химически модифицированных поверхностей указанных продуктов.
При помощи инновационной технологии согласно настоящему изобретению обработанные субстраты будут защищены (как определено выше) от микроорганизмов.
Примеры таких микроорганизмов включают, без ограничения, вирусы, бактерии, грибы, например грибы синевы, и плесени, например бурую гниль. Это также способствует сбору жидкой фазы для применения для следующих партий древесины. В более предпочтительном варианте реализации поверхность, химически модифицированная солями фосфонатов, обеспечивает продукт, защищенный от воздействия огня.
В более предпочтительном варианте реализации красящий агент в композиции для защиты древесины представляет собой краситель или пигмент либо комбинацию указанных агентов, и в другом предпочтительном варианте реализации красящий агент выбран из группы, состоящей из кадмиевого желтого, кадмиевого красного, кадмиевого зеленого, кадмиевого оранжевого, углеродной сажи (включая виноградную чернь, ламповую сажу), сажи из слоновой кости (костяной уголь), хромового желтого и хромового зеленого, кобальтового фиолетового, кобальтового синего, церулеума голубого, ауреолина (кобальтового желтого), азурита, китайского фиолетового, китайского синего, египетской сини, малахита, парижской зелени, фталоцианинового синего BN, фталоцианинового зеленого G, ярь-медянки, виридиана, сангвины, капут-мортуума, красного оксида железа, красной охры, венецианского красного, берлинской лазури, желтой охры, натуральной сиены, жженой сиены, натуральной умбры, жженой умбры, свинцовых белил, кремницких белил, неаполитанского желтого, свинцового сурика, вермильона, титанового желтого, титанового бежевого, титановых белил, титанового черного, ультрамарина, зеленого ультрамарина, цинковых белил, феррита цинка или комбинации указанных веществ.
В одном из вариантов реализации композиция для защиты древесины дополнительно содержит добавку или присадку. В другом варианте реализации добавка выбрана из группы, состоящей из пеногасителей, выравнивающих агентов и смесей указанных агентов. В предпочтительном варианте реализации присадка выбрана из группы, состоящей из пеногасителей, выравнивающих агентов и смесей указанных агентов.
Иногда желательно усилить и дополнить свойства защиты древесины композиции для защиты древесины путем введения дополнительного биоцида или биоцидов. В одном из вариантов реализации биоцид или биоциды выбраны из группы биоцидов согласно нормативному документу EU528-2012 и указанным в нем типам продуктов PT8 (антисептики для древесины) и PT6 (консерванты для хранения краски в таре). В одном из вариантов реализации композиция для защиты древесины дополнительно содержит добавочный биоцид, выбранный из группы, состоящей из азолов меди, боратов и 3-йод-проп-2-инил N-бутилкарбамата и смеси указанных соединений. В предпочтительном варианте реализации азолы меди для дополнительного биоцида выбраны из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола и смеси указанных соединений. В особенно предпочтительном варианте реализации бораты для композиции для защиты древесины выбраны из группы, состоящей из бис-[нафталин-2,3-диолато-(2-)-С,С]бората тетран-бутиламмония, бис-[2,2-бифенолато-(2-)-С,С]бората тетра-н-бутиламмония, бис-[3-гидрокси-2нафтоато-(2-)-С,С]бората тетра-н-бутиламмония, бис-(ортогидроксиметилфенолато)бората тетра-нбутиламмония, бис-[катехолато-(2-)-О,О']бората тетра-н-бутиламмония, бис-[салицилато-(2-)□.□'|бората тетра-н-бутиламмония и смеси указанных соединений. В подходящем варианте реализации дополнительный биоцид для композиции для защиты древесины представляет собой 3-йод-проп-2-енил N-бутилкарбамат.
В одном из вариантов реализации описано применение солей органических фосфонатов для защиты древесины от вышеуказанных микроорганизмов, включающее нанесение по меньшей мере одной соли органического фосфоната на поверхность древесины, причем соли органических фосфонатов выбраны из любых солей органических фосфонатов, описанных до настоящего момента.
В другом варианте реализации описано применение солей органических фосфонатов, как описано выше, которое также обеспечивает защиту древесины от огня.
Следует отметить, что термин обработка поверхности в настоящем описании следует использо- 5 033911 вать в широкой интерпретации. Так, например, возможно осуществлять настоящее изобретение путем модификации древесины с малым размером частиц по всему объему материала, не только на поверхности, при относительно умеренной обработке. Меньший размер частиц обеспечивает возможность лучшей диффузии раствора сквозь материал.
