CN1247025A

CN1247025A - 杀真菌混合物

Info

Publication number: CN1247025A
Application number: CN99118592A
Authority: CN
Inventors: E·西林定; L·梅
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1998-09-10
Filing date: 1999-09-10
Publication date: 2000-03-15
Anticipated expiration: 2019-09-10
Also published as: PE20001145A1; JP2000086412A; TW575400B; KR20000022933A; BR9904095A; KR100686791B1; CN1163143C; CO5210951A1; MY130738A

Abstract

本发明涉及一种杀真菌组合物,其中包含与杀真菌剂相容的载体和/或表面活性剂及协同有效量的(a)至少1种通式Ⅰ表示的吡咯并嘧啶,其中,R¹－R⁴、L、A和n的含义如权利要求1所述,(b)至少1种黑色素生物合成抑制剂(MBI),特别是通式Ⅱ表示的苯氧酰胺,其中,R⁵－R⁹、Y和m的含义如权利要求2所述。还涉及在某一场所用协同有效量的至少1种通式Ⅰ表示的吡咯并嘧啶和至少1种MBI的组合物防治致植物病真菌生长的方法。

Description

杀真菌混合物

本发明涉及一种杀真菌组合物，包含与杀真菌剂相容的载体和/或表面活性剂及协同有效量的

(a)至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶其中，R¹和R²互相独立地表示氢原子或可取代的烷基、链烯基、炔基、链二烯基、芳基、杂芳基、环烷基、二环烷基或杂环基，或

R¹、R²和相邻的氮原子一起表示可取代的杂环，

R³表示氢原子、卤原子或烷基，

R⁴表示氢原子、烷基或芳基，

L表示卤原子或可取代的烷基或烷氧基，

A表示N或CR⁵、其中的R⁵与R⁴相同，

n表示0或1～5的整数

(b)至少1种杀真菌活性成分，该活性成分能够抑制可引起稻瘟病的病原体稻瘟霉中的黑色素的生物合成。

通式I表示的杀真菌化合物来自美国专利US4,567,263和US5,593,996。

黑色素生物合成抑制剂(MBI)是一种通过抑制与四羟基萘转变为二羟基萘有关的任何还原酶和/或脱水酶来减少黑色素体内合成的化合物。这类化合物包括下列已知化合物，如carpropamid、灭瘟唑、diclocymet、咯喹酮、2-苯并[c]呋喃酮、三环唑和某些苯氧酰胺化合物，这些化合物来自EP0 262 393和日本专利申请JP5-9165-A。

但是，并没有暗示混合通式I表示的化合物和MBI，也没有暗示这种混合物能够有效地防治稻瘟病和稻纹枯病。

将这两种化合物在容器内混合，并对复合制剂和单一活性化合物的活性进行比较后惊人地发现，在大田试验中通式I表示的化合物和MBI具有很强的协同增效作用。

杀真菌剂的混合物所显现的协同杀真菌活性远大于单独使用上述化合物时的活性总和。这种由两种杀真菌剂构成的混合物的预期杀真菌活性也可通过下式计算而得(见Colby，S.R.，《除草剂混合物的协同反应和拮抗反应的计算》，Weeds15，pp20-22(1967))。

EE＝x+y-x·y/100

其中，x表示用剂量a的杀真菌活性成分A与未经处理的对照组相比的有效率％；y表示用剂量b的杀真菌活性成分B与未经处理的对照组相比的有效率％；EE表示合用剂量a+b的杀真菌活性成分A和B进行处理后的有效性。

如果实际有效性(E)超过预期(计算)的有效性(EE)，则混合物显示协同作用。

本发明包括一种杀真菌剂组合物，其中包含与杀真菌剂相容的载体和/或表面活性剂，及协同有效量的至少1种通式I表示的化合物和至少1种黑色素生物合成抑制剂(MBI)。

本发明还包括一种在某一场所用协同有效量的至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶和至少1种MBI来防治致植物病真菌生长的方法。

通式I表示的较好的化合物中，R¹、R²与位于两者之间的氮原子一起表示可取代的6元杂环，特别是4-甲基哌啶或其中R¹表示C_1-6烷基、特别是异丙基，或C_1-6卤代烷基、特别是2，2，2-三氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基，或C_3-8环烷基、特别是环戊基或环己基，R²表示氢原子或C_1-6烷基和/或其中表示

其中，L¹是卤原子、较好的是氟原子或氯原子，L²和L³互相独立地表示氢原子或卤原子、较好的是氟原子，特别是L¹表示氟原子、L²表示氢原子、L³表示氯原子或L¹、L²和L³都表示氟原子，和/或其中的卤原子为氯原子。

较好的实施方案中，吡咯并嘧啶是通式IA表示的化合物，

其中的L和n与通式I中的相同，

R¹表示烷基或卤代烷基，

R²表示氢原子或

R¹和R²一起表示主链上有3～6个碳原子的可取代的亚烷基，其中一个-CH₂-被O或NH取代，

Hal表示卤原子。

较好的吡咯并嘧啶包括记为吡咯并嘧啶A的5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、记为吡咯并嘧啶B的5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-异丙基氨基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、记为吡咯并嘧啶C的5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和记为吡咯并嘧啶D的5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。

较好的MBI包括carpropamid、灭瘟唑、dicyclocymet、咯喹酮、2-苯并[c]呋喃酮和三环唑。

另外，通式II表示的苯氧酰胺也是较好的MBI：

其中，R⁵和R⁶互相独立地表示氢原子或可取代的烷基，

R⁷独立地表示氢原子或可取代的烷基，

R⁸和R⁹互相独立地表示氢原子或可取代的烷基或链烯基，或R⁸和R⁹一起表示为亚烷基，

Y独立地表示卤原子、可取代的烷基或链烯基、氰基或硝基，

m表示0或整数1、2、3或4。

较好的苯氧酰胺是通式IIA表示的化合物，

其中，R⁹、Y和m的含义如上所述，特别是

表示

其中Y′表示氢原子或甲基和/或其中R⁹表示C_1-8烷基。

最好的是N-(1-氰基-1，2-二甲基-丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)-丙酰胺，特别是记为丙酰胺E的(2R)-和(2R/S)-N-(1-氰基-1，2-二甲基-丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)-丙酰胺和记为丙酰胺F的N-(1-氰基-1-乙基-丙基)-2-(2，4-二氯-3-甲基苯氧基)丙酰胺的混合物。

本发明的较好配方包含以下组分：

-载体，

-至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶，

-至少1种MBI，特别是通式II表示的苯氧酰胺，

-可任意加入的消泡剂，特别是全氟烷基膦酸和/或全氟烷基次膦酸的混合物，最好是购自Clariant GmbH的消泡剂SF或Fluowett PL。

通式I表示的化合物和MBI以协同有效量同时使用。这些具有协同作用的混合物对很多致植物病真菌显示不寻常的效果，特别对子囊菌、担子囊菌和半知菌类真菌有效。而且，该混合物对水稻病害有明显效果，它们有内吸作用可用于叶面也可加入到水、拌种子、苗圃或土壤杀真菌剂中。

本发明的混合物可用于防治下列各属的致植物病真菌：梨孢霉属、丝核菌属、旋孢腔菌属、尾孢菌属、Magnaporthe、交链孢属、Drechslera、镰刀霉属、Gerlachia、绵霉属、小核菌属、赤霉菌属、球腔菌属、柱座霉属、Sarocladium、腐霉属、茎点霉属、致病疫霉属、Bipolaris、苦乌属、Sarocladium、黑孢子菌属、叶里粉属、指疫霉属、柱枝双胞霉属、Gaeumannomyces、漆斑菌属、毛霉属、根霉属、腥黑粉菌属、黑粉菌属、拟黑粉属、Bipolaris、菌核、葡萄孢属、黑星菌属、白粉菌属、壳针孢属、柄锈菌属、小球腔菌属和葡萄束梗尾孢霉属。特别是立枯丝核菌、稻胡麻斑菌、稻条斑多胞小球壳菌、稻杆腐菌和稻瘟霉。

本发明的通式I表示的化合物的一般用量范围是5～2000克活性成分(g a.i.)/公顷，一般用量在30～500g a.i./ha就能够很好地防治病害。最佳用量根据作物和在耕地中进行侵染的真菌的种类来定，还可根据已建立的常规生物试验来确定。

一般，通式I表示的化合物的常用量为10～500g a.i./ha，更好的是30～300ga.i./ha。

MBI的最佳用量根据所种植的水稻和受真菌侵染的程度决定，也可通过生物试验确定。

通式I表示的化合物和MBI的用量比(以重量计)通常为1∶100～100∶1。较好的通式I和MBI之比可从约1∶50至50∶1(最好在1∶4～4∶1之间变化)。

活性化合物按本发明的适当比例组合，可与本领域已知的常用载体和/或添加剂一起使用。

本发明进一步提供了一种杀真菌组合物，其中包含载体和作为活性成分的至少1种上述通式I表示的化合物和至少1种MBI。

还提供了将上述通式I表示的化合物和MBI与至少1种载体缔合来制备上述组合物的方法。同时也假设了通式I表示的化合物和/或MBI的不同异构体或异构体的混合物具有不同的活性水平或活性谱，因此，组合物中可包含不同的异构体或异构体的混合物。

本发明组合物中包含的活性成分的含量范围一般为0.1％～99.9％，较好为0.2～80％(w/w)。

本发明组合物中的载体只要与其配制在一起后有利于施用到受防治的场所(例如，植物、种子、叶子、土壤，或施用于生长植物的水中，或施用于根部)，或有利于储存、运输或处理即可。载体可以是固体，也可以是液体，包括通常为气体但已被压缩成液体的载体。

通过已建立的生产流程，组合物可被制成乳剂或可乳化的浓缩物、溶液剂、水包油乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、浓缩悬浮剂、溶液剂、粉尘剂、颗粒剂、水分散性颗粒剂、片剂、气雾剂、微囊剂、凝胶剂和其他制剂形式。这些生产过程包括充分混合和/或研磨活性成分和填充剂、溶剂、固状载体、表面活性化合物(表面活性剂)等其他组分，及可任意加入的固状和/或液状佐剂和/或佐剂。使用该组合物时，可根据所希望的目的和客观环境选择适合于这些组合物的喷雾、雾化、分散或倾注等方式。

所用溶剂可以是芳烃，如Solvesso^200；被取代的萘；苯二甲酸酯，如苯二甲酸二丁酯或苯二甲酸二辛酯；脂族烃，如环己烷或石蜡；醇类和二元醇类及它们的醚和酯，如乙醇、乙二醇一甲基醚和二甲基醚；酮类，如环己酮；强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁内酯；高级烷基吡咯烷酮，如正辛基吡咯烷酮或环己基吡咯烷酮；环氧化植物油脂，如甲基化椰子或豆油酯和水。不同液体的混合物一般都适用。

可用于粉尘剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂或颗粒剂的固状载体可以是矿物填料，如方解石、滑石粉、高岭土、蒙脱石或硅镁土及其他。通过添加经高度分散的硅胶或聚合物可改善物理性质。用于颗粒剂的载体可以是多孔性材料，如浮石、高岭土、海泡石、皂土，无吸附作用的载体可以是方解石或砂子或其他。另外，还可使用大量预先制成颗粒状的无机或有机材料，如白云石或碾碎的植物残渣。

农药组合物通常以浓缩形式被配制或运输，用户在使用前进行稀释。小剂量载体(表面活性剂)的存在可使稀释过程变得容易。因此，本发明组合物中的至少1种载体以表面活性剂为宜。例如，组合物中可包含2种或更多的载体，而其中至少1种为表面活性剂。

根据欲配制的通式I表示的化合物的性质，表面活性剂可以是具有良好分散性、乳化性和润湿性的非离子型、阴离子型、阳离子型或两性离子型物质。上述表面活性剂也可以是各表面活性剂的均匀混合物。

本发明的可湿性粉剂中含有5～90％w/w的活性成分，除了固态惰性载体之外，还包含3～10％w/w的分散剂和湿润剂，根据需要还可包含0～10％w/w稳定剂和/或其他添加剂，如渗透剂或粘着剂。粉尘剂可制成粉末浓缩物的形式，其组分与上述可湿性粉剂相似，但不含分散剂，在田间使用时用另外的固态载体稀释就可获得通常含有0.5～10％w/w活性成分的组合物。水分散性颗粒剂和颗粒剂的大小为0.15mm～2.0mm，可通过各种技术制得。一般来说，这些颗粒剂中含有0.5～90％w/w活性成分和0～20％w/w添加剂，如稳定剂、表面活性剂、缓释调节剂和粘合剂。可乳化的浓缩物中除了溶剂或溶剂混合物之外，还可包含1～80％w/v活性成分、2～20％w/v乳化剂和0～20％w/v其他添加剂，如稳定剂、渗透剂和缓蚀剂。悬浮浓缩物经过适当的研磨后可获得稳定的、不沉降的、可流动的产物，一般含有5～75％w/v活性成分、0.5～15％w/v分散剂、0.1～10％w/v的保护胶体和触变剂等悬浮剂、0～10％w/v的消泡剂、缓蚀剂、稳定剂、渗透剂、粘着剂等其他添加剂及水或不会溶解活性成分的有机溶液。制剂中可溶解某些有机固状物或无机盐以利于防止沉降和结晶，或作为防冻剂。

用水稀释根据本发明配得的产物，能够获得水性分散体组合物和乳剂组合物，这也在本发明的范围内。

最使人感兴趣的是延长本发明化合物的防护活性的持续时间所用的载体，它能够使农药化合物缓慢地释放到需防护的植物环境中。

在喷雾稀释时加入佐剂可提高活性成分的生物活性。这里所指的佐剂是能够提高活性成分的生物活性，但其本身并无明显的生物活性。该佐剂可作为共配剂或载体包含在配方中，也可与含有活性成分的制剂一起加入到喷雾容器中。

作为一种商品，组合物一般以浓缩的形式出售，用户一般使用经过稀释的组合物。组合物可稀释成含有0.001％活性成分。其使用剂量一般在0.01～10kg a.i./ha的范围内。

可按本发明使用的配方实例：

SC-A

活性成分吡咯并嘧啶A 100.0g

分散剂 Morwet D425¹⁾ 25.0g

分散剂 Pluronic^PE10500²⁾ 5.0g

消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g

分散剂 Rhodopol^23R³⁾ 2.0g

防冻剂丙二醇 80.0g

生物杀伤剂 Proxel^GXL⁴⁾ 1.0g

水加到1000ml

SC-B/SC-D

活性成分吡咯并嘧啶B或D 100.0g

分散剂 Soprophor^FL³⁾ 30.0g

消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g

分散剂 Rhodopol^23R³⁾ 2.0g

防冻剂丙二醇 80.0g

生物杀伤剂 Proxel^GXL⁴⁾ 1.0g

水加到1000ml

SC-E

活性成分丙酰胺E 200.0g

分散剂 Soprophor^FL³⁾ 25.0g

消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g

分散剂 Rhodopol^23R³⁾ 2.0g

防冻剂丙二醇 80.0g

生物杀伤剂 Proxel^GXL⁴⁾ 1.0g

水加到1000ml

SC-A/E

活性成分吡咯并嘧啶A 60.0g

活性成分丙酰胺E 120.0g

分散剂 Soprophor^FL³⁾ 25.0g

消泡剂 Rhodorsil^426R³⁾ 1.5g

分散剂 Rhodopol^23R³⁾ 2.0g

防冻剂丙二醇 80.0g

生物杀伤剂 Proxel^GXL⁴⁾ 1.0g

水加到1000ml

DC-A

活性成分吡咯并嘧啶A 100.0g

湿润剂 Pluronic^PE6400²⁾ 50.0g

分散剂 Lutensol^TO12²⁾ 50.0g

溶剂苯甲醇加到1000ml

DC-B

活性成分吡咯并嘧啶B 100.0g

湿润剂 Pluronic^PE6400²⁾ 50.0g

分散剂 Lutensol^TO 12²⁾ 50.0g

溶剂苯甲醇加到1000ml

1)Witco公司的产品

2)德国BASF AG公司的产品

3)罗纳-普朗克公司的产品

4)Zeneca公司的产品

将含有丙酰胺E的制剂SC-E在容器中与含有吡咯并嘧啶A、B或D的其他制剂SC-A、SC-B、DC-A或DC-B混合。

在较好的方案中，将活性成分作为单一制剂在容器中混合。

因此，本发明涉及制备包含两种独立制剂的喷雾混合物的药盒。

(i)包含至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶(特别是吡咯并嘧啶A、B、C或D)、常用佐剂及载体的组合物；

(ii)包含至少1种MBI(较好是通式II表示的苯氧酰胺，最好是丙酰胺E或F)、常用佐剂及载体的组合物。

在较好的方案中，该药盒包含两只配药装置的瓶子，所述配药装置能容易且精确地将制剂(i)和(ii)加入到容器中进行混合。

按本发明配制含有吡咯并嘧啶A和丙酰胺E的SC-A/E时，可直接在容器中混合。

本发明的组合物中以含有0.5％～95％w/w的活性成分为宜。

本发明组合物可被稀释直至含有0.0001％浓度的活性成分。

本发明的组合物可与其他活性物质同时或先后用于植物或其周围的环境中。上述其他活性物质可以是肥料、提供微量元素的物质或影响植物生长的其他物质，也可以是特选的除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，杀菌剂，杀线虫剂，杀藻剂，杀软体动物剂，灭鼠剂，杀病毒剂，在植物内可诱导出抗性的化合物，病毒、细菌、线虫、真菌等生物防治制剂及其他微生物，鸟类和动物的驱避剂和植物生长调节剂，或上述几种物质的混合物，如果合适的话，可与制剂领域中常用的其他载体物质、表面活性剂或促进吸收的其他添加剂同时使用。

其他杀真菌化合物包括敌菌灵、azoxystrobin、苯霜灵、苯菌灵、乐杀螨、双苯三唑醇、灭瘟素、波尔多液、戊唑醇、乙嘧酚磺酸酯、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、百菌清、乙菌利、王铜和硫酸铜等含铜化合物、放线菌酮、霜脲氰、酯菌胺、环唑醇、cyprodinil、苯氟磺胺、二氯萘醌、氯硝胺、苄氯三唑醇、哒菌清、乙霉威、噁醚唑、diflumetorim、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、二硝巴豆酸酯、灭菌磷、二噻农、十二环吗啉、多果定、克瘟散、epoxiconazole、乙环唑、乙嘧酚、土菌灵、famoxadone、咪菌腈、氯苯嘧啶醇、fenbuconazole、甲呋酰苯胺、fenhexamid、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、毒菌锡、三苯基醋酸锡、三苯基氢氧化锡、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、flumetover、fluquinconazole、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、麦穗宁、呋霜灵、furametpyr、谷种定、己唑醇、抑霉唑、双胍辛醋酸盐、ipconazole、异菌脲、iprovalicarb、稻瘟灵、春雷霉素、异稻瘟净、kresoxim-methyl、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、呋菌胺、腈菌唑、neoasozin、N，N-二甲基二硫代氨基甲酸镍、间硝酞异丙酯、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、organo mercurycompounds、噁霜灵、氧化萎锈灵、戊菌唑、戊菌隆、叶枯净、多氧霉素D、代森联、烯丙异噻唑、咪鲜安、procymidione、丙酰胺、丙环唑、丙森锌、吡嘧磷、啶斑肟、pyrimethanil、氯吡呋醚、灭螨猛、quinoxyfen、五氯硝基苯、spiroxamine、SSF-126、SSF-129、链霉素、硫黄、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、thifluzamide、甲基硫菌灵、福美双、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、trizbutil、唑菌嗪、十三吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、稻纹散、乙烯菌核剂、XRD-563、zarilamid、代森锌、福美锌。

杀虫组合物包括甲体氯氰菊酯、丙硫克百威、BPMC、噻嗪酮、丁硫克百威、杀螟丹、毒虫畏、chlopyrifos-methyl、乙氰菊酯、氯氰菊酯、高氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟虫脲、伏蚁腙、吡虫啉、噁唑磷、MEP、MPP、nitenpyram、PAP、氯菊酯、丙虫磷、pymetrozine、silafluofen、tebufenozide、伏虫隆、双硫磷、特丁磷、杀虫畏和triazamate。

生物防治制剂包括苏云金杆菌、轮枝孢菌、苜蓿夜蛾NPV、白僵菌、Ampelomyces quisqualis、枯草杆菌、荧光假单胞菌、Steptomyces quisqualis和Trichoderma harzianum。

植物中可诱导系统获得性抗病性的化学物质包括异烟酸及其衍生物、2，2-二氯-3，3-二甲基环丙基羧酸和BION。

本发明可广泛用于保护作物和观赏植物抵御真菌的侵害。典型的作物是水稻，特别是脱壳稻米。防治的持续时间通常由所选择的各种化合物决定，也受气候等外因的影响，这种影响可通过使用恰当的组合物而减轻。

以下的实施例进一步对本发明进行了阐明。但是，本发明并不仅限于以下给出的实施例。

为了进行田间研究，使用配制成的吡咯并嘧啶A、B或D(100g/l DC-A或DC-B，100g/l SC-D)和配制成的丙酰胺E(200g/l SC-E)。

本发明方法的田间试验分别在菲律宾、巴西和日本的稻田中进行。

材料和使用方法：

将“IR-50”稻种播在0.07sq.m.(0.23×0.3m)塑料箱中的沙土/泥土中。十四天后，在Z14/20生长阶段，首次对植株喷洒杀真菌组合物。称量配制的化合物用水稀释，用手提式喷雾器进行喷雾，每公顷喷洒1000L，其中分别含有100、200和400g活性成分。单一化合物和混合物的剂量如下表所示。每种处理有3只相同的箱子。首次喷洒后重复操作7天，每次以相同剂量使用同样的化合物/化合物的混合物，且每公顷的喷洒剂量和液量相同。

对病害的评估：

首次施用上述化合物后的14天(相当于第2次施用后的7天)，评估稻瘟病和稻纹枯病的情况。对叶片被侵害部位的百分率进行评估。可用以下计算式求得化合物/化合物的混合物防治病害的效果。

％病害防治＝100-经处理植物的病害％/未经处理植物的病害％×100％

协同效应的确定：

将经过特定处理的病害％值代入上文给出的两个COLBY公式可算出协同效应。

实施例1对稻瘟霉引起的稻瘟病的防治

稻瘟霉的侵害

首次使用上述化合物后3小时(此时的作物是干燥的)，用手提式喷雾器将稻瘟霉的体外培养的分生孢子悬浮液喷洒在稻子的叶片表面。该分生孢子悬浮液的浓度是1百万个/ml。然后，将作物在温度为24～26℃，相对湿度为100％的潮湿暖房中放置24小时。接着，将作物转移到室外，直到可以对稻瘟病进行评估。

所用的制剂、所用的活性成分的剂量(以每公顷活性成分的克数计)、防治病害的效果及根据Colby公式算出的期望效果(理论值)都列于以下表1。

表1试验中单独或混合使用DC-A、

DC-B和SC-E对稻瘟病进行防治

的百分率实测值和用COLBY公式算出的理论值

		效果(％)
		效果(％)		制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
DC-A	200	24	-	制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
DC-A	200	24	-	DC-A	400	65	-
DC-B	200	28	-	DC-A	400	65	-
DC-B	200	28	-	DC-B	400	61	-
SC-E	100	18	-	DC-B	400	61	-
SC-E	100	18	-	SC-E	200	41	-
DC-A+SC-E	200+100	84	38	SC-E	200	41	-
DC-A+SC-E	200+100	84	38	DC-A+SC-E	400+100	87	72

DC-B+SC-E	200+100	73	41
DC-B+SC-E	200+100	73	41	DC-B+SC-E	400+100	76	68

实施例2对立枯丝核菌的防治

立枯丝核菌的侵害

第2次使用上述化合物/化合物的混合物后3小时，通过均匀喷洒接种物将立枯丝核菌(生长在麦壳培养基上)接种到作物根部的土壤表面。然后，将作物转移到一间潮湿房间中放置24小时，接着，将作物转移到室外，直到可对稻纹枯病进行评估。

所用的制剂、所用的活性成分的剂量(以每公顷活性成分的克数计)、防治病害的效果及根据Colby的公式算出的期望效果(理论值)都列于以下表2。

在第2次使用上述产物的7天后(DAT)，对病害症状(稻瘟病和稻纹枯病)进行评估。

表2试验中单独或混合使用DC-A、

DC-B和SC-E对稻纹枯病进行防治的

百分率实测值和用COLBY公式算出的理论值

		效果(％)
		效果(％)		制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
DC-A	200	45	-	制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
DC-A	200	45	-	DC-A	400	87	-
DC-B	200	75	-	DC-A	400	87	-
DC-B	200	75	-	DC-B	400	85	-
SC-E	100	18	-	DC-B	400	85	-
SC-E	100	18	-	SC-E	200	23	-
DC-A+SC-E	200+100	88	55	SC-E	200	23	-
DC-A+SC-E	200+100	88	55	DC-A+SC-E	400+100	89	89
DC-B+SC-E	200+100	98	79	DC-A+SC-E	400+100	89	89
DC-B+SC-E	200+100	98	79	DC-B+SC-E	400+100	95	88

实施例3对稻瘟霉的防治

为了进行另一实验，在日本实验现场的苗圃中种植“Koshihikari”品种的水稻，再移栽到10sqm.的试验田中，移植46和53天后，对水稻喷洒用水稀释过的组合物SC-A、SC-E和两者在容器中的混合物，用喷洒设备进行喷洒时，每块试验田喷洒1升。化合物A中包含100g/l SC。每一处理在3块试验田进行(重复3次)。还有未喷洒农药的试验田。第2次喷洒后15天，未进行喷洒的水稻(对照组)的叶子有17％部位感染了稻瘟病，同时也对喷洒过农药的作物的病害情况(％被侵染的叶子)进行了评估，处理效果(％)有所显现。本发明的混合物和单一化合物的效果如表3所示。

表3试验中单独或混合使用SC-A和

SC-E对稻瘟病进行防治的百分

率实测值和用COLBY公式算出的理论值

		效果(％)
		效果(％)		制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
SC-A	50	41	-	制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
SC-A	50	41	-	SC-A	100	71	-
SC-A	200	72	-	SC-A	100	71	-
SC-A	200	72	-	SC-E	100	83	-
SC-E	150	91	-	SC-E	100	83	-
SC-E	150	91	-	SC-E	200	93	-
SC-A+SC-E	50+100	96	90	SC-E	200	93	-
SC-A+SC-E	50+100	96	90	SC-A+SC-E	100+100	97	95
SC-A+SC-E	50+150	95	95	SC-A+SC-E	100+100	97	95

实施例4对稻瘟霉的防治

将IAC-165品种的水稻直接播种在巴西的试验田中。每个试验田的面积是9平方米，每次处理重复3次。通过普通灌溉确保完全的萌发和病害的发展，由于虫害会自然产生，所以，不需要人工接种。

每次处理喷2次农药，隔7天进行1次，用量是1000l/ha水溶液。评估首次使用后的14天内对可见到的病害的防治情况。本发明的混合物(SC-D+SC-E)和单一化合物的效果如表4所示。

表4试验中单独或混合使用SC-D和

SC-E对稻瘟病进行防治的百分

率实测值和用COLBY公式算出的理论值

		效果(％)
		效果(％)		制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
SC-D	30	8	-	制剂	剂量(g/ha)	实际获得的效果	理论值
SC-D	30	8	-	SC-E	100	4	-
SC-D+SC-E	30+100	29	12	SC-E	100	4	-

实验结果：

表1～表4所示结果表明，苯氧酰胺等MBI和吡咯并嘧啶的混合物具有协同效应。

Claims

1.一种杀真菌组合物，包含与杀真菌剂相容的载体和/或表面活性剂及协同有效量的

(a)至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶

式中，R¹和R²互相独立地表示氢原子或可取代的烷基、链烯基、炔基、链二烯基、芳基、杂芳基、环烷基、二环烷基或杂环基，或

R¹、R²和相邻的氮原子一起表示可取代的杂环，

R³表示氢原子、卤原子或烷基，

R⁴表示氢原子、烷基或芳基，

L表示卤原子或可取代的烷基或烷氧基，

A表示N或CR⁵、其中的R⁵与R⁴相同，

n表示0或1～5的整数，

(b)至少1种可抑制黑色素生物合成的杀真菌活性成分。

2.如权利要求1所述的组合物，其中的黑色素生物合成抑制剂为通式II表示的苯氧酰胺，

式中，R⁵和R⁶互相独立地表示氢原子或可取代的烷基，

R⁷独立地表示氢原子或可取代的烷基，

Y独立地表示卤原子、可取代的烷基或链烯基、氰基或硝基，

m表示0或整数1、2、3或4。

3.如权利要求1所述的组合物，其中的吡咯并嘧啶为通式IA表示的化合物，

式中，L和n与通式I中的相同，

R¹表示烷基或卤代烷基，

R²表示氢原子或

R¹和R²一起表示主链上有3～6个碳原子的可取代的链烯基，其中一个-CH₂-

被O或NH取代，

Hal表示卤原子。

4.如权利要求3所述的包含通式IA表示的化合物的组合物，式中的Hal表示氯原子，

表示

或

5.如权利要求4所述的组合物，其中，吡咯并嘧啶选自5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-异丙基氨基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-(2，2，2-三氟乙基氨基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(1，1，1-三氟丙-2-基氨基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶。

6.如权利要求2所述的组合物，其中的苯氧酰胺为通式IIA表示的化合物，

式中的R⁹、Y和m的含义如上所述。

7.如权利要求6所述的包含通式IIA表示的化合物的组合物，其中表示式中Y′表示氢原子或甲基。

8.如权利要求7所述的包含通式IIA表示的化合物的组合物，其中，R⁹表示C_1-8烷基。

9.如权利要求1所述的组合物，其中，黑色素生物合成抑制剂(b)和通式I表示的吡咯并嘧啶(a)的比例为0.1∶1～10∶1。

10.在某一场所防治致植物病真菌的方法，其特征在于，在所述场所使用权利要求1所述的协同有效量的至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶和至少1种黑色素生物合成抑制剂的组合物。

11.在某一场所防治水稻病害的方法，其特征在于，在所述场所使用权利要求1所述的协同有效量的至少1种通式I表示的吡咯并嘧啶和至少1种黑色素生物合成抑制剂的组合物。