CN1248285A - 盥洗清洁块 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种适合用作ITC块的组合物,其具有与使用寿命相关的优异性质。该组合物包含:a)35—65%重量的阴离子洗涤剂(表面活性剂),其选自烷基苯磺酸、α－链烯烃磺酸盐、长链脂肪酸硫酸盐、高级脂肪酸以及其碱金属和碱土金属盐和天然的去污剂,和任何这些组分的混合物;b)3—15%重量的非离子洗涤剂(表面活性剂),选自烷氧基化烷基酚和烷氧基化脂肪醇;c)5～10%重量的水可溶涨的纤维素衍生物或它们的盐,其中纤维素衍生物按1%水溶液在25℃下用Brookfield粘度计(3号转轴,转速30rpm,2500—3500cps粘度的因子是40)测定;具有粘度至少约1500cps;d)6—20%重量的溶解性调节剂,选自碱金属和碱土金属氯化物、碳酸盐和硫酸盐、硅铝酸盐和淀粉;和e)0～20%重量的为固体、液体或微囊包封形式的香精(香料)。该组合物可通过混合和挤压制备。

Description

盥洗清洁块
本发明涉及适合用作盥洗清洁剂块的组合物，其可以包含高浓度的香料并且使用寿命提高。本发明特别涉及通过挤压进行的它们的制备方法和它们用于盥洗池方面的用途。
用于清洁盥洗系统的组合物，特别是块状形式的组合物是已知的，通过将清洁块放入盥洗池(ITC)或抽水马桶(ITB)中来清洁盥洗系统，使得当冲洗盥洗池时，清洁组分随冲洗水释放到抽水马桶中。这种盥洗清洁块一般包含一种或多种当释放时能给冲洗水提供清洗力的水溶性洗涤剂和一种或多种阻碍清洁块溶解速率的相对水不溶性的试剂。通常向这些块中加入香料或香精，部分原因是洗涤剂和其他组分不具有十分宜人的气味，并且还因为提供宜人气味是有利的。这些香料或香精通常是各种芳族和非芳族化合物的混合物，并且它们通常与水是不溶混的。
然而，许多这些盥洗清洁剂块包含相对低浓度的香料，因为在较高浓度下，在制备过程中，香料有从块中开始渗出的趋势，特别是如果块中其他组分的数量没有适当地保持时。另外，在ITC块的情况下，香料在较高浓度下，在使用中香料可以油性液滴的形式沥出浮于盥洗池中水的表面上。
一般是通过熔融各组分并将熔融物塑模成所需的形状来制备条块。英国专利说明书GB 2021143描述了另一种方法，包括将某些组分形成自由流动的混合物，然后将混合物压制成片状。然而，当制备包括挤压步骤时(例如形成棒状的块，而非片)，组合物会产生流变学问题，这可能是由于在挤压过程中提供的压力较在制片过程中提供的压力相对低(约30～50巴)。因此，挤压块比同等重量和组成的片具较短的寿命，片倾向于比相应的块更坚硬。
因此需要改善这种挤压块组合物在使用时的寿命。显然，不得不频繁、短时间间隔地更换盥洗块是不便利的。这种组合物可保持有效的时间越长或可有效冲洗盥洗池的次数越多，对于消费者来说越好。
我们现吃惊地发现一种适合用作ITC挤压块的组合物，其允许掺入较高浓度的香料并在使用寿命提高的该挤压块的从始至终的使用过程中可以稳定地释放香料和其他组分。
根据本发明，由此提供了一种组合物，其包含：
a)35～65％重量的阴离子洗涤剂(表面活性剂)，其选自烷基苯磺酸、α-链烯烃磺酸盐、长链脂肪酸硫酸盐、高级脂肪酸以及其碱金属和碱土金属盐和天然的去污剂，和任何这些组分的混合物；
b)3～15％重量的非离子洗涤剂(表面活性剂)，选自烷氧基化烷基酚和烷氧基化脂肪醇，特别是每个表面活性剂分子中包括平均2～5个乙氧基和/或丙氧基基团的那些烷氧基化烷基酚和烷氧基化脂肪醇；
c)5～10％重量的水可溶涨的纤维素衍生物或它们的盐，其中纤维素衍生物按1％水溶液在25℃下用Brookfield粘度计(3号转轴，转速30rpm，2500～3500cps粘度的因子是40)测定，具有粘度至少约1500cps，更优选1500～3500cps；
d)6～20％重量的溶解性调节剂，选自碱金属和碱土金属氯化物、碳酸盐和硫酸盐、硅铝酸盐和淀粉；和
e)0～20％重量的香精(香料)。
本文所述的所有％重量是基于总组合物的重量计算的。
用于本发明组合物的阴离子洗涤剂(组分(a))是具有良好结构性质的粉基物质，优选是直链C6-24烷基苯磺酸、α-链烯烃磺酸盐和/或天然去污剂。适合的天然去污剂包括具有阴离子表面活性剂功能的皂化的脂肪酸，例如椰油皂粉、牛油皂粉、棕榈油皂粉、棕榈仁油皂粉、基于大豆油和/或葵花油的皂，和任何这些组分的混合物。更优选，阴离子洗涤剂是直链C6-24烷基苯磺酸的钠盐(LABSA钠)、月桂基硫酸钠和/或皂粒粉。尤其优选的是当烷基链是C10-18，更优选C12-14，诸如C12的阴离子洗涤剂，例如可按商品名Nansa HS 80和Nansa LSS 80从Albright & Wilson，英国购得。优选阴离子洗涤剂的含量为40～55％，更优选约50％重量。
