CN1243042C - 聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法 - Google Patents
聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1243042C CN1243042C CN 200410022084 CN200410022084A CN1243042C CN 1243042 C CN1243042 C CN 1243042C CN 200410022084 CN200410022084 CN 200410022084 CN 200410022084 A CN200410022084 A CN 200410022084A CN 1243042 C CN1243042 C CN 1243042C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- graft copolymer
- ppdo
- ppdo graft
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920002463 poly(p-dioxanone) polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 20
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 4
- OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxastannolane-4,5-dione Chemical compound O=C1O[Sn]OC1=O OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021623 Tin(IV) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CANRESZKMUPMAE-UHFFFAOYSA-L Zinc lactate Chemical compound [Zn+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O CANRESZKMUPMAE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical group CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J tin(iv) bromide Chemical compound Br[Sn](Br)(Br)Br LTSUHJWLSNQKIP-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940050168 zinc lactate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000000193 zinc lactate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011576 zinc lactate Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 17
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 210000000080 chela (arthropods) Anatomy 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000009418 renovation Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 2
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 2
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003519 biomedical and dental material Substances 0.000 description 1
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229940030980 inova Drugs 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003808 methanol extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
一、技术领域
本发明属于聚乙烯醇和聚对二氧环己酮改性技术领域,具体涉及一种聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法。
二、背景技术
随着人们对绿色和环保的日益重视,对可生物降解材料的研究和应用越来越广泛。脂肪族聚酯由于其主链中含有易水解的酯键使其具有良好的生物降解性,同时其脂肪族结构又使其具有良好的机械性能,因而是目前发展得最快的可完全生物降解的一类高聚物。
聚对二氧环己酮(PPDO)是一种具有优异生物相容性和生物可降解性的脂肪族聚酯,不仅目前被成功应用于制造外科缝合线、骨板和组织修复材料,如螺钉、钩、片和钳等外科器具,而且在自然环境中的生物降解性也被证实(Nishida,H.;Konno,M.;Ikeda,A.;Tokiwa,Y.Polym.Degrad.Stab.2000,68,205-217)。但是由于聚对二氧环己酮的原料及合成成本昂贵,不能广泛应用于制造对环保要求较高的薄膜、发泡塑料、板材、粘合剂、涂饰剂和无纺布等材料;其次聚对二氧环己酮又因不具有亲水性,也限制了它在一些生物医用材料中的应用,如制作药物/生物大分子的控制释放微球等。
将亲水性高分子与聚对二氧环己酮进行共聚、共混是解决聚对二氧环己酮不具有亲水性和生产成本高的重要途径。目前国内外对淀粉等多聚糖类亲水性高分子与脂肪族聚酯的共聚共混进行了较全面的研究,并已应用于药物控制释放微球中(Wang LQ;Tu KH;Wang YB;Li XR,CHEMICAL RESEARCH IN CHINESE UNIVERSITIES,2001,17,334-337)。但是多聚糖类可降解材料本身不具有热塑性,机械强度差,因此其应用仍受到一定的限制。聚乙二醇、聚氧化乙烯等合成水溶性高分子虽具有良好的水溶性,而且本身还具有出色的机械性能,但因其主链是由亚甲基和醚键构成,难以与PPDO进行接枝共聚,一般只能嵌段共聚,因此共聚物分子量不高,应用上也就有一定的局限性(王宏;董建华;丘坤元,高分子学报,1997,3,319-323)。
三、发明内容
本发明的目的是针对已有技术的不足,提供一种聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物。
本发明的另一目的是提供制备本发明聚乙烯醇/聚对二氧环己酮按枝共聚物的方法。
本发明提供的聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物,其特征在于该共聚物具有如下结构式:
其中
n≥1。
共聚物的结构可很容易为以下数据所证明:即通过用Nicolet 170SX红外光谱仪测得包含有频带为3456cm-1;2939cm-1,2860cm-1;1726cm-1;1658cm-1,1438cm-1,1412cm-1,1316cm-1;1251cm-1,1232cm-1,117cm-1;1050cm-1~1200cm-1的红外光谱,以及由INOVA Varian核磁共振仪在400Hz下用氢谱(H1-NMR)获得的含有频带为δ=1.94ppm;δ=1.32~1.44ppm;δ=3.83ppm;δ=4.21ppm,4.16ppm,3.69ppm;δ=4.14ppm,3.69ppm,3.49ppm;δ=4.66ppm,4.46ppm,4.33ppm的共振谱,见附图。
本发明提供的制备本发明聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于是将重量份为1~20份的聚乙烯醇与重量份为1~40份的对二氧环己酮单体,在N2保护下将其加热至40~150℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量1~20‰的催化剂,恒温反应4~84小时即得反应产物,或先将重量份为1~20份的聚乙烯醇溶解于重量份为110份溶剂中,再加入重量份为1~40份的对二氧环己酮单体混合均匀,然后在N2保护下将混合物加热至40~150℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量1~20‰的催化剂,恒温反应4~84小时后用沉淀剂沉淀即得反应产物;将得到的反应产物用溶剂纯化处理去除未反应的对二氧环己酮单体和聚对二氧环己酮均聚物,然后干燥即得纯化物。
其中所用的聚乙烯醇的醇解度为50~99%,分子量为20000~120000;催化剂为路易斯酸类催化剂或配位聚合类催化剂,路易斯酸类催化剂具体可为氯化锌、氯化铝、氯化亚锡、氯化锡、溴化亚锡、溴化锡中的任一种,配位聚合类催化剂具体可辛酸亚锡、草酸亚锡、二丁基氧化锡、三乙基铝、三异丁基铝、卟啉类铝、二乙基锌、乳酸锌中的任一种;溶解聚乙烯醇的溶剂可为二甲亚砜或二甲基甲酰胺;沉淀剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙醚中的任一种。
由于本发明采用的聚乙烯醇具有良好的亲水性、柔韧性、生物相容性和机械性能,是C-C主链高聚物中目前唯一一种具有可生物降解性的高分子材料,而且价格相对低廉,加之其分子侧链上具有大量的活性羟基基团,能有效地引发聚对二氧环己酮的接枝共聚,获得高分子量的接枝共聚物,因而不仅不会影响与聚对二氧环己酮形成的接枝共聚物的优异生物相容性和生物可降解性,而且还能赋予共聚物良好的亲水、亲油性和机械性能,同时改善了聚对二氧环己酮和聚乙烯醇的加工性能,降低了材料的生产成本,另外还能通过对分子结构的控制有效地控制材料的生物降解速度,使聚对二氧环己酮在降解材料和生物医用材料中获得更广泛的应用。
本发明获得的聚乙烯醇与聚对二氧环己酮接枝共聚物可采用挤出、注塑、吹塑、吸塑等方法制成膜、片材、板材、管材等型材;也可采用溶剂提取法,包括溶剂蒸发法(W/O乳化法)和溶剂沉淀法制备药物装载微球;还可用来制造外科缝合线、骨板和组织修复材料,如螺钉、钩、片和钳等外科器具,及制备药物、生物大分子的装载微球等,另外还可用于制造薄膜、发泡、板材、粘合剂、涂饰剂和无纺布等材料,以满足环保要求。
四、附图说明
附图为本发明聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的核磁共振图谱。
五、具体实施方式
下面给出实施例以对本发明作进一步说明,但需指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术熟练人员根据本发明的上述内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
实施例1
将醇解度为50%,分子量为20000的聚乙烯醇1.0克置于反应瓶中,再加入对二氧环己酮单体40.0克,在N2保护下将其加热至40℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量10‰的氯化锌催化剂,恒温反应84小时即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,2-二氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
为了提高所得产物的纯度,可按纯化步骤重复两次。
实施例2
先将醇解度为50%,分子量为20000的聚乙烯醇10.0克溶解于110.0克的二甲基甲酰胺中,再加入对二氧环己酮单体1.0克混合均匀,在N2保护下将其加热至80℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量15‰的氯化锌催化剂,恒温反应72小时后用500ml甲醇沉淀即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,2-二氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
为了提高所得产物的纯度,可按纯化步骤重复两次。
实施例3
先将醇解度为88%,分子量为80000的聚乙烯醇20.0克溶解于110.0克的二甲亚砜中,再加入对二氧环己酮单体1.0克混合均匀,在N2保护下将其加热至150℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量20‰的氯化铝催化剂,恒温反应4小时后用500ml丙酮沉淀即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,1,2,2-四氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
实施例4
先将醇解度为88%,分子量为120000的聚乙烯醇10.0克溶解于110.0克的二甲亚砜中,再加入对二氧环己酮单体10.0克混合均匀,在N2保护下将其加热至100℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量15‰的辛酸亚锡催化剂,恒温反应72小时后用500ml乙醚沉淀即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,2-二氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
实施例5
将醇解度为99%,分子量为80000的聚乙烯醇1.0克置于反应瓶中,再加入对二氧环己酮单体20.0克,在N2保护下将其加热至100℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量1‰的三乙基铝催化剂,恒温反应12小时即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,1,2,2-四氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
实施例6
将醇解度为99%,分子量为120000的聚乙烯醇1.0克置于反应瓶中,再加入对二氧环己酮单体10.0克,在N2保护下将其加热至80℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量5‰的三乙基铝催化剂,恒温反应36小时即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,2-二氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
实施例7
先将醇解度为99%,分子量为120000的聚乙烯醇5.0克溶解于110.0克的二甲亚砜中,再加入对二氧环己酮单体15.0克混合均匀,在N2保护下将其加热至120℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量5‰的辛酸亚锡催化剂,恒温反应24小时后用500ml丁酮沉淀即得反应产物。将所得的反应产物用甲苯抽提、干燥,再用1,2-二氯乙烷处理,干燥后获得纯化物。
Claims (10)
2、一种制备权利要求1所述的聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于是将重量份为1~20份的聚乙烯醇与重量份为1~40份的对二氧环己酮单体,在N2保护下将其加热至40~150℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量1~20‰的催化剂,恒温反应4~84小时即得反应产物,或先将重量份为1~20份的聚乙烯醇溶解于重量份为110份溶剂中,再加入重量份为1~40份的对二氧环己酮单体混合均匀,然后在N2保护下将混合物加热至40~150℃并搅拌6小时,然后加入占混合物总重量1~20‰的催化剂,恒温反应4~84小时后用沉淀剂沉淀即得反应产物;将得到的反应产物用溶剂纯化处理去除未反应的对二氧环己酮单体和聚对二氧环己酮均聚物,然后干燥即得纯化物。
3、根据权利要求2所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于所用的聚乙烯醇的醇解度为50~99%,分子量为20000~120000。
4、根据权利要求2或3所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于所用的催化剂为路易斯酸类催化剂或配位聚合类催化剂。
5、根据权利要求4所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于所用的路易斯酸类催化剂为氯化锌、氯化铝、氯化亚锡、氯化锡、溴化亚锡、溴化锡中的任一种。
6、根据权利要求4所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于所用的配位聚合类催化剂为辛酸亚锡、草酸亚锡、二丁基氧化锡、三乙基铝、三异丁基铝、卟啉类铝、二乙基锌、乳酸锌中的任一种。
7、根据权利要求2或3所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于溶解聚乙烯醇所用的溶剂为二甲亚砜或二甲基甲酰胺。
8、根据权利要求4所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于溶解聚乙烯醇所用的溶剂为二甲亚砜或二甲基甲酰胺。
9、根据权利要求2或3所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于沉淀剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙醚中的任一种。
10、根据权利要求4所述的制备聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物的方法,其特征在于沉淀剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、乙醚中的任一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410022084 CN1243042C (zh) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | 聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200410022084 CN1243042C (zh) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | 聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1563153A CN1563153A (zh) | 2005-01-12 |
CN1243042C true CN1243042C (zh) | 2006-02-22 |
Family
ID=34479887
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200410022084 Expired - Lifetime CN1243042C (zh) | 2004-03-22 | 2004-03-22 | 聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1243042C (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100336844C (zh) * | 2006-03-14 | 2007-09-12 | 四川大学 | 聚四氢呋喃/聚对二氧环己酮三嵌段共聚物及其制备方法和用途 |
CN103881398B (zh) * | 2014-03-24 | 2016-06-29 | 山东理工大学 | 一种聚三亚甲基碳酸酯与聚对二氧环己酮改进聚乙烯醇膜耐水性的方法 |
CN103937270B (zh) * | 2014-04-11 | 2016-06-15 | 山东理工大学 | 一种聚丙二醇与聚(己内酯-丙交酯)改进聚乙烯醇膜耐水性的方法 |
CN105646888A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-06-08 | 山东理工大学 | 一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮接枝共聚物的制备方法 |
CN105566643A (zh) * | 2016-02-29 | 2016-05-11 | 山东理工大学 | 一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮-聚乳酸乙醇酸双接枝共聚物的制备方法 |
CN105566645A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-05-11 | 山东理工大学 | 一种制备聚乙烯醇-聚三亚甲基碳酸酯-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法 |
CN105566646A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-05-11 | 山东理工大学 | 一种制备聚乙烯醇-聚乳酸乙醇酸-聚对二氧环己酮双接枝共聚物的方法 |
CN105542180A (zh) * | 2016-03-09 | 2016-05-04 | 山东理工大学 | 一种聚乙烯醇-聚对二氧环己酮接枝共聚物胶束的制备方法 |
CN105542482A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-05-04 | 山东理工大学 | 一种聚对二氧环己酮与聚乳酸乙醇酸改进聚乙烯醇膜耐水性及柔顺性的方法 |
-
2004
- 2004-03-22 CN CN 200410022084 patent/CN1243042C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1563153A (zh) | 2005-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Peng et al. | Controlled enzymatic degradation of poly (ɛ-caprolactone)-based copolymers in the presence of porcine pancreatic lipase | |
CN100558787C (zh) | 一种生物全降解聚酯共聚物的制备方法 | |
CN1243042C (zh) | 聚乙烯醇/聚对二氧环己酮接枝共聚物及其制备方法 | |
CN1185277C (zh) | 聚乙二醇-脂肪族聚酯-聚氨基酸三元嵌段共聚物及制法 | |
US20120322953A1 (en) | Biocompatible polymer networks | |
CN104558504A (zh) | 一种聚乳酸-聚乙二醇共聚物的制备方法 | |
CN102408558A (zh) | 长链支化聚对二氧环己酮及其制备方法 | |
CN101864069A (zh) | 一种生物降解性水凝胶及其合成方法 | |
CN1775827A (zh) | 熔融-固相缩聚制备l-乳酸和氨基酸共聚物的方法 | |
CN101450989B (zh) | 一种原位合成聚羟基脂肪酸酯嵌段共聚物的方法 | |
CN108559067A (zh) | 长链支化聚合物型加工助剂及其制备方法和其应用 | |
CN113874442A (zh) | 聚合物组合物、成型体及神经再生诱导管 | |
CN1254495C (zh) | 一种生物可降解性聚酯接枝聚磷腈共聚物及其制备方法 | |
CN111892703B (zh) | 一种生物降解热塑性聚酯弹性材料及其制备方法 | |
CN100336844C (zh) | 聚四氢呋喃/聚对二氧环己酮三嵌段共聚物及其制备方法和用途 | |
Tudorachi et al. | Comparative study on starch modification with lactic acid and poly (lactic acid) | |
CN113004499B (zh) | 生物可降解的聚酯弹性体及其制备方法和应用 | |
CN111019099A (zh) | 一种壳聚糖接枝聚乳酸共聚物及其制备方法与应用 | |
KR100566397B1 (ko) | 전단 담화 특성이 향상된 신규 클레이/폴리락티드 나노복합체 및 그 제조방법 | |
CN118240172A (zh) | 一种增韧聚乙醇酸及其制备原料和制备方法 | |
CN113336929B (zh) | 一种可降解光交联三嵌段共聚物及其制备方法与应用 | |
CZ2016843A3 (cs) | Kopolymery hyaluronanu s polyhydroxyalkanoáty, způsob jejich přípravy, vlákna a výrobky, které je obsahují | |
Huang et al. | Ring-opening polymerizaion of 2, 2-dimethyltrimethylene carbonate initiated by in situ generated, tetrahydrosalen stablized yttrium borohydride complex and random copolymerization with ɛ-caprolactone | |
CN107057045B (zh) | 一种葡萄糖衍生物内酯-环状内酯聚合物及其制备方法 | |
Arcana et al. | Structure and Properties of Polymers Prepared by Polymerization of 2, 2-Dimethyl-1, 3-Propandiol and ε-Caprolactone Monomer |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20060222 |
|
CX01 | Expiry of patent term |