CN101663385B - 自粘硬表面清洁块 - Google Patents

Abstract

本发明涉及自粘硬表面清洁块及其用途。本发明的一个目的是提供可容易置于硬表面(甚至湿表面)上的清洁块。本发明的另一个目的是提供一种清洁块，所述清洁块在许多次冲洗中冲洗掉并且不留下任何不容易用例如马桶刷除去的残余物。我们发现，包含在与水接触时形成液晶相的表面活性剂的硬表面清洁块达到本发明的目的。

Description

自粘硬表面清洁块

发明领域

本发明涉及自粘硬表面清洁块及其用途。

背景技术

硬表面清洁块，如马桶清洁块，在本领域已知，并且一般构造成将活性成分自动并且持续地释放到流过清洁块的液体，并且/或者将香味释放到空气中。例如，可使它们悬在大便器或小便器容器中的边缘下，使得在冲洗循环期间，来自水箱的水流到清洁块上，从而将一部分清洁块溶解，并将清洁块的活性成分释放到便器中。也可将它们用在餐具洗涤机内，或甚至用于手工洗涤餐具。

将清洁块施加到马桶的不同工具在本领域也已公开。例如，在EP-B1-586137中公开用于固体清洁块的固定器。马桶清洁块的替代物为液体分配器装置，如GB2389123中公开的装置。

液体和固体边缘装置均需要将马桶清洁块连接到马桶边缘的固定器。现在的消费者不愿意在需要重装或更换时接触和手拿在马桶中已用过几周的装置。由于环境原因，消费者也不想处理掉这些装置。

为了解决此问题，已用多种方法做了尝试。这样的一种选择是在水箱中使用药片。然而，这种装置不能用在正变得越来越普及的内装式水箱中。另一种选择是泵装置，这种泵装置在马桶边缘具有分配器和在马桶外具有清洁液体的单独的瓶。这种选择的缺点是用管将边缘装置连接到具有清洁液体的瓶。

甚至可直接将硬表面清洁组合物施加到表面上，如EP-A1-1086199所公开，其中公开一种自粘糊剂。作为选择，同时待审的欧洲申请06124234.3公开一种包含粘合剂相的洗涤剂组合物。

因此，需要能够容易置于硬表面上的清洁块。

本发明的一个目的是提供可容易置于硬表面(甚至湿表面)上的清洁块。

本发明的另一个目的是提供在整个清洁块使用期持续提供室内香味的清洁块。

本发明的另一个目的是提供一种清洁块，所述清洁块在许多次冲洗中洗掉并且不留下任何不能容易用例如马桶刷除去的残余物。

本发明的另一个目的是不损及以任何有吸引力方式使清洁块成形的可能性。

我们意外地发现，包含粘合剂相的硬表面清洁块满足这些中的至少一个目的。

发明概述

因此，本发明提供一种硬表面清洁块，所述硬表面清洁块包含：

-50至80％重量在水存在下形成液晶相的表面活性剂组合物，

-1至50％重量香料。

本发明进一步提供为马桶提供卫生的方法。

本发明进一步提供制备本发明的硬表面清洁块的方法。

通过阅读以下详细说明和附加权利要求，本发明的这些和其他方面、特征和优点对本领域的技术人员将变得显而易见。为避免疑虑，本发明一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。应注意到，以下说明中所给的实施例旨在阐明本发明，而不是要将本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另外指明，所有百分比均为重量/重量百分比。应了解，在格式“x至y”中表达的数字范围包括x和y。在对具体特征以格式“x至y”描述多个优选的范围时，应了解，也包括组合不同端点的所有范围。

发明详述

本发明的硬表面清洁块包含：

-在水存在下形成液晶相的表面活性剂组合物，和

-香料。

本发明涉及制剂和制备可用于直接粘在硬表面上的自粘块的方法。自粘性是由于在水存在下形成液晶相。

所述液晶相具有不同的流变性质。在本发明中，在水存在下组合物的相变性质提供使块粘在马桶中，从而提供自粘系统的途径。已发现，立方相和六角相具有优良的粘着性质，并且有很高的粘度。在组合物中可有层状液相，层状液相与水接触形成六角相，并给予块粘着性，因此提供使组合物附着到湿表面上的可能性。

本发明的硬表面清洁组合物旨在逐渐释放活性成分，特别是香料。这可通过提供与水接触或用水冲洗时逐渐冲蚀或溶解的块达到。

本发明的硬表面清洁组合物的一种可能用途是应用于马桶。马桶清洁块优选能经过至少50次冲洗，更优选至少200次冲洗，但不大于300次冲洗。

本发明的硬表面清洁组合物可以为

Lexicon Chemie，10^thedition，Stuttgart/New York，1997意义的固体、半固体或凝胶状组合物。

表面活性剂

所述表面活性剂与水接触形成液晶相。这些液晶相有助于清洁块的粘着性质。除了粘着性质外，这些表面活性剂还在使用期间提供足够的泡沫。

适合的表面活性剂为非离子表面活性剂。适合的非离子表面活性剂为具有高乙氧基化度的醇乙氧基化物，如具有20至60个氧化乙烯基的C14至C24脂肪醇，更优选具有20至60个氧化乙烯基的C16至C20脂肪醇。为了得到可接受的发泡性质，组合物可包含0-15％具有2至10乙氧基化值的C10-C12脂肪醇乙氧基化物。可用10-80％长链脂肪醇乙氧基化物给予一些发泡性质，但主要是为了给予清洁块形体或结构。可根据脂肪醇乙氧基化物的熔点选择链长和乙氧基化值。乙氧基化物的优选熔点为40至65℃。更优选的熔点为45℃至60℃，最优选范围为50℃至58℃。

或者，也可使用聚山梨醇酯(polysorbate)非离子表面活性剂。更优选聚山梨醇酯为短链(C10-C12)聚山梨醇酯(如Tween 20)或较长链(最多C18)不饱和聚山梨醇酯(如Tween 80)。已发现聚山梨醇酯非离子表面活性剂具有极佳的发泡性质。

为了进一步在组合物中组织高含量香料，可使用具有C8-18的适合链分布并且有至少5-25％C16-C18饱和皂的皂。也可用少量其他阴离子表面活性剂和两性表面活性剂给予良好的发泡性质。

阴离子表面活性剂和两性表面活性剂在高于Krafft点形成液晶相。这些液晶相有助于产物对硬表面的粘着性质。Krafft点低于室温的表面活性剂适合此用途。例如α烯烃磺酸盐、月桂基醚硫酸钠和月桂基硫酸钠的阴离子表面活性剂适合此用途。也可用CMEA、CDEA和两性表面活性剂(如CAP甜菜碱)得到类似结果。这些表面活性剂可以2-10％量在制剂中使用。最优选的量可以为2-5％。已观察到较高的量得到较软产物。

在水存在下形成液晶相的表面活性剂以至少50％重量，优选至少60％重量的浓度存在于组合物中。表面活性剂以不大于80％重量，优选不大于75％重量，更优选不大于65％重量的浓度存在于清洁块中。

香料

组合物也包含香料，以提供持续室内香味。

香料可以为单一的离散成分，但更一般为天然和/或合成来源的挥发性液体(和一些固体)成分的复合混合物。

香料以1-50％重量浓度存在于组合物中。更优选组合物包含至少4％香料。组合物优选包含不大于40％重量，更优选不大于30％重量，仍然更优选不大于30％重量，甚至更优选不大于20％重量，或甚至小于10％重量的香料。

任选成分

本发明的硬表面清洁组合物可进一步包含清洁活性物质、助洗剂、染料、香料、卫生剂、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、水溶助剂、防腐剂、不透明剂、增白剂、杀菌剂和/或磨料。然而，损害组合物透明或半透明性质的另外成分不是优选的。

适合的清洁活性物质例如描述于“Surface Active Agents”，Vol.1，by Schwartz&Perry，Interscience 1949，Vol.2，by Schwartz，Perry&Berch，Interscience 1958，当前版“McCutcheon′s Emulsifiers andDetergents”，published by Manufacturing Confectioners Company或“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，2nd Edn.，Carl Hauser Verlag，1981。

组合物可任选包含湿润剂。湿润剂既保持结构，又保持透明性，使得皂链/条能够保持微晶畴。如果这些晶畴保持小并且防止进一步结晶成核，则得到的结构是透明的。优选的湿润剂为多羟基化有机化合物，如山梨糖醇和蔗糖。

湿润剂可以组合物的0至40％重量浓度存在。湿润剂优选以至少5％重量浓度存在，但优选不大于20％重量，更优选不大于10％重量。

在组合物中也可存在溶剂。优选的溶剂包括二醇(例如，单丙二醇/丙-1，2-二醇)、聚亚烷基二醇(例如，PEG、PPG)、水和短链有机溶剂(例如乙醇或异丙醇)和香料。

溶剂可以组合物的0至10％重量，优选1-10％重量浓度存在于组合物中。

清洁块大小和形状

硬表面清洁块的形状可影响清洁块的粘着性质。优选清洁块具有流体动力学形状，以改善清洁块的冲蚀性质，这又有助于清洁块持续粘着到表面上。因此，由于优良的流体动力学性质，圆的平滑形状优选于具有尖边缘的方/矩形块。

清洁块寿命与清洁块的制剂和大小有直接关系。一般大小的马桶清洁块为30至50克，通常约40克。这种清洁块一般能经过至少100次冲洗，优选大于200次冲洗。清洁块优选能经过最多约300次冲洗。

已发现，具有高抗微生物剂浓度的硬表面清洁块没有有吸引力的外观。抗微生物剂沉淀一般使清洁块不均匀。因此，本发明的一个目的是提供至少部分透明或半透明的清洁块。至少部分透明或半透明是指1cm厚材料样品透射至少5％可见光，优选至少20％可见光，更优选至少50％可见光。更优选清洁块透明。透明是指1cm厚清洁块样品透射至少70％可见光，优选至少90％。由于存在染料并且几乎不可避免地吸收和/或散射一些光，透射一般低于95％可见光。

使用方法

可用硬表面清洁块清洁任何种类的硬表面。最适合的表面是经常与水接触的表面，如马桶表面、厨房洗池和淋浴缸。

因此，本发明提供一种在马桶中提供卫生的方法，所述方法包括将本发明的清洁块施加到马桶表面的步骤。当消耗清洁剂相时，优选刷掉或冲掉剩余的粘合剂相。

本发明进一步提供洗涤餐具的方法，所述方法包括将本发明的清洁块施加到厨房洗池，并用水填充洗池的步骤。从而水与清洁块接触，并将部分清洁剂相释放到水中。

本发明进一步提供洗涤餐具的方法，所述方法包括将本发明的清洁块施加到餐具洗涤机内侧的步骤。

粘合剂层

本发明的清洁块可任选包括粘合剂层，如同时待审的欧洲专利申请6124234.3所公开。此粘合剂相可优选用于使本发明的硬表面清洁组合物直接附着到硬表面上。

粘合剂相包含疏水粘合剂物质和任选的亲水粘合剂物质。本发明需要用疏水粘合剂物质得到对水的适合耐性。为了得到更强的粘着力，组合物可进一步包含亲水粘合剂物质。

疏水粘合剂物质包含至少一种具有30至60℃(优选45至55℃)聚集体熔点的疏水化合物和聚合物。疏水化合物以基于疏水粘合剂物质25-60％重量，优选35-55％重量，更优选40-50％重量的浓度存在于疏水粘合剂物质中。粘合剂相进一步包含基于疏水粘合剂物质5-75％重量，优选20-70％重量，更优选40-65％重量，最优选50-60％重量浓度的聚合物。

疏水化合物优选选自天然或矿物油、矿脂、增稠油、部分氢化油或脂肪、硅油和衍生物、稠化非极性溶剂或低HLB非离子表面活性剂及其组合。本文中限定的低HLB意味优选小于12，更优选小于10。

聚合物优选选自天然和合成纤维素聚合物，如羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、马来酸/乙烯基共聚物、硅基聚合物及其混合物。

疏水粘合剂物质中的聚合物优选为水不溶性，优选与水接触溶胀。

粘合剂相任选包含亲水粘合剂物质。为了防止亲水粘合剂相在与水接触时立刻溶解，如果存在，亲水粘合剂物质优选以这样一种方式布置，亲水粘合剂物质既结合到硬表面，也结合到清洁剂相，或者结合到清洁剂相和粘合剂相之间的中间相，同时在所有侧上由疏水粘合剂物质包围。即使预料亲水粘合剂物质被水快速溶解，不受理论限制，也可认为能够通过在亲水粘合剂物质周围的疏水粘合剂物质的组合得到所述进一步改善的粘着力，因为疏水粘合剂物质阻止水渗透，同时亲水粘合物质进一步改善对清洁块的粘着强度。

亲水粘合剂相优选选自淀粉基粘合剂物质、亲水聚合物、脂肪酸盐和/或其混合物。这种亲水粘合剂的一个实例是包含PVP聚合物和硬脂酸钠的混合物。

亲水粘合剂物质以全部粘合剂相0至60％重量的量存在。疏水粘合剂物质∶亲水粘合剂物质的比率优选为10∶1至1∶10，更优选5∶1至1∶5，仍然更优选4∶1至1∶2，最优选2∶1至1∶1。

两种粘合剂物质之一或两者可进一步包含适合的流变改性剂。优选流变改性剂以0-10％的浓度存在。聚合物增稠剂为热解法二氧化硅或硅油的适合流变改性剂的一个实例，氢化三酸甘油酯或脂肪酸为脂肪酸和三酸甘油酯的适合流变改性剂的一个实例，无水疏水油的适合流变改性剂的一个实例为12-羟基硬脂酸。

组合物的硬度

本发明的硬表面清洁组合物可以为

Lexicon Chemie，10^thedition，Stuttgart/New York，1997意义的固体、半固体或凝胶状组合物。

组合物的优选硬度取决于其用途。在本发明环境下，组合物硬度通过以下所给方法检测。

组合物硬度可用针入度计Penetrometer PNR10(ex SUR Berlin)分析。所述方法包括使用探针用已知的力机械穿入检测样品。针入度计的针在试验中人工置于接近样品的表面，并进行冲击检测。结果用进入样品的穿透深度“mm”显示，并对组合物的不同部分进行重复读数。低值与硬样品相关，而较高值相应于较软物质。

适合的组合物可以为用以上方法检测1至19mm穿透的硬至很软凝胶。

对于要从管喷出的凝胶，优选硬度为12至19mm穿透。

对于要用于笼形结构的组合物，例如，保持马桶边缘组合物的笼，优选硬度为1至11mm穿透。

对于直接粘到马桶表面的组合物，例如使用附着到组合物一侧的粘合剂层，优选使用具有约1至14mm穿透的硬度的略软组合物，更优选3至12mm，最优选4至9mm。

制造方法

本发明的组合物为无水形式或低水含量的固体或半固体，并且在与水接触时形成立方相或六角液晶相，从而提供组合物对表面的粘着性质。

制造这些类型产物的优选方法是熔融铸塑，在本领域是一种广泛使用的方法。

或者，可通过其他传统方法使本发明的组合物形成块，如注射模塑或常规挤出方法。

实施例

现在通过以下非限制实施例说明本发明。

实施例1-使用85牛油/15可可的皂基的制剂

成分	1	2	3	4
					皂基(85/15)	35.0％	37.0％	30.0％	30.0％
丙二醇	5.0％	-	-	5.0％
					甘油	10.0％	5.0％	-	5.0％
山梨糖醇	-	10.0％	10.0％	5.0％
					糖	1.5％	-	5.0％	-
三乙醇胺	-	1.5％	1.5％	-
					苯扎氯铵	23.5％	23.5％	28.5％	30.0％
水	15.0％	15.0％	13.0％	15.0％
					香料	10.0％	8.0％	10.0％	8.0％
冲洗次数	＞120	＞120	＞120	＞120

实施例2-使用非离子表面活性剂的非皂制剂

	5	6	7	8	9	10
							苯扎氯铵	23.5	23.5	23.5	20.0	23.5	30.0
C16-C18脂肪醇25EO	56.5	59.5	52.5	42.0	45.5	47.0
							C9-C11脂肪醇8EO	6	6	6	3.0	6	6
C20-C22脂肪醇30EO	10	0	8	25.0	10	10
							香料	4	4	8	10	8	5
C20-C22脂肪醇	0	5	0	0	5	0
							PEG 6000	0	2	0	0	2	0
烷基聚葡糖苷	0	0	2	0	0	2
							总计	100	100	100	100	100	100
冲洗次数	300	160	160	＞150	＞150	＞150

可在这些实施例中看到，不同组合物的清洁块能经过至少150次冲洗，最多300次冲洗。

Claims (13)

1.一种在马桶中提供卫生的方法，所述方法包括以下步骤：

a.提供自粘硬表面清洁块，所述清洁块为至少部分透明或半透明，包含50至80％重量在水存在下形成液晶相的表面活性剂和1至50％重量香料；

b.将所述清洁块施加到马桶表面上；

c.用水冲洗马桶。

2.权利要求1的方法，其中所述清洁块进一步包括粘合剂层，其中粘合剂层包含疏水粘合剂物质，所述疏水粘合剂物质包含：

a.25-60％的至少一种具有30至60℃聚集体熔点的疏水化合物；和

b.5-75％的聚合物。

3.权利要求1的方法，其中表面活性剂为非离子表面活性剂。

4.权利要求3的方法，其中非离子表面活性剂选自具有20至60乙氧基化值的C14-C24脂肪醇乙氧基化物和/或聚山梨醇酯非离子表面活性剂。

5.权利要求1的方法，其中表面活性剂为具有低于室温的Krafft点的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。

6.权利要求1-5中任一项的方法，其中所述块硬度为1-14mm。

7.一种自粘硬表面清洁块通过施加到马桶表面上使卫生间充满香味的用途，所述清洁块为至少部分透明或半透明，包含50至80％重量在水存在下形成液晶相的表面活性剂和1至50％重量香料。

8.权利要求7的自粘硬表面清洁块的用途，其中所述清洁块进一步包括粘合剂层，其中粘合剂层包含疏水粘合剂物质，所述疏水粘合剂物质包含：

a.25-60％的至少一种具有30至60℃聚集体熔点的疏水化合物；和

b.5-75％的聚合物。

9.权利要求7的自粘硬表面清洁块的用途，其中表面活性剂为非离子表面活性剂。

10.权利要求9的自粘硬表面清洁块的用途，其中非离子表面活性剂选自具有20至60乙氧基化值的C14-C24脂肪醇乙氧基化物和/或聚山梨醇酯非离子表面活性剂。

11.权利要求7的自粘硬表面清洁块的用途，其中表面活性剂为具有低于室温的Krafft点的阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。

12.权利要求7-11中任一项的自粘硬表面清洁块的用途，其中所述块硬度为1-14mm。

13.权利要求7-11中任一项的自粘硬表面清洁块的用途，其中所述清洁块包含至少4％重量的香料。