用于本发明组合物的非离子洗涤剂(组分(b))也是粉基的物质，优选是烷氧基化烷基酚，例如每分子具有2～5摩尔，例如3～4.5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚。更优选，这些洗涤剂的烷基链长在C8-C18范围，尤其是C14-C18，更优选C16-18，例如链长为C14-C16按商品名Synperonic从ICI，英国购得的那些。优选非离子洗涤剂的含量为4～8％，更优选约5～7％重量。
纤维素衍生物(组分(c))优选是羧甲基纤维素或其盐，尽管其他衍生物例如羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素也可以使用。更优选其以钠盐的形式存在，并且优选具有粘度在2000～3500cps范围左右(包括端值本身)，更优选1500～2500cps。纤维素衍生物的pH在7～8.5(1％水溶液)范围是适宜的。特别优选的是当组合物包含约6～10％，例如约8％纤维素衍生物。用于本发明组合物的优选的纤维素衍生物可按商品名Hercules SP 60从Reliance CelluloseProducts Ltd(Secunderabad)，印度购得。
溶解性调节剂(组分(d))优选选自碱金属和碱土金属氯化物和硫酸盐，尽管碳酸盐、硅铝酸盐(沸石)和淀粉也是适合的。更优选使用无水硫酸钠。优选溶解性调节剂的含量为8～15％，更优选8～13％，特别是10～12％重量。
香精(组分(e))优选含量为5～16％，例如约6％重量，其可以是固体、液体或微胶囊的形式。
本发明组合物虽然特别适合用于ITC，但也可用作ITB(用于抽水马桶)盥洗清洁剂块；例如该组合物可配制成一个月期限的ITC或ITB盥洗块。
根据本发明的组合物优选配制成25～75g，更优选48～55g重量的盥洗块，其以水溶性聚合物膜包装或包封的形式提供是便利的，例如基于当与水接触时可溶解的聚乙烯醇的膜。
根据本发明的组合物任选地，但优选地还包含1～10％重量，优选约3～5％，更优选约5％钙垢抑制剂，例如羟亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)或乙二胺四乙酸(EDTA)的四钠盐，或次氮基四乙酸、柠檬酸或葡糖酸盐(优选钠盐)。
根据本发明的组合物任选地，但优选地还包含1～30％重量，优选1～10％，更优选2～5％，尤其约2％增泡剂和/或泡沫稳定剂，例如椰油单乙醇酰胺或其盐。
根据本发明的组合物任选地，但优选地还包含4～10％重量，优选4～8％，更优选5～7％，尤其约5％一种或多种惰性填料，例如选自二氧化硅、膨润土和粘土、淀粉和碱金属硫酸盐和碳酸盐的那些惰性填料。优选，选择二氧化硅，更优选存在的任何香料被吸附到二氧化硅颗粒上。
根据本发明的组合物任选地，但优选地还包含0.3～10％重量，优选0.3～5％，更优选0.5～2％，尤其约0.5％杀菌剂或消毒剂，例如选自三氯代N-碳酰苯胺、三氯羟基二苯醚、对二氯苯、对氯代间二甲苯酚、邻苄基对二氯代苯酚和苄基甲酚的那些杀菌剂或消毒剂。
根据本发明的组合物任选地，但优选地还包含1～10％重量，优选5～7％，更优选约6％着色剂或色料，例如水可分散或水溶性的染料。这种染料的实例是为液体或固体形式的酸性染料，例如酸性兰染料。
已发现根据本发明的组合物在用于盥洗池的使用过程中，关于香料、泡沫和染料的释放性质方面具有始终如一的良好的性能，就是说该清洁块的性能(效力)在其使用期内基本上是均一的。
该盥洗块可通过常规步骤的组合由已知的组分制备。例如，它们可方便地由包含混合、挤压和切割的方法，任选地然后通过压制/制片制得。在填料例如二氧化硅和香料一起使用的情况下，这种情况是优选的，可以存在包括用香料涂覆填料的附加步骤。
优选的方法包括提供一种在其中具有微管束或胶束的水可溶涨的纤维素衍生物(组分(c))的基体，并在其中沉积阴离子和非离子洗涤剂(组分(a)和(b))和任选地其他组分(特别是染料、泡沫剂(增泡剂)等)。水可溶涨的纤维素衍生物由此起到一种控制或缓慢释放试剂的作用，控制洗涤剂和其他组分的释放，而不是常规的作为在制片中所用的粘合剂。
因此，本发明还提供了一种制备盥洗块的方法，该方法包括将以下组分形成物理混合物：
(a)35～65％重量的阴离子洗涤剂(表面活性剂)，其选自烷基苯磺酸、α-链烯烃磺酸盐、长链脂肪酸硫酸盐、高级脂肪酸以及其碱金属和碱土金属盐和天然的去污剂，和任何这些组分的混合物；
(b)3～15％重量的非离子洗涤剂(表面活性剂)，选自烷氧基化烷基酚和烷氧基化脂肪醇；
(c)5～10％重量的水可溶涨的纤维素衍生物或它们的盐，其中纤维素衍生物按1％水溶液在25℃下用Brookfield粘度计(3号转轴，转速30rpm，2500～3500cps粘度的因子是40)测定，具有粘度至少约1500cps；
(d)6～20％重量的溶解性调节剂，选自碱金属和碱土金属氯化物、碳酸盐和硫酸盐、硅铝酸盐和淀粉；和
(e)0～20％重量的香精(香料)；
并挤压由此制得的混合物；和任选地，之后压制得到的挤出物。
要被挤压的混合物应当含有5～25％重量的在挤压条件下液化的起加工助剂作用的液体组分或固体组分。这种加工助剂可选自本文前述的适宜的组分，特别是非离子洗涤剂、香料和任何增泡剂，或用于此目的有效的公知的其他赋形剂。
制得的块可包装入水溶性的PVA布中，并在包装入PVC多孔包装物中之前用热控制加热器/打褶机打褶包封，以防止水分和其他的空气。
因此本发明还提供了根据本发明挤压成型的块组合物用于清洁卫生间的用途；和清洁卫生间的方法，该方法包括将根据本发明的挤压成型的块与卫生间冲洗水接触，例如通过将清洁块放入盥洗池或卫生间的抽水马桶中。
现通过以下实施例来说明本发明。
实施例1-盥洗池使用的挤压成型的盥洗块
根据以下所列方法，将以下组分混合在一起制备组合物：
                   组分                                  重量组成
直链烷基苯磺酸钠(阴离子洗涤剂)                           50.0％
具有4.5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚(非离子洗涤剂)          5.0％
椰油单乙醇酰胺(增泡剂)                                   2.0％
羧甲基纤维素钠(缓慢释放物质)                             8.0％
HEDP四钠(钙垢抑制剂)                                     5.0％
三氯代N-碳酰苯胺(消毒剂)                                 0.5％
酸性兰1(染料)                                            6.0％
熏衣草(香精)                                             6.0％
无水硫酸钠(溶解性调节剂)                                 12.5％
二氧化硅粉末(涂覆香料的试剂)                             5.0％
具有以上组成的盥洗块可方便地通过如下的四步工艺制得：
涂覆香料：取二氧化硅放入容器中，用喷雾枪喷洒香料，同时连续地混合直至全部香料均匀地涂覆在二氧化硅上。
混合：将所需量的直链烷基苯磺酸钠(或其他阴离子洗涤剂)装入Sigma混合机中。将非离子洗涤剂(乙氧基化壬基酚/脂肪醇)慢慢加入其中，同时连续混合直至得到半固体均化物质。
将涂覆了香料的二氧化硅和溶解性调节剂(无水硫酸钠)加入混合机中，并混合约10分钟以保证均化。将椰油单乙醇酰胺(增泡剂)单独通过三辊研磨机加入混合机中并混合5分钟。
加入三氯代N-碳酰苯胺(杀菌剂)和HEDP四钠(钙垢抑制剂)并混合5～7分钟。然后加入羧甲基纤维素钠并混合7分钟。最后加入染料并混合，直至得到半固态捏塑体。应当理解的是，以不同的顺序向混合机加入组分是可采用的。
挤压：然后将该物质转移至压条机/挤压机中并以棒状的形式轧制(但如果需要也可使用其他的形状)。
切割和压制：采用适合的切割机将所述棒切割成适当重量的块，并将各块经过适当的模槽，用2～15吨压力压制成最终形状。
要被挤压的混合物应当含有5～25％重量的在挤压压力条件下(2～15吨)液化的起润滑加工助剂作用的液体或固体组分。在该组合物中，乙氧基化壬基酚、椰油单乙醇酰胺和香料起这种作用。
将制得的盥洗块包装入水溶性PVA布中并用热控制加热器/打褶机打褶包封。其最后包装PVC多孔包装物中以防止水分和其他空气。
实施例2-盥洗池使用的挤压成型的盥洗块
用类似于实施例1的方法，通过将以下组分混合和挤压在一起来制备组合物。
                组分                                   重量组成
直链烷基苯磺酸钠(阴离子洗涤剂)                         25.0％
月桂基硫酸钠                                           25.0％
具有4.5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚(非离子洗涤剂)        5.0％
羧甲基纤维素钠(缓慢释放物质)                           8.0％
HEDP 四钠(钙垢抑制剂)                                  5.0％
三氯代N-碳酰苯胺(消毒剂)                               0.5％
酸性兰1(染料)                                          6.0％
熏衣草(液体香精)                                       6.0％
固体香精                                               6.0％
无水硫酸钠(溶解性调节剂)                               8.5％
二氧化硅粉末(涂覆香料的试剂)                           5.0％
实施例3-盥洗池使用的挤压成型的盥洗块
用类似于实施例1的方法，通过将以下组分混合和挤压在一起来制备组合物。
                  组分                             重量组成
直链烷基苯磺酸钠(阴离子洗涤剂)                     40.0％
具有3摩尔氧乙烯的乙氧基化脂肪醇(非离子洗涤剂)      5.0％
皂粒粉(天然洗涤剂)                                 10.0％
羧甲基纤维素钠(缓慢释放物质)                       8.0％
HEDP 四钠(钙垢抑制剂)                              5.0％
三氯代N-碳酰苯胺(消毒剂)                           0.5％
酸性兰1(染料)                                      6.0％
熏衣草(香精)                                       6.0％
无水硫酸钠(溶解性调节剂)                           14.5％
二氧化硅粉末(涂覆香料的试剂)                       5.0％
实施例4-盥洗池使用的挤压成型的盥洗块
用类似于实施例1中描述的方法，但省去涂覆二氧化硅的步骤，将以下组分制备成挤压成型的ITC块。
                      组分                        重量组成
直链烷基苯磺酸钠(阴离子表面活性剂)                  50％
具有4.5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚(非离子表面        5％
活性剂)
椰油单乙醇酰胺(增泡剂)                              2％
羧甲基纤维素钠(控制溶解的试剂)                      8％
HEDP四钠(钙垢抑制剂)                                5％
三氯代N-碳酰苯胺(杀菌剂)                            0.5％
酸性兰1号(着色剂)                  6％
液态熏衣草(香精)                   6％
无水硫酸钠(溶解性调节剂)           17.5％
实施例5-抽水马桶使用的挤压成型的盥洗块
用类似于实施例1中描述的方法，将以下组分配制成挤压成型的ITB块
                             组分                     重量组成
Nansa HS 80(直链烷基磺酸盐，80％)(阴离子表面          48％
活性剂)
Nansa LSS 80(α-链烯烃磺酸盐，80％)(阴离子表          10％
面活性剂)
具有4.5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚(非离子表面          8％
活性剂，ICI)
羧甲基纤维素钠(控制溶解的试剂)                        6％
二氧化硅粉末(涂覆香料的试剂)                          4％
香料                                                  8％
无水硫酸钠(溶解性调节剂)                              12％
柠檬酸钠                                              4％
实施例6-抽水马桶使用的挤压成型的盥洗块
用类似于实施例1中描述的方法，将以下组分配制成挤压成型的ITB块
                          组分                        重量组成
NansaHS 80(直链烷基磺酸盐，80％)(阴离子表面           30％
活性剂)
NansaLSS 80(α-链烯烃磺酸盐)(非离子表面活性           10％
剂)
具有4.5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚(非离子表面       8％
活性剂，ICI)
羧甲基纤维素钠(控制溶解的试剂)                     10％
二氧化硅粉末(涂覆香料的试剂)                       6％
香料                                               20％
无水硫酸钠(溶解性调节剂)                           12％
柠檬酸钠                                           4％

Claims (10)

1、一种适合用作挤压成型的ITC块的组合物，其包含：
(a)35～65％重量的阴离子洗涤剂(表面活性剂)，其选自烷基苯磺酸、α-链烯烃磺酸盐、长链脂肪酸硫酸盐、高级脂肪酸以及其碱金属和碱土金属盐和天然的去污剂，和任何这些组分的混合物；
(b)3～15％重量的非离子洗涤剂(表面活性剂)，选自烷氧基化烷基酚和烷氧基化脂肪醇；
(c)5～10％重量的水可溶涨的纤维素衍生物或它们的盐，其中纤维素衍生物按1％水溶液在25℃下用Brookfield粘度计(3号转轴，转速30rpm，2500～3500cps粘度的因子是40)测定，具有粘度至少约1500cps；
(d)6～20％重量的溶解性调节剂，选自碱金属和碱土金属氯化物、碳酸盐和硫酸盐、硅铝酸盐和淀粉；和
(e)0～20％重量的香精(香料)。
2、根据权利要求1或2的组合物，其中纤维素衍生物的粘度在1500～2500cps范围(包括端值)。
3、根据权利要求1的组合物，其中纤维素衍生物是羧甲基纤维素或其盐。
4、根据任一前述权利要求的组合物，其中阴离子洗涤剂(组分(a))选自粉基的直链C6-24烷基苯磺酸、α-链烯烃磺酸盐、月桂基硫酸钠和天然去污剂，和它们的混合物。
5、根据任一前述权利要求的组合物，其中非离子洗涤剂(组分(b))选自粉基的每分子具有2～5摩尔，例如3～4.5摩尔氧乙烯的烷氧基化烷基酚。
6、根据任一前述权利要求的组合物，其还包含一种或多种以下组分：
(a)1～10％重量的钙垢抑制剂；
(b)1～30％重量的增泡剂和/或泡沫稳定剂；
(c)4～10％重量的一种或多种惰性填料；
(d)0.3～10％重量的杀菌剂或消毒剂；
(e)1～10％重量的着色剂或色料。
7、根据任一前述权利要求的组合物，其中香料或香精被吸附到二氧化硅上。
8、根据任一前述权利要求的组合物，其包含，按总组合物的重量计：
(a)25～65％粉基的直链C6-24烷基苯磺酸钠和/或α-链烯烃磺酸盐；
(b)4～8％粉基的具有2～5摩尔氧乙烯的乙氧基化壬基酚；
(c)6～10％羧甲基纤维素钠，其中该聚合物链能使得1％水溶液在25℃下的粘度在2000～3500cps范围(包括端值)；
(d)8～18％无水硫酸钠；
(e)5～16％香精；
(f)3～10％羟亚乙基-1，1-二膦酸四钠；
(g)1～10％椰油单乙醇酰胺；
(h)4～8％二氧化硅；
(i)3～5％三氯代N-碳酰苯胺；和
(j)5～10％酸性兰染料。
9、一种制备盥洗块的方法，该方法包括将以下组分形成物理混合物：
a)35～65％重量的阴离子洗涤剂(表面活性剂)，其选自烷基苯磺酸、α-链烯烃磺酸盐、长链脂肪酸硫酸盐、高级脂肪酸以及其碱金属和碱土金属盐和天然的去污剂，和任何这些组分的混合物；
b)3～15％重量的非离子洗涤剂(表面活性剂)，选自烷氧基化烷基酚和烷氧基化脂肪醇；
c)5～10％重量的水可溶涨的纤维素衍生物或它们的盐，其中纤维素衍生物按1％水溶液在25℃下用Brookfield粘度计(3号转轴，转速30rpm，2500～3500cps粘度的因子是40)测定，具有粘度至少约1500cps；
d)6～20％重量的溶解性调节剂，选自碱金属和碱土金属氯化物、碳酸盐和硫酸盐、硅铝酸盐和淀粉；和
e)0～20％重量的香精(香料)；
并挤压由此制得的混合物；和任选地，之后压制该得到的挤出物。
10、根据权利要求9的方法，其还包含将香料吸附到4～10％重量的惰性填料，例如二氧化硅上的步骤。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication