CN1245151C - 化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及其中维生素A或其衍生物能够稳定配制的化妆品，其具有优异的归因于适当粘度的使用性能，并且还具有优异的使用感例如使用时饱满和滋养感和湿润感以及使用后的皮肤效果(使用后的皮肤弹性)和良好的时间稳定性。所述的化妆品组合物含有维生素A或其衍生物、碱溶性聚合物乳液增稠剂和油溶性抗氧化剂作为必要组分。在所述的化妆品组合物中所述碱溶性聚合物乳液增稠剂是(A)、(B)和(C)的共聚物：(A)至少一种丙烯酸和甲基丙烯酸，(B)一种或两种或多种选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物质，和(C)一种聚氧化烯一烷基醚与丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚与甲基丙烯酸的酯。

Description

化妆品
                         发明领域
本发明涉及具有优异使用性能、使用感和皮肤效果的化妆品，其中维生素A或其衍生物能够稳定配制。
                         发明背景
已知维生素A或其衍生物是预防和治疗疾病如皮肤角化病以及预防皮肤老化的有效组分，并且已经作为活性成分配制在用于上述目的的多种皮肤外用制剂中。
然而，维生素A或其衍生物在性质上是非常不稳定的组分。也就是说，维生素A或其衍生物是很容易通过由多种原因如光线、空气、热和金属离子引起的反应如异构化、氧化降解和水解而变质的组分，致使其倾向于产生问题，如大量减少有效成分，并且改变色泽和气味。
所以，目前的状况是，通过配制维生素A或其衍生物制备的化妆品无法避免多种稳定剂的配方并在药物的制备上受到限制，以确保其随时间的稳定性。因此，其稳定性要通过配制大量的油、抗氧化剂和螯合剂以及进一步配制水溶性高级聚合物来实现(JP-A-4-210902、JP-A-11-349439、JP-A-2001-122735)。
然而，由于多种对稳定维生素A或其衍生物有效的螯合剂是电解质，它们对水溶性高级聚合物作为增稠剂的制剂产生不良影响，所以在许多情况中引起聚集和粘性降低的问题，致使难以获得足够的增稠效果和满意的使用感和皮肤效果。另外，大量油的制剂以及高级醇和某些抗盐水溶性高级聚合物的制剂易于在触感方面产生不良影响，例如湿润感不足、厚重的铺展性和粘性，并且它们在皮肤效果方面也令人不满意，例如使用后的皮肤弹性。
此外，尽管在不配制螯合剂的情况中，维生素A或其衍生物的稳定制剂并不是不可能的，但对制备药物有很多限制，致使难以获得满意的使用感和皮肤效果。
                         发明概述
因此，人们非常致力于开发出能够稳定配制维生素A或其衍生物的化妆品，并且所述化妆品由于适当的粘度而具有优异的使用性能，还具有良好的使用感如湿润感、饱满和滋养感并且不粘着，可以提供高度的皮肤效果。
考虑到这样的情况，同时为了解决这些问题，本发明人进行了大量的研究并且最终发现一种化妆品组合物，其中通过碱溶性聚合物乳液增稠剂和油溶性抗氧化剂的配方可以稳定配制维生素A或其衍生物并且其具有易于使用的适当粘度，在使用时可以获得适度的饱满和滋养感和使用感，并且在使用后可以获得高度的皮肤效果，而在这个发现上完成了本发明。
因此，本发明是一种化妆品组合物，其含有维生素A或其衍生物、碱溶性聚合物乳液增稠剂和油溶性抗氧剂作为必要成分。
更加可取地，在所述的化妆品组合物中该碱溶性聚合物乳液增稠剂是(A)至少一种丙烯酸和甲基丙烯酸，(B)一种或两种或多种选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物质和(C)聚氧化烯一烷基醚与丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚与甲基丙烯酸的酯的共聚物。
进一步优选的是，所述的化妆品组合物中含有螯合剂。
                         发明详述
下面描述本发明的组成。
本发明中使用的维生素A或其衍生物是作为有效成分配制用于改善皲裂皮肤、预防和治疗疾病如皮肤角化病并也可用于预防皮肤老化。
本发明中使用的维生素A或其衍生物的实例包括维生素A(视黄醇)、维生素A乙酸酯、维生素A棕榈酸酯、维生素A丙酸酯和虾青素，但它们不限于此，本发明包括所有维生素A衍生物。另外，可以使用这些维生素A或其衍生物的混合物，例如从水生动植物得到的含有它们的动植物油。这些可以单独使用或者根据具体需要以两种或多种的联合形式使用。
虽然维生素A或其衍生物在本发明中的配制量没有具体限制，但优选0.0001％(质量)(术语“％(质量)”具有与“％(重量)”相同的含义；在下文中直接简称为“％”)或更高，更优选0.001-10％，基于全部化妆品组合物计。
本发明使用的碱溶性聚合物乳液增稠剂是稳定配制维生素A或其衍生物、油溶性抗氧剂和螯合剂的必要组分，在使用时得到厚度和饱满和滋养感以及使用时的清新感，同时产生适当的粘度，并且提供优异的皮肤效果，例如使用后的皮肤弹性。
本发明使用的碱溶性聚合物乳液增稠剂本身是低粘度聚合物水分散体，其是混浊至轻微混浊的液体，称作聚合物乳液。这种试剂提高粘度并通过加入碱性试剂转变为透明形式。本发明使用的碱溶性聚合物乳液增稠剂在使用上没有具体限制，只要是通过加入上述碱性试剂它将变得透明和粘稠即可，其具有说明性的实例包括：其聚合物部分是丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是衣康酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，和其聚合物部分是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和衣康酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，它们在本发明中可以单独使用或者以两种或多种的联合形式使用。
其中，为了获得本发明实现的优异使用性能和使用感，碱溶性聚合物乳液增稠剂是其聚合物部分为下列三种组分的共聚物的聚合物乳液：
(A)至少一种丙烯酸和甲基丙烯酸，
(B)一种或两种或多种选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物质，和
(C)聚氧化烯一烷基醚与丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚与甲基丙烯酸的酯。
通过这三类组分共聚反应获得的共聚物的实例包括ICID(国际化妆品成分词典)所述的：
丙烯酸/CETETH-20甲基丙烯酸酯共聚物，
丙烯酸/STEARETH-50丙烯酸酯共聚物，
丙烯酸/STEARETH-20甲基丙烯酸酯共聚物，和
丙烯酸/BEHENETH-25甲基丙烯酸酯共聚物，并且市售产品例如Aculyn22和Aculyn(两种均由Rohm & Haas生产)是示例性的聚合物乳液的形式并适用于本发明的产品中。此外，共聚物如ICID(国际化妆品组分词典)中所述的丙烯酸/STEARETH-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸/CETETH-20衣康酸酯共聚物，它们虽然不是三种组分(A)、(B)和(C)的共聚物，也是期望的本发明的碱溶性聚合物乳液增稠剂。作为聚合物乳液的形式，可以例举STRUCTURE3001(National Starch生产)。
本发明中使用的碱溶性聚合物乳液增稠剂的固体含量没有具体限定，但优选为0.01-3％，基于整个化妆品组合物计。
另外，碱溶性聚合物乳液增稠剂可以通过加入无机碱性物质如氢氧化钠或氢氧化钾或有机碱性物质如三乙醇胺、异丙醇胺或精氨酸来增稠。
本发明中配制使用的油溶性抗氧化剂的用途是稳定维生素A或其衍生物。
虽然对本发明所用的油溶性抗氧化剂没有特别的限制，但其实例可以包括二丁基羟基甲苯(此后称作BHT)、丁基羟基苯甲醚(此后称作BHA)、α-、β-、γ-或δ-生育酚、去甲二氢愈创木酸、没食子酸丙酯、油溶性维生素C衍生物和山梨酸，也可以使用一种或两种或多种其它具有氧化抑制作用且可以配制在化妆品中的一般性油溶性组分。
本发明所用的油溶性抗氧化剂的配制量没有具体限制，但为了获得对维生素A或其衍生物的更高的氧化降解抑制作用，优选是整个化妆品组合物的0.001％或更多，更优选0.01％或更多。虽然其配制上限没有具体限定，但基于整个化妆品组合物可以大致在等于或小于10％的范围内配制。
按照本发明，可以出于进一步提高维生素A或其衍生物随时间的稳定性的目的来配制螯合剂。
虽然对本发明中所用的螯合剂没有具体限制，但其实例可以包括丙氨酸、乙二胺四乙酸盐、多磷酸钠、偏磷酸钠和磷酸。这些可以单独使用或者根据具体需要使用两种或多种的联合形式。
本发明使用的螯合剂的配制量没有具体限制，但为了获得对提高维生素A或其衍生物随时间的稳定性的作用，优选0.001％或更多，更优选0.01％或更多，基于整个化妆品组合物。虽然其配制上限没有具体限定，但基于整个化妆品组合物可以大致在等于或小于5.0％的范围内配制。
除了上述必要组分以外，化妆品中常用的其它组分可以在不损害本发明效果的范围内配制在本发明的化妆品中，例如油性组分，包括烃、高级脂肪酸酯、植物油和脂肪、硅油和含氟油、其它高级聚合物物质和水性组分，例如醇、多元醇和水，以及化妆品粉末、表面活性剂、紫外线吸收剂、保湿剂、抗氧化剂、美容组分、防腐剂、香料和清凉剂。
通过常规制备方法可以制备本发明的化妆品。例如，分别将油性组分和水性组分溶解并乳化制成化妆品。
下面参考实施例进一步详细描述本发明。在文中，它们完全不对本发明构成限制。
实施例1-6和参比实施例1-3：
乳状洗液
利用表1所示的组合物、通过下面所述的制备方法制备乳状洗液。通过下列方法评估使用性能(易于控制的适当粘度)、使用感(使用时饱满和滋养感，使用时的湿润感)、皮肤效果(使用后的皮肤弹性)和所得化妆品随时间的稳定性，结果如表1所示。
表1
  (组分)(％)   实施例   对比实施例
  1   2   3   4   5   6   1   2   3
  (1)棕榈酸视黄醇酯   0.2   0.0001   0.2   0.001   0.2   3   0.2   0.2   0.2
  (2)BHT   0.1   0.1   0.001   0.01   0.1   0.5   -   0.1   0.1
  (3)氢化大豆卵磷脂   1   1   1   1   1   1   1   1   1
  (4)胆甾醇   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  (5)鲸蜡醇   1   1   1   1   1   1   1   1   10
  (6)三辛酸甘油酯   10   10   10   10   10   10   10   10   15
  (7)液体石蜡   10   10   10   10   10   10   10   10   15
  (8)Aculyn 22(注1)   2   0.33   2   2   10   5   2   -   -
  (9)黄原胶   0.1   -   -   -   -   0.1   0.1   1   0.1
  (10)氢氧化钠   足够量   -   -
  (11)乙二胺四乙酸二钠   0.1   -   -   0.0001   0.001   0.5   -   -   -
  (12)甘油   5   5   5   5   5   5   5   5   5
  (13)二丙二醇   10   10   10   10   10   10   10   10   10
  (14)对羟基苯甲酸酯   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
  (15)香料   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  (16)纯净水   适量
  (评估项目和判定)
  <1>使用性能(易于控制的适当粘度)   AAA   BBB   AAA   AAA   BBB   AAA   AAA   AAA   AAA
  <2>使用感(使用时的饱满和滋养感)   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   CCC   BBB
  <3>使用感(使用时的湿润感)   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   DDD   DDD
  <4>皮肤效果(使用后皮肤弹性)   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   CCC   DDD
<5>   随时间的稳定性(分离)   AAA   BBB   AAA   AAA   AAA   AAA   AAA   DDD   DDD
  随时间的稳定性(颜色、气味)   AAA   AAA   BBB   AAA   AAA   AAA   DDD   AAA   AAA
*注1：丙烯酸/STEARETH-20甲基丙烯酸酯共聚物的水分散体(30％)
(制备方法)
A：通过在70℃下加热使组分(1)-(7)溶解。
B：通过在70℃下加热使组分(8)-(14)和组分(16)溶解并通过加入A乳化。
C：使B冷却至室温且随后与组分(15)混合得到各个化妆品。
(评估方法：使用性能，使用感，皮肤效果)
10名专家评定小组基于下面5步评估标准(a)评估实施例1-6和对比实施例1-3的各个样本的(1)使用性能(易于控制的适当粘度)，(2)使用感(使用时的饱满和滋养感)，(3)使用感(使用时湿润感)和(4)皮肤效果(使用后的皮肤弹性)，并且基于4步评估标准(b)判断各样本的评估分的平均值。
(a)5步评估标准
(评估分)：               (评估)
4：                      非常好
3：                      良好
2：                      一般
1：                      略差
0：                      差
(b)4步评估标准：
评估分的平均值：         判断
3.5或更高：              AAA
2.5或更高，小于3.5：     BBB
1.5或更高，小于2.5：     CCC
小于1.5：                DDD
(评估方法：随时间的稳定性)
各样50℃下在恒温箱内储藏1个月，并且通过下面4步判断标准(c)以刚刚制备后时的状态作为标准从下面的观点判断(1)表观存在的分离现象和(2)气味改变和定期的颜色改变。
(c)4步判断标准
评估                           判断
没有变化：                     AAA
轻微变化：                     BBB
明显变化：                     CCC
严重变化                       DDD
如表1所示的结果证实，本发明的实施例1-6是具有优异使用性能、使用感(使用时饱满和滋养感)和皮肤效果(使用后的皮肤弹性)的化妆品。此外，它们也是具有优良的时间稳定性的化妆品，因为发现即使在50℃恒温箱内储藏1个月后也没有分离现象且其气味和颜色没有改变。
实施例7：                    滋养洗液
组分                         (％)
(1)丙酸视黄醇酯              0.2
(2)聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油    1.0
(3)BHT                       0.1
(4)三辛酸甘油酯              10
(5)二丙二醇                  5
(6)Aculyn 22(注1)          5
(7)烷基改性的羧乙烯基聚合物  0.2
(8)氢氧化钠                  适量
(9)乙醇                      10
(10)N-乙酰基-L-谷氨酸        0.3
(11)聚氧乙烯(10)甲基葡糖苷   2
(12)磷酸氢二钠               0.3
(13)防腐剂                   适量
(14)纯净水                   余量
注1：丙烯酸酯/STEARETH-20甲基丙烯酸酯共聚物的水分散体(30％)
(制备方法)
A：将组分(1)-(4)均匀混合并溶解
B：使组分(5)-(14)均匀混合并溶解
C：通过把A加入B并乳化该混合物获得营养液。
实施例7获得的营养液具有优异的使用性能、使用感(使用时饱满和滋养感)、皮肤效果(使用后的皮肤弹性)和随时间的稳定性。
如上所述，本发明的化妆品在使用性能上非常良好，因为粘度适当，而且另外具有优异的使用感例如使用时饱满和滋养感和湿润感以及使用后的皮肤效果(使用后的皮肤弹性)，并且具有良好的时间稳定性。
虽然本发明参考其具体实施例详细说明，但对于所属领域技术人员显而易见的是在不脱离其范围下可以进行不同的改变和改进。
本申请基于2001年9月28日提交的日本专利申请号2001-302348，其全部内容在此引入作为参考。

Claims (2)

1.一种化妆品组合物，含有维生素A或其衍生物、碱溶性聚合物乳液型增稠剂和油溶性抗氧化剂，其中碱溶性聚合物乳液在加入碱性试剂时转变为透明形式和粘度提高，和所述碱溶性聚合物是(A)、(B)和(C)的共聚物：
(A)至少一种丙烯酸和甲基丙烯酸，
(B)一种或两种或多种选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物质，和
(C)一种聚氧化烯一烷基醚与丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚与甲基丙烯酸的酯。
2.权利要求1的化妆品组合物，其中进一步含有螯合剂。
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