Следующие неограничивающие рабочие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.
Примеры
Ниже приведены примеры, показывающие степень роста различных микроорганизмов на образцах древесины, обработанных фосфонатными солями согласно настоящему изобретению, а также степень роста различных микроорганизмов на контрольных и эталонных образцах.
Синтез метилфосфоната 1-этил-3-метилимидазолия ([emim][MeHPO3]).
1-Этилимидазол (96,1 г, 1,00 моль) добавляли по каплям (в течение 1 ч) к чистому диметилфосфиту (110,0 г, 1,00 моль) при 85°C. Оставляли реакционную смесь при перемешивании еще на 18 ч при 80°C. Выпаривали смесь на ротационном испарителе при 65°C в высоком вакууме в течение 18 ч с образованием прозрачного бледно-желтого масла (206,0 г, 100%). 1Н ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,50 (3H, т, J=7,3 Гц), 3,49 (3H, д, J=11,8 Гц), 4,00 (3H, с), 4,29 (2Н, кв, J=7,3 Гц), 6,85 (1H, д, J=594 Гц), 7,36 (2H, м), 10,69 (1H, с); ИК (НПО, см-1) 3146 (CH3), 3048 (CH2), 2943 (CH3), 2300 (PH), 1571 (C=N, C=C), 1460 (CH3), 1231 (CH3), 1178 (MeHPO3), 1047 (MeHPO3).
Обработка древесины.
Сухие щепки (11,3 г, ель) и чистый [emim][MeHPO3] (91,8 г) помещали в сосуд, продутый аргоном, закрывали и нагревали в сушильном шкафу при 50°C в течение 48 ч. Полученные таким образом образцы быстро промывали водой (3*) и, наконец, заливали водой (500 мл) на 30 мин. После высушивания масса образца древесины составляла 15,3 г, увеличение массы 36%.
В табл. 1 показана степень роста белой гнили на различных образцах древесины в зависимости от времени.
В табл. 2 показана степень роста грибов синевы на различных образцах древесины в зависимости от времени.
В табл. 3 показана степень роста бурой гнили на различных образцах древесины в зависимости от времени.
Таблица 1
Подавление плесени в образцах (среднее по трем параллельным опытам)
Образец Рост плесени
1 неделя 2 недели 3 недели 4 недели 5 недель
1 Образец ели, обработанный фосфонатом EMIM 13.9.2010 (небольшие кусочки древесины) 0 0 0 о,з
2 Образец ели, обработанный фосфонатом EMIM (+50 С) 28.3.2011 0 0 0 0
3 Ель, промытая ацетоном - 0 1,3 1,3 1,3
4 Необработанная древесина сосны (эталон) - 0 4,7 5 5
Таблица 2
Подавление грибов синевы в образцах (среднее по трем параллельным опытам)
Образец Рост грибов синевы
1 неделя 2 недели 3 недели 4 недели 5 недель
1 Образец ели, обработанный фосфонатом EMIM 13.9.2010 (небольшие кусочки древесины) о,з о,з о,з о,з
2 Образец ели, обработанный фосфонатом EMIM (+50 °C) 28.3.2011 2 2 2 2
3 Ель, промытая ацетоном - 0 5* 5* 5*
4 Необработанная древесина сосны (эталон) - 4 5 5 5
- 6 033911
Таблица 3
Подавление грибов гнили в образцах (среднее по трем параллельным опытам)
образец Рост грибов гнили
1 неделя 2 недели 3 недели 4 недели 5 недель
1 Образец ели, обработанный фосфонатом EMIM 13.9.2010 (небольшие кусочки древесины) 1,3 2,7 2,7 2,7
2 Образец ели, обработанный фосфонатом EMIM (+50 °C) 28.3.2011 0,7 0,7 2,7 2,7
3 Ель, промытая ацетоном - 0 5 5 5
4 Необработанная древесина сосны (эталон) - 1,7 4,7 5 5
1/3 зараженного.
Кроме того, наблюдали, что при воздействии на обработанные образцы древесины пламенем с температурой в диапазоне 200-800°C, воспламенения образцов не произошло.
Применимость в промышленности
Настоящая технология подходит для применения в строительной промышленности, где ее можно применять для защиты пиломатериалов и других продуктов из древесины. Фактически, настоящую технологию можно применять в любой отрасли промышленности, где требуется защита лигноцеллюлозного материала, от транспортировки до .... Решения согласно настоящему изобретению обеспечивают простую, легкую в нанесении, недорогую обработку, применимую в умеренных условиях, которая обеспечивает защиту от микроорганизмов, защиту от огня, защиту от солнечного излучения и защиту от атмосферных воздействий и выветривания.
Настоящая обработка не вымывается водой и, следовательно, обеспечивает древесину, на которую наносят указанную обработку, долгосрочной защитой от нежелательных реакций, не оказывая вредного воздействия на окружающую среду или биосферу.
Список источников.
Патентная литература.
US 6653324,
US 4804384,
US 2011108782,
US 4692355.
Непатентная литература.
Green, D.W., Evans, J.W., and Craig, B. (2003). Durability of structural lumber products at high temperature. Part 1: 66°C at 75% RH and 82°C at 30% RH. Wood and Fiber Science, 35(4):499-523.

Claims (15)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ обработки поверхности древесины или поверхности изделия из древесины для защиты от микроорганизмов и/или огня, включающий приведение ее в контакт по меньшей мере с одной жидкой солью органического фосфоната формулы III
    Rl
    J<H+R2
    О' О- III, где R1 представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и R2 представляет собой 1-этил-3-метилимидазолий.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанную жидкую соль наносят на поверхность древесины или на поверхность изделия из древесины с обеспечением покрытия от 2 до 20 м2 на 1 л жидкой соли, при этом указанную жидкую соль наносят при температуре от 20 до 300°C, причем во время нанесения или после нанесения либо при комбинации указанных вариантов осуществляют нагревание.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что указанную жидкую соль наносят на поверхность древесины или на поверхность изделия из древесины при помощи приспособления, выбранного из группы, состоящей из кисти, валика, губки и распылителя или комбинации указанных приспособлений.
  4. 4. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что указанную жидкую соль наносят путем погружения в нее древесины или изделия из древесины.
  5. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанную жидкую соль наносят на поверхность древесины или на поверхность изделия из древесины в закрытом сосуде при пониженном давлении при температуре приблизительно от 30 до 80°C.
    - 7 033911
  6. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что обработанную поверхность древесины или обработанную поверхность изделия из древесины подвергают затем воздействию повышенного давления.
  7. 7. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что давление внутри сосуда устанавливается в течение приблизительно 1-10 с.
  8. 8. Продукт, представляющий собой образец древесины или изделие из древесины, обработанный согласно способу по любому из пп.1-7.
  9. 9. Композиция для защиты древесины или изделия из древесины от микроорганизмов и/или огня, содержащая по меньшей мере одну жидкую соль органического фосфоната формулы III
    R1
    Хн+*2 О О- III, где R1 представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода; а R2 представляет собой 1-этил-3-метилимидазолий, причем количество указанной соли органического фосфоната в композиции составляет от 0,1 до 75,0% от общей массы композиции, при этом указанная композиция дополнительно содержит красящий агент, связующий агент или их комбинации.
  10. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что красящий агент представляет собой краситель или пигмент либо их комбинацию и выбран из группы, состоящей из кадмиевого желтого, кадмиевого красного, кадмиевого зеленого, кадмиевого оранжевого, углеродной сажи (включая виноградную чернь, ламповую сажу), сажи из слоновой кости (костяной уголь), хромового желтого и хромового зеленого, кобальтового фиолетового, кобальтового синего, церулеума голубого, ауреолина (кобальтового желтого), азурита, китайского фиолетового, китайского синего, египетской сини, малахита, парижской зелени, фталоцианинового синего BN, фталоцианинового зеленого G, ярь-медянки, виридиана, сангвины, капутмортуума, красного оксида железа, красной охры, венецианского красного, берлинской лазури, желтой охры, натуральной сиены, жженой сиены, натуральной умбры, жженой умбры, свинцовых белил, кремницких белил, неаполитанского желтого, свинцового сурика, вермильона, титанового желтого, титанового бежевого, титановых белил, титанового черного, ультрамарина, зеленого ультрамарина, цинковых белил и феррита цинка.
  11. 11. Композиция по п.9 или 10, отличающаяся тем, что указанную защиту обеспечивают от микроорганизмов, выбранных из группы, состоящей из грибов и плесеней или их комбинации.
  12. 12. Композиция по любому из пп.9-11, дополнительно содержащая добавку или присадку, выбранные из группы, состоящей из пеногасителей и выравнивающих агентов и их смесей.
  13. 13. Композиция по любому из пп.9-12, дополнительно содержащая дополнительный биоцид, выбранный из группы, состоящей из азолов меди, боратов и 3-йодпроп-2-инил-№бутилкарбамата, биоцидов согласно нормативному документу EU528-2012 и указанным в нем типам продуктов PT8 (антисептики для древесины) и PT6 (консерванты для хранения краски в таре) и их смеси, причем указанные азолы меди выбраны из группы, состоящей из тебуконазола, пропиконазола и их смеси, указанные бораты выбраны из группы, состоящей из бис-[нафталин-2,3-диолято-(2-)-О,О]бората тетра-н-бутиламмония, бис[2,2-бифенолято-(2-)-О,О]бората тетра-н-бутиламмония, бис-[3-гидрокси-2-нафтоато-(2-)-О,О]бората тетра-н-бутиламмония, бис-(ортогидроксиметилфенолято)бората тетра-н-бутиламмония, бис[катехолято-(2-)-О,О']бората тетра-н-бутиламмония, бис-[салицилато-(2-)-О,О']бората тетра-нбутиламмония и их смеси.
  14. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что указанный дополнительный биоцид представляет собой 3-йодпроп-2-инил-№бутилкарбамат.
  15. 15. Применение жидкой соли органического фосфоната формулы III
    9 +R2 .Р'Н R
    О О' in, где R1 представляет собой алкильный радикал, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и R2 представляет собой 1-этил-3-метилимидазолий, для защиты древесины от нежелательных взаимодействий с микроорганизмами.
EA201592047A 2013-05-24 2014-05-26 Способ обработки и композиция для защиты древесины от микроорганизмов и/или огня EA033911B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20135568 2013-05-24
PCT/FI2014/050411 WO2014188080A2 (en) 2013-05-24 2014-05-26 Protection of wood

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201592047A1 EA201592047A1 (ru) 2016-07-29
EA033911B1 true EA033911B1 (ru) 2019-12-09

Family

ID=50976664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201592047A EA033911B1 (ru) 2013-05-24 2014-05-26 Способ обработки и композиция для защиты древесины от микроорганизмов и/или огня

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10086530B2 (ru)
EP (1) EP3003662A2 (ru)
JP (1) JP6454837B2 (ru)
CN (1) CN105592992B (ru)
AU (1) AU2014270213B2 (ru)
CA (1) CA2913448C (ru)
EA (1) EA033911B1 (ru)
WO (1) WO2014188080A2 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106956336B (zh) * 2017-04-06 2018-11-20 霍邱县淮美奇工艺品有限公司 一种柳条微波浸渍染色的方法
JP2020110968A (ja) * 2019-01-11 2020-07-27 三井化学株式会社 木材保護剤および保護木材
WO2020234231A1 (en) * 2019-05-23 2020-11-26 Grenarna Ab Method of plasticizing and densifying hydrophilic polymeric biomaterials and hydrophilic polymeric biomaterials

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3501339A (en) * 1966-11-09 1970-03-17 Dow Chemical Co Process for improving the flame retardancy of wood
GB2257043A (en) * 1991-04-10 1993-01-06 Albright & Wilson Fungicidal wood treatment using hydroxyalkyl phosphines
US20090117200A1 (en) * 2005-06-21 2009-05-07 Jean-Marie Gouot Fungicide Composition Comprising a Phosphorous Acid Derivative, a Mandelamide Type Compound and a Further Fungicide Compound

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3906136A (en) 1971-04-30 1975-09-16 Stauffer Chemical Co Process of flame retarding substrates by applying hexahydratriazine phosphonate derivatives
DE3581737D1 (de) * 1985-08-28 1991-03-14 A Cell Acetyl Cellulosics Verfahren zur verbesserung von dimensionsbestaendigkeit und vom biologischen widerstand von lignocellulosestoff.
US4692355A (en) 1986-05-23 1987-09-08 The Dow Chemical Company Method for imparting flame resistance to wood using dimethyl (oxiranylmethyl) phosphonate and a catalyst
US4939285A (en) 1987-07-13 1990-07-03 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of metal salts of phosphoric and phosphonic acid esters
RU2061589C1 (ru) 1993-04-23 1996-06-10 Валерий Иванович Михайлов Состав для огне- и биозащиты древесины (варианты)
RU2075383C1 (ru) 1995-07-05 1997-03-20 Евгения Ивановна Иванникова Антисептик для защиты целлюлозосодержащих материалов
RU2144938C1 (ru) 1996-07-15 2000-01-27 Михайлов Валерий Иванович Антипирен
RU2205750C2 (ru) 1998-05-13 2003-06-10 Ельцов Андрей Юрьевич Состав для огне- и биозащиты древесных материалов (его варианты)
TW514581B (en) 1999-09-02 2002-12-21 Ciba Sc Holding Ag A method of protecting wood against light-induced degradation by treatment with an impregnation which penetrates the surface of the wood
EP1568278A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-31 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising a phosphorous acid derivative and tolylfluanid or dichlofluanid
US7993756B2 (en) * 2005-05-04 2011-08-09 Viance, Llc Long-chain quaternary ammonium compounds as wood treatment agents
DE102007017180A1 (de) 2007-04-12 2008-10-16 Lanxess Deutschland Gmbh Flammwidrige Holzwerkstoffe
FI20105272A (fi) 2010-03-18 2011-09-19 Univ Helsinki Menetelmä lignoselluloosamateriaalin fibrilloimiseksi, kuidut ja niiden käyttö

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3501339A (en) * 1966-11-09 1970-03-17 Dow Chemical Co Process for improving the flame retardancy of wood
GB2257043A (en) * 1991-04-10 1993-01-06 Albright & Wilson Fungicidal wood treatment using hydroxyalkyl phosphines
US20090117200A1 (en) * 2005-06-21 2009-05-07 Jean-Marie Gouot Fungicide Composition Comprising a Phosphorous Acid Derivative, a Mandelamide Type Compound and a Further Fungicide Compound

Also Published As

Publication number Publication date
CA2913448C (en) 2022-03-08
WO2014188080A2 (en) 2014-11-27
US20170326753A9 (en) 2017-11-16
JP2016520014A (ja) 2016-07-11
EP3003662A2 (en) 2016-04-13
CN105592992B (zh) 2019-07-16
JP6454837B2 (ja) 2019-01-23
US20160325459A1 (en) 2016-11-10
US10086530B2 (en) 2018-10-02
CN105592992A (zh) 2016-05-18
AU2014270213B2 (en) 2018-02-01
AU2014270213A1 (en) 2016-01-21
CA2913448A1 (en) 2014-11-27
WO2014188080A3 (en) 2015-06-11
EA201592047A1 (ru) 2016-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Temiz et al. Weathering, water absorption, and durability of silicon, acetylated, and heat‐treated wood
CA2921442C (en) Process for wood acetylation and product thereof
Salman et al. Improvement of the durability of heat-treated wood against termites
DE102004037044A1 (de) Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
CA2593796C (en) A method for treating wood
Reinprecht et al. Biological durability of Scots pine (Pinus sylvestris L.) sapwood modified with selected organo-silanes
Mahr et al. Decay protection of wood against brown-rot fungi by titanium alkoxide impregnations
JP2009522298A (ja) 木材防腐剤としてのイブプロフェン錯体
EA033911B1 (ru) Способ обработки и композиция для защиты древесины от микроорганизмов и/или огня
Broda et al. Durability of model degraded wood treated with organosilicon compounds against fungal decay
Tomak et al. A natural flavonoid treatment of wood: artificial weathering and decay resistance
JP2012091409A (ja) 木材の処理方法
EP3519147A2 (en) Mineralizing of wood and cellulosic materials
Żółtowska et al. Outdoor efficacy of additional hydrophobic treatment of weathered wood by siloxane
HUT62833A (en) Method and apparatus for treating timber or boards of wood base
Tsapko et al. Identifying parameters for wood protection against water absorption
Salim et al. Laboratory evaluation of the anti-stain efficacy of crude wood vinegar for Pinus densiflora
WO2013162865A1 (en) Methods for resisting discoloration of wood
FI20185752A1 (en) Process for the preparation of a fire protection agent for wood and fire protection composition
CN105209556B (zh) 含硼化合物和其用途
AU2011254537B2 (en) Preservative composition
Ahola et al. Mould and blue stain on heat treated wood
GB2474154A (en) Reducing the shrinking of wood by acetylation
Hübert et al. Sol-Gel Wood Preservation 97
Berlin et al. Chapter Title Wood (Sol–Gel) Composites for Fire Retardancy AU1 Copyright Year 2016 Copyright Holder Springer International Publishing Switzerland Corresponding Author Family Name Hubert Particle

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM