CN1242038A - 带有可滑动粘合剂的制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种在被牢固粘结到表面上之前,在粘结到该表面上的同时能在该表面上被重新放置的制品。该制品,如覆墙材料,具有一涂覆有一底粘合剂层(2)和一含有微粒的低粘性粘合剂层(3)的粘结表面(6)。还提供了一种制备该制品的方法。
Description
本发明涉及其上带有允许制品在粘结前放置在表面上的可滑动粘合剂的制品。
常规的粘合剂片材，如粘性覆墙材料，是由一涂有粘合剂的基底材料，如纸张，制成的。然而，将这种粘合剂片材在表面上定位经常是非常困难的，因为一旦这些粘合剂片材开始接触到表面，它们就不能再被移动了。常规使用的粘合剂阻止了这种移动，即使是只往粘合剂片材上施加了最小的压力。
US专利3,331,729描述了一种带有在压敏粘合剂层上稀疏但均匀分布的微球的粘合剂粘结产品。在对含有粘合剂的物品进行加压以形成牢固粘结之前，该物品可以放置在将要被粘结的表面上。相似地，US专利4,556,595描述了一种带有非粘性实心微粒的压敏型粘合剂片材，这些固体微粒分布在粘合剂层的表面上。
然而，根据这些专利制得的粘合剂片材在刚开始铺到表面上时不具有粘合剂特征。它们只是在施加了相当的压力后才粘结到表面上，该压力将粘合剂片材牢固地粘结到表面上。因此，人们很难对这些粘合剂片材再定位。由于这个原因，一个人很难将这种片材定位好。
还有，在这些专利中所描述的粘合剂片材的表面上均匀地分布微粒是极端困难的。
因此，本发明的一个目的是提供一种带有可滑动表面的制品，该可滑动表面呈现出低度粘性，从而允许在制品的定位过程中易于移动，但此后允许通过施加足够的压力将制品粘结到表面上。
提供一种通过施加小量压力能先将其放置在表面上而不将其牢固粘结在表面上的制品也是本发明的一个目的。如果需要，该制品可被重新放置。
本发明还有一个目的是提供一种含有粘合剂的制品，在整个粘合剂中含有基本上均匀分布的微粒，且该制品是易于制造的。
图1是本发明的可滑动粘合剂片材的平面图。
图2是图1的沿X线的放大的截面图。
图3是本发明的在基体材料的非粘结面上具有一除去层(releaselayer)和一可剥离层(peelable layer)的粘合剂片材的截面图。
图4是本发明的在基体材料的粘结面上具有一除去层和一可剥离层的粘合剂片材的截面图。
图5是本发明的在基体材料的粘结面上具有一除去层的粘合剂片材的截面图。
本发明涉及一种在被粘结到表面上之前能在表面上被重新放置的制品。该制品或者只有通过润湿、刮擦或汽蒸才能除去，或者能通过其他方法除去。该制品包括：
(a)一具有一粘结表面和一非粘结表面的基体；
(b)一覆盖粘结表面的至少一部分的底粘合剂层；和
(c)一覆盖底粘合剂层的至少一部分的低粘性粘合剂层。该低粘性粘合剂层含有一种粘合剂和微粒。优选微粒使得低粘性粘合剂层具有一不平坦的粘结表面。该制品优选是在被粘结前能在表面上放置、定位的可滑动片材，如覆墙材料。
本发明还涉及形成该制品的方法，以及将该制品铺到将要被粘结的表面上去的方法。
本发明涉及一种独特的粘合剂系统，该系统允许将制品放置在表面上，其中低粘性层使得制品易于定位在要粘结的部位上。一旦制品被放置好，就可以通过施加足够的压力以压碎微粒和/或将低粘性粘合剂层中的微粒驱赶至底粘合剂层中去，从而使得底粘合剂层中的粘合剂与将要被粘结的表面相接触，将该制品粘结到表面上。底层中的粘合剂通过在此前被微粒所占有的空间中的低粘性层中形成的孔渗漏，或粘性流动。
低粘性粘合剂层优选还具有低剥离粘结力。往含有这种粘合剂的制品上施加小量的压力不会引起制品的实质性粘结，因此制品能被轻易地重新定位。
这些制品可以是，例如，片材、镜面板、轻体人造砖、面板、瓷砖、相片、招贴画、胶粘物、墙帏、装饰性贴花、仪表面板、壁厨装饰物、隔离板、广告牌、显示装置或任何别的能粘贴在表面上的制品。优选该制品是轻质的。最优选的制品是覆墙材料、墙壁装饰物、架子或抽屉衬里。
图1和2描述了本发明的一个优选的实施方案：一个包括一具有一粘结面(6)和一非粘结面(5)的基体(1)的可滑动片材。该可滑动片材包括，例如，覆墙材料、墙壁装饰物和衬里。基体包括，但不限于，纸张、布、带、箔或层压材料。该基体可以用例如，油墨、蜡、箔或其组合涂覆。可以使用涂层在基体材料的非粘结面上提供含有印刷物质的装饰性覆墙片材。
这些片材的基体可以是常规的覆墙基体，如涂覆纸。这样的涂覆纸是公知的，其涂层是由，例如，颜料和乳胶粘合剂制成的。颜料可以是，例如，粘土和碳酸钙。一种这种类型的市售纸是由Monadnock Paper Mills，Inc.(Bennington，NH)出售的C2170-084。底粘合剂层(2)处于基体(1)和低粘性粘合剂层(3)之间。该低粘性粘合剂层含有使低粘性层具有用来与要粘结的平面相接触的异形、非平整表面的微粒。虽然下面详细讨论了涉及可滑动片材的本发明的优选的实施方案，本领域熟练技术人员可以将同样的教导应用到其他制品上。
片材的一个表面至少部分覆盖有一底粘合剂层。该底粘合剂层含有具有高粘结力的粘合剂。优选该粘合剂的粘性大于约100g/cm2但小于300g/cm2。该粘合剂优选能将片材牢固地粘结在要粘结的表面上。在层中被稀释时，该粘合剂优选显示出剥离值大于约0.5磅每线英寸，更优选大于约1.0磅每线英寸，最优选大于约2.0磅每线英寸。该粘合剂层可以被除去，例如，通过不进行任何处理的剥离。该粘合剂也可以是“不可除去”或“永久性”的粘合剂，只有通过润温、刮擦或汽蒸才能除去。用于底层中的粘合剂，与用于低粘性层中的粘合剂一样，优选是压敏性的。然而，也可以使用别的粘合剂。例如，可以使用粘结到润湿表面上的可润湿粘合剂。
在一个优选的实施方案中，底层中的粘合剂是热熔型粘合剂。这使得底层能够均匀地涂覆到片材的表面上。从而低粘性层可以被均匀地涂覆到底层的表面上。
除了粘合剂，底层还可以含有流变调节剂、抗氧化剂、增粘剂、粘合剂、增塑剂和填料。
底粘合剂层的厚度优选小于约0.01英寸，更优选小于约0.005英寸，最优选小于约0.001英寸。部分地选择底粘合剂层的厚度以使得微粒在施加足够压力时能够埋藏其自身而不会从层中突出出来。底粘合剂层的厚度可以小于最大微粒的直径。
底粘合剂层的粘度在350°F下优选为从约2000厘泊至约50,000厘泊。在一优选的实施方案中，底粘合剂层的粘度在350°F下为约5,000至约20,000厘泊。可以调节底粘合剂层的粘度以影响在给片材施加压力时底层渗出的速率。
低粘性粘合剂层至少覆盖底粘合剂层的一部分，且整个粘合剂层中分散有微粒，这些微粒优选是均匀分散的。该粘合剂层可以是连续的也可以是不连续的。低粘性粘合剂层可以含有高粘性粘合剂。粘合剂与微粒的特定组合决定了该层的粘性。因此，高粘性粘合剂，如，呈现出粘性大于600克的，可以与微粒组合使用以得到具有低粘性的层，因为微粒与将要被粘结的表面相接触(导致在较小表面上的接触)。优选低粘性粘合剂层的粘性小于约200g/cm2，更优选小于约50g/cm2，最优选小于约5g/cm2。
低粘性粘合剂层中的粘合剂优选呈现出低的剥离粘结力。这使得片材在施加了一定量的压力(该压力足够低以使得片材不会被底粘合剂层中的粘合剂实质性地粘住)后能被容易地再定位。优选该粘合剂(在低粘性粘合剂层中被稀释时)呈现出的剥离粘结力小于约0.75磅每线英寸，更优选小于约0.2磅每线英寸。
低粘性粘合剂层的布洛克菲尔德LV粘度在25℃下优选在约800至约1500厘泊之间。微粒基本上均匀地分散在整个低粘性粘合剂层中。合适的微粒可以是中空的，实心的或其组合。该微粒在对制品施加压力的情况下可以是易碎的也可以是不易碎的。在对制品施加压力的情况下该微粒也可以是可塌陷的(不破裂)或不可塌陷的。优选微粒是易碎的且不可塌陷的。
微粒可以是由任何具有合适的尺寸和其他所需要的特征的材料制成的。例如，这些微粒可以是由玻璃、氧化硅、粘土、脲甲醛树脂、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物、橡胶、发泡有机聚合物、聚四氟乙烯、酚醛树脂、碳酸钙、氢氧化铝、氧化亚铁或苯乙烯树脂。优选中空玻璃微球。
微粒的直径可以是小于约500微米(即0.02英寸)的任何直径。优选使用直径小于约200微米(即0.008英寸)微粒的混合物。在一个实施方案中，微粒是混合直径小于约125微米(即0.005英寸)的微球。
合适的微粒是可以买到的，包括ScotchliteTM“玻璃泡”(3M Co.，St.Paul，Minn.)，DualiteTM中空球(Pierce & Stevens Corp.，Buffalo，NY)，Q-CELTM“延伸球(extendospheres)”(PQ Corp.，Valley Forge，PA)，延伸球“BUBBLECUP”(PA Industries，Inc.，Chattanooga，TN)，和ExpancelTM微球(Expancel Inc.，Diluth，GA)。ScotchliteTMK37“玻璃泡”(3M Corp.，St.Paul，MN)是特别优选的。这些微球的混合直径小于125微米且通常其密度为约0.37g/cm2。
低粘性粘合剂层也可以含有表面活性剂，如烷基羟基炔(如SurfynolTM(Air Products，Allentown，PA))，和流变调节剂如甲基化烃(如AerosolTM(Cytec，W.Patterson，NJ))。
低粘性粘合剂层优选具有由微粒的凸出而造成的粗糙或异形表面。这降低了与要被粘结的表面相接触的粘结表面的面积并能使低粘性粘合剂层显示出低的粘性。因此，低粘性粘合剂层在任何点的厚度可以依处于该点的任意微粒的直径而变化。在最厚点测量的低粘性粘合剂层的厚度优选小于约0.01英寸，更优选小于约0.005英寸。在最薄点测量的低粘性粘合剂层的厚度优选小于最大微粒的直径。
低粘性粘合剂层与底粘合剂层应该优选是实际上不相容的，这样它们不会以这样的程度混合或者相互扩散从而损害每层的个性。在一优选的实施方案中，底粘合剂层是在高温下，如350°F，以热熔型粘合剂分散体形式涂覆的。例如可以用橡胶树脂作为热熔型粘合剂。然后将低粘性粘合剂层以水性分散体的形式涂覆在底粘合剂层上并在，例如炉中，干燥。相似地，低粘性底层粘合剂的组成优选防止其扩散进底粘合剂层，而底粘合剂层的组成防止其扩散进低粘性层。低粘性粘合剂层和底层在片材铺到要粘结的表面上去之前应该基本上不混合。优选在室温下两年内，底层扩散进低粘性层不足约50％，更优选不足约20％，最优选不足约15％。
在底粘合剂层和低粘性粘合剂层中均可以使用常规压敏型粘合剂。这些粘合剂可以选自，例如，丙烯酸系粘合剂，和橡胶树脂粘合剂。
丙烯酸系粘合剂包括，例如，至少一种丙烯酸系或甲基丙烯酸系组份的均聚物，共聚物或交联共聚物，该组分例如是丙烯酸酯类如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十一烷基酯、或丙烯酸十二烷基酯，或作为共聚单体，一种含羧基的单体，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、马来酸、马来酸酐或马来酸丁酯，一种含羟基单体，如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或烯丙醇，一种含酰氨基的单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-乙基(甲基)丙烯酰胺，一种含羟甲基单体如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺或二羟甲基(甲基)丙烯酰胺，一种含氨基单体如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯或乙烯基吡啶，或一种非官能团单体如乙烯、丙烯、苯乙烯或乙酸乙烯酯。
橡胶粘合剂包括，例如，天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、丁基橡胶、聚异丁烯、硅橡胶、聚乙烯基异丁基醚、氯丁二烯橡胶和丁腈橡胶。
优选压敏型粘合剂。用于本发明的合适的压敏型粘合剂可以买到。一种优选的可买到的用于低粘性粘合剂层的压敏型粘合剂是FlexcrylTM1625(Air Products Allentown，PA)，一种丙烯酸系聚合物基粘合剂。用于底粘合剂层的优选的可买到的压敏型粘合剂包括KratonTMD-1107和KratonTM D-1102、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯以及苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物类(Shell Chemical Co.，Houston，TX)。在下面的实施例中叙述的实施方案中，联合使用了KratonTM D-1107和KratonTM D-1102。
用于本发明的永久性粘合剂是公知的，包括以H2179-01(FindleyAdhesives Inc.，Wauwatosa，WI)和LHM 2512(Imperial Adhesives)的名称出售的粘合剂。
如果需要，可以加入增粘剂。这些增粘剂在本领域是公知的。典型的可以买到的增粘剂包括环和球软化点为85-115℃的多萜烯类，如AONESTERTM(Arizona Chemical，Panama City，FL)和PICCOLYTETM(Hercules，Wilmington，DE)或从C5-C9油的精制流中得到的烃树脂，如ESCOREZTM(Exxon，Houston，TX)和WINGTACKTM(Goodyear，Akron，OH)。
如果需要，低粘性粘合剂层上可以覆盖一层除去层，包括，例如，一含有硅氧烷的涂层或覆盖一层可剥离除去层，如涂有硅氧烷的纸。这些层在本领域是公知的。UV9300(GE Silicones，Waterford，NY)是一种可买到的除去层。图5显示了一含有一除去层(16)的片材。图4中，除去层上覆盖有一可剥离层(14)。
类似地，如图3所示，片材的非粘结层，如覆墙材料的印刷侧，可以覆盖有一层除去层(10)和/或一可剥离层(12)。这些层是按常规使用的，起减少和稳定解卷张力的作用。
将本发明的可滑动片材铺到表面上去时，该表面与低粘性粘合剂层相接触。该层的总的低粘性使得可滑动片材能容易地移动或重新放置。例如，带有印刷表面的覆墙材料可以被轻易地移动以使印刷图案对准。然后可以手工向一部分粘合剂片材，通常是片材的顶部，施加压力，以使分散在低粘性粘合剂层中的微粒破裂和/或将其驱赶进底粘合剂层中去。如果施加了低度压力，如用手加压所正常发生的，低粘性粘合剂层中的压敏型粘合剂可以在片材的其余部分被放置时使片材初步定位。一旦片材的其余部分放好了，就可以施加较高的压力了，例如用橡皮滚子，以使得高粘性层中的压敏型粘合剂将片材牢固地粘附在表面上。可除去粘合剂的使用，与永久性粘合剂相反，使得片材在日后需要的时候可以被除去而不用润湿、刮擦或汽蒸。
本发明的可滑动片材可用常规方法制造。在一种制造方法中，一辊提供基体，优选基体的上侧有一印刷层。基体通过几个导向辊和张力辊供给，这一点对本领域熟练技术人员来说是熟知的，在此处涂覆高粘性压敏型粘合剂材料。高粘性粘合剂材料涂覆在纸的底侧。可用一施胶辊或缝口模头(slot die)来沿基体的底侧施以控制的均匀分布量的粘合剂。一旦高粘性粘合剂材料被涂覆并固化，就可以在高粘性粘合剂层上按常规方法施以低粘性粘合剂层。优选在涂覆过程中使用一逆辊作为涂布机头。我们发现金属丝缠涂布机头也是合适的。低粘性粘合剂层在使用前干燥。
此处所提到的所有的专利、申请、出版物以及测试方法均引入作为参考。本领域的熟练技术人员根据此处的详细叙述自然会想到本发明的许多变化方案。所有这些变化方案均在此后所附的权利要求书的整个预期的范围之内。
本发明在下面的实施例中描述的试验中加以叙述。应该理解的是本发明并不限于这些特定的实施例或此处所叙述的细节。
实施例1
得到了其上带有高粘性压敏型粘合剂底粘合剂层的壁纸的测试样品。该底粘合剂层用热溶法涂覆，厚度为约0.00075英寸。该层是用MayCompany(Minneapolis，MN)生产的涂胶机用缝口模头将熔融配方涂覆到壁纸上去的。该层的组成如下(所有的份数均是重量份)：
KratonTMD-1107- 50份
KratonTMD-1102- 50份
EscorezTM5380- 60份
IrganoxTM1010- 1份
ShellflexTM371- 10份
Super-PflexTM2000- 30份
KratonTM组份是上面详细讨论的嵌段共聚物弹塑粘合剂。EscorezTM5380(Exxon Chemical Co.，Houston，TX)是氢化烃增粘树脂。IrganoxTM1010(Ciba-Geigy)是抗氧化剂(其化学名为四[亚甲基(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酸酯)]甲烷)。ShellflexTM371是一种环烷油。Super-PflexTM2000(Pfizer Minerals，Pigments & Metals Division，NewYork，NY)是一种表面处理过的碳酸钙。
往上面制造的壁纸上涂覆了一系列不同的低粘性压敏型粘合剂层。低粘性层用一金属丝缠棒涂覆，设定在涂覆0.005英寸的层。ScotchliteTMK37玻璃泡是上面详细讨论的微粒。AcrylsolTM6038A是聚丙烯酸基增稠剂。FlexcrylTM1625是呈现粘性约600克、切变(shear)为17小时的压敏型粘合剂。表1显示了所涂覆的配方。
表1配方A-H的组成
| A | B | C | D | E | |
| 水 | 55.6％ | 53.6％ | 45.5％ | 68.2％ | 55.6％ |
| ScotchliteTMK37玻璃泡 | 11.1％ | 7.1％ | 4.5％ | 4.5％ | 6.7％ |
| AcrylsolTM6038A | 5.6％ | 3.6％ | 4.5％ | 4.5％ | 4.4％ |
| FlexcrylTM1625 | 27.8％ | 35.7％ | 45.5％ | 22.7％ | 33.3％ |
| F | G | H | |
| 水 | 73.9％ | 53.1％ | 53.6％ |
| ScotchliteTMK37玻璃泡 | 8.7％ | 3.5％ | 0.7％ |
| AcrylsolTM6038A | 4.3％ | 8.0％ | 10.0％ |
| F1excrylTM1625 | 13.0％ | 35.4％ | 35.7％ |
约3周后测试所得的样品。根据ASTM-903测试剥离程度，只是使用了橡皮滚子来施加压力。根据ASTM D-2979来测量粘性量。粘结力的损失记作边角上翘或松弛(flagging)。边角上翘表明壁纸的微小翘曲，只能在壁纸的一部分以微米计来测量。松弛是壁纸的更明显的翘曲，能以英寸计来测量。所得结果示于表II。
表II配方A-H的涂层的测试结果
Pli＝磅每线英寸
| 24小时剥离(pli)橡皮滚子(Squeegee) | |||||
| 配方 | 平均值 | 最大值平均值 | 粘性(g) | 粒子数(每平方英寸) | 结果 |
| A | 0.133 | 0.236 | 0 | 223020 | 完全粘结 |
| B | 0.283 | 0.521 | 0 | 175230 | 完全粘结 |
| C | 0.808 | 1.437 | 0 | 121068 | 完全粘结 |
| D | 0.275 | 0.494 | 0 | 162486 | 完全粘结 |
| E | 0.408 | 0.668 | 0 | 149742 | 完全粘结 |
| F | 0.029 | 0.078 | 0 | 213462 | 边角翘曲 |
| G | 0.200 | 0.405 | 0 | 174434 | 完全粘结 |
| H | 1.500 | 2.469 | 0 | 72482 | 完全粘结 |
用这些配方制造的壁纸具有所希望的粘性，使得壁纸易于定位。
实施例II
按下表III稀释表I所示的配方。加入了表面活性剂AerosolTMNPES-2030以更好地分散玻璃泡，这能帮助维持一厚而湿的涂层并防止流淌。这一稀释的效果示于表IV和V。
表III配方组成
dp＝滴
| I | J | K | L | M | N | O | P | Q | R | |
| 水 | 64.0％ | 77.3％ | 81.8％ | 72.0％ | 83.5％ | 86.9％ | 71.6％ | 83.2％ | 86.3％ | 71.9％ |
| ScotchliteTMK37玻璃泡 | 2.0％ | 0.8％ | 0.4％ | 3.1％ | 1.2％ | 0.6％ | 1.7％ | 0.7％ | 0.3％ | 0.3％ |
| AcrylsolTM6038A | 14.0％ | 14.0％ | 13.9％ | 9.5％ | 9.2％ | 9.5％ | 9.7％ | 9.3％ | 10.1％ | 10.4％ |
| FlexcrylTM1625 | 20.0％ | 7.9％ | 3.9％ | 15.4％ | 6.1％ | 3.0％ | 17.0％ | 6.8％ | 3.3％ | 17.4％ |
| AerosolTM NPES-2030 | - | 1dp | 2dps | - | 1dp | 2dps | 1dp | 2dps | 2dps | 1dp |
表IV稀释对涂层性能的影响
| 稀释 | 24小时剥离(pli)橡皮滚子 | |||||
| 配方 | 配方∶水 | 平均值 | 最大值平均值 | 粘性(g) | 粒子数(每平方英寸) | 结果 |
| 对照 | - | 0.325 | 0.440 | 100 | 0 | 松驰 |
| I | 1∶1 | 0.129 | 0.191 | 0 | 111510 | 边角翘曲 |
| J | 1∶4 | 0.042 | 0.077 | 0 | 64517 | 边角翘曲 |
| K | 1∶9 | 0.067 | 0.130 | 0 | 57348 | 边角翘曲 |
| L | 1∶1 | 0.034 | 0.068 | 0 | 156911 | 边角翘曲 |
| M | 1∶4 | 0.021 | 0.043 | 0 | 149742 | 边角翘曲 |
| N | 1∶9 | 0.029 | 0.065 | 0 | 76464 | 边角翘曲 |
表V稀释对涂层性能的影响
| 24小时剥离(pli)橡皮滚子 | ||||||
| 配方 | 稀释(配方∶水) | 平均值 | 最大值平均值 | 粘性(g) | 粒子数(每平方英寸) | 结果 |
| 对照 | - | 0.325 | 0.440 | 100 | 0 | 松驰 |
| O | 1∶1 | 0.275 | 0.463 | 0 | 109121 | 完全粘结 |
| P | 1∶4 | 0.042 | 0.089 | 0 | 86819 | 边角翘曲 |
| Q | 1∶9 | 0.017 | 0.038 | 0 | 50976 | 边角翘曲 |
| R | 1∶1 | 0.150 | 0.336 | 0 | 55755 | 边角翘曲 |
因此，剥离粘结力随着稀释而降低。较低的剥离被认为是不好的。
实施例III
制造具有配方S的低粘性粘合剂层，如下表VI所示。更具体地说往一个容器中加入一半量的水和SCOTCHLITETM K37玻璃泡并用推进器型搅拌器充分混合。加入AEROSOLTMNPES-2030并充分混合配方。在一第二容器中，用ATTAGELTM50和部分水(1份ATTAGELTM50对4份水)制成淤浆。AttagelTM(Engelhard，Iselin，N.J.)是一种用作增稠剂的硅镁土粘土。然后加入余量的水并充分混合配方。然后加入FLEXCRYLTM1625并将所得的ATTAGELTM/FLEXCRYLTM混合物慢慢地加入到SCOTCHLITETM/AEROSOLTM混合物中。搅拌所得配方直至充分混合和均匀。
用装有金属丝缠棒的涂覆机将配方涂覆到上述实施例I所述的其上带有一压敏底粘合剂层的壁纸上。在涂覆好的壁纸上进行的测试的结果示于表VI。
试验S1的涂层不平整，导致实质上的粘性和差的粘结性。试验S2涂覆较好，但并不是所希望的那样均匀。试验S3得到最均匀的涂覆。
表VI配方S的性能39.3％水42.7％FlexcrylTM16258.5％ScotchliteTMK37玻璃泡3.4％AttagelTM506.0％AerosolTMNPES-2030
实施例IV
| 24小时剥离(pli)橡皮滚子 | ||||||
| 试验 | 所用金属丝缠棒号数 | 平均值 | 最大值平均值 | 粘性(g) | 粒子数(每平方英寸) | 结果 |
| 对照 | 0.325 | 0.440 | 100 | 0 | 松弛 | |
| S1 | 35 | 0.092 | 0.175 | 10 | 11948 | 完全粘结 |
| S2 | 45 | 0.283 | 0.507 | 0 | 248508 | 完全粘结 |
| S3 | 100 | 1.192 | 1.779 | 0 | 190364 | 完全粘结 |
将S配方涂覆到已经涂覆有H2181-01热熔型粘合剂或H2274-01热熔型粘合剂(Findley Adhesives Inc.，Wauwatosa，WI)的壁纸上。H2181-01是加有油和树脂的橡胶基粘合剂。H2181-01显示出的粘性为130克，而H2274-01粘合剂显示出的粘性为330克。在一个样品中，配方Z被涂覆在热熔型粘合剂H2274-01上。配方Z与配方S相同，只是多50％SCOTCHLITETM K37玻璃泡。然后测试壁纸的滑动性。
更具体地说，将一大约5平方英寸的由涂漆的(2层乳胶半玻璃(latex semi-glass))的无浆砌墙(drywall)制成的滑板拖过其上涂有粘合剂涂层的壁纸条。往滑板上添加重量以增加对壁纸的压力。用拉力测试仪(Tinius Olsen)测量将滑板拖过壁纸所需要的力。这模拟了在墙上对准壁纸所用的力和纸速。
样品由3对纸组成。每对中的一种纸上只涂覆有热熔压敏型粘合剂底粘合剂层。第二种纸在底层上有一低粘性粘合剂层。每一种纸用不同大小的力测量，当无浆砌墙滑过表面时，该力将其压在纸上。
结果示于表VII。在给定的载荷下，将无浆砌墙拉过可滑动粘合剂纸所需的力显著减少。随着载荷的增加，拉动无浆砌墙所需的力变大。
因此，本发明的可滑动片材比没有低粘性粘合剂层的片材更容易移动。
还发现本发明的片材随着增加的载荷而粘结。当加以2630克(＞1psi)载荷时，有和没有低粘性粘合剂层的片材产生相同的粘结。因此，如果使用轻的接触(即低载荷)，对片材的滑动只有很小的阻力。但是如果用手重压(即高载荷)，移动片材所需要的力远远超过片材的重量，因此片材留在原位。我们发现实施例V具有最好的滑动性和粘合性。表VII：在涂漆的无浆砌墙上移动壁纸所需的力的磅数
**单次测试结果*所报道的数据为平均最大力/平均力实施例V
| 样品 | 壁纸上的涂层 | 130g | 330g | 530g | 2130g** | 2630g** |
| T | 仅是H2181-01粘合剂 | 0.39/0.32 | 0.83/0.68 | 1.4/1.3 | 4.6/3.9 | 5.2/4.9 |
| U | H2181-01和配方S | 0.25/0.21 | 0.72/0.70 | 1.3/1.2 | 3.8/3.2 | 5.2/5.0 |
| V | 只是H2181-01粘合剂 | 0.38/0.36 | 0.89/0.80 | 1.4/1.3 | ||
| W | H2181-01和配方S | 0.31/0.29 | 0.82/0.76 | 1.3/1.1 | ||
| X | 只是H2274-01粘合剂 | 0.41/0.32 | 1.1/1.0 | 1.7/1.4 | ||
| Y | H2274-01和配方Z | 0.31/0.30 | 0.81/0.68 | 1.2/1.1 |
得到四种含有底粘合剂层的纸以用于本试验的涂覆。一种含有实施例I所述的底层。选择其余三种涂覆以覆盖约300～700g/cm2的粘性。涂层的粘性的细节以及膜厚示于表VIII。
粘性大于400的底层粘合剂难以用低粘性层涂覆，因为它们粘到涂布机的滚筒上，引起高的基料张力(web tension)。表VIII的数据还表明一些在纸上的横截方向上的涂层厚度的不平整，即“左”侧和“右”侧厚度以及纸上的涂层重量值的不同。H2179-01是一种Findley AdhesivesInc.Wauwatosa，WI.出售的永久性粘合剂。LHM 2512是ImperialAdhesives出售的永久性粘合剂。H2274-01是Findley Adhesives Co.出售的可除去粘合剂。
低粘性涂层配方
表IX列出了所用的三种低粘性粘合剂层配方。配方T是配方S的按比例扩大。配方U含有更多的FlexcrylTM粘合剂以防止在储存过程中玻璃泡浮到液体涂层的表面并提供更高的纸粘合力。配方V含有多50％的玻璃泡以改善玻璃泡的稳定性以及测试粘合剂的粘性的进一步的减少。
低粘性涂层
用辊隙进料逆辊涂布头将上述的低粘性配方涂覆到含有底粘合剂层的不同纸上。涂布头的缝口设定在4密耳(粗调的)以允许较大的玻璃泡通过。配方T和V的温涂层光滑而均匀。在炉中干燥后，其外观光滑而平整。接触时也没有粘性。配方U太稀(即低粘度)以致于不能有效涂覆。它只是在含有实施例I的底层的纸上流淌。将每种纸绕在不同的芯上。测试纸的粘性和剥离性。结果示于表X。
绕好后取下卷筒，所有的纸在粘结表面上均显示出一光亮侧和一无光泽侧。光亮侧是粘性的而无光泽侧只有很小粘性甚至没有粘性。该问题被认为是由在纸的较重涂覆部分中压进底层粘合剂中的玻璃泡引起的。
结论
配方U太稀而不能涂覆，低粘性粘合剂层的粘性太高而使得不具有足够的滑动性。配方V具有低的粘性但是含有太多的玻璃泡以致于无法足够粘结。配方T具有令人满意的性能。表VIII：所用的热熔压敏粘合剂涂覆的纸
表IX：低粘性粘合剂配方(克)
*布洛克菲尔德LV，#3锭子，转速60rpm表X：不同纸的性能
| 底粘合剂 | 粘性(g/cm2) | 膜厚(mils)左 右 | 涂层重(g/100in2)左 右 |
| H2179-01 | 400-500 | 1.5 1.1 | 3.07 2.21 |
| LHM 2512 | 600-700 | 1.0 0.7 | 2.33 1.99 |
| 实施例I底粘合剂 | 未测 | 0.7 0.7 | 1.77 1.72 |
| H2274-01 | 300 | 0.6 0.4 | 1.96 1.53 |
| 材料 | T | U | V |
| 去离子水 | 1600 | 1600 | 1600 |
| AttagelTM | 320 | 320 | 320 |
| FlexcrylTM 1625 | 4000 | 4800 | 4000 |
| 去离子水 | 2080 | 2080 | 2080 |
| ScotchliteTM | 800 | 800 | 1200 |
| AerosolTM NPES 2030 | 560 | 560 | 640 |
| ％固体 | 40.4 | 44.3 | 42.3 |
| 粘度(cps)* | 1000 | 390 | 1210 |
| 底粘合剂 | 低粘性粘合剂层 | 粘性(g/cm2) | 剥离(pli)峰值 平均值 |
| H2179-01 | 无TV | 68000 | 5.2 4.42.0 1.40.29 0.23 |
| LHM 2512 | 无TV | 9602.10 | 9.1 8.14.2 2.80.4 0.3 |
| 实施例I粘合剂 | 无TUV | 1301.42512 | 1.4 0.80.4 0.22.5 1.20.04 0.02 |
| H2274-01 | 无TV | 3201.40 | 3.0 2.51.1 0.50.3 0.2 |
Claims (44)
1.一种制品，包括：
(a) 一具有一粘结表面和一非粘结表面的基体；
(b) 一含有一第一粘合剂且覆盖所述粘结表面的至少一部分的底粘合剂层；和
(c) 一覆盖所述底粘合剂层的至少一部分的低粘性粘合剂层，所述低粘性粘合剂层含有一第二粘合剂并有微粒分散在其中；其中所述第一和所述第二粘合剂是相同的或不同的。
2.如权利要求1所述的制品，其中所述的微粒使得所述的低粘性粘合剂层具有一不平坦的粘结表面。
3.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层与所述的低粘性粘合剂层是不相容的。
4.如权利要求1所述的制品，其中所述的第一粘合剂是永久性粘合剂。
5.如权利要求1所述的制品，其中所述的第一粘合剂可以通过润温、刮擦或汽蒸而除去。
6.如权利要求1所述的制品，包括一可滑动粘合剂片材。
7.如权利要求1所述的制品，包括覆墙材料。
8.如权利要求1所述的制品，包括墙壁装饰物。
9.如权利要求1所述的制品，其中所述的基体选自由纸、乙烯基、织物组成的组。
10.如权利要求1所述的制品，其中所述的基体的所述非粘结表面被涂覆。
11.如权利要求1所述的制品，其中所述基体的所述非粘结表面涂覆由选自油墨、蜡、箔、及其组合所组成的组的涂层。
12.如权利要求1所述的制品，所述基体的所述非粘结表面的至少一部分覆盖有一除去层。
13.如权利要求1所述的制品，其中至少一部分涂覆的非粘结表面覆盖有一除去层。
14.如权利要求8所述的制品，其中所述的除去层包括一含有硅氧烷的涂层。
15.如权利要求8所述的制品，其中所述的除去层包括一可剥离除去层。
16.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层与所述的低粘性粘合剂层是不相容的。
17.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层在室温下两年内能扩散进低粘性粘合剂层不足50％。
18.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层在室温下两年内能扩散进低粘性粘合剂层不足20％。
19.如权利要求1所述的制品，其中所述的微粒均匀分散在所述的低粘性粘合剂层中。
20.如权利要求1所述的制品，其中所述的微粒选自由中空微粒和实心微粒组成的组。
21.如权利要求1所述的制品，其中所述的微粒由选自由玻璃、氧化硅、粘土、脲甲醛树脂、丙烯酸酯聚合物、丙烯酸酯共聚物、橡胶、发泡有机聚合物、聚四氟乙烯、酚醛树脂、碳酸钙、氢氧化铝、氧化亚铁或苯乙烯树脂组成的组的材料构成。
22.如权利要求1所述的制品，其中所述的微粒是中空玻璃球。
23.如权利要求22所述的制品，其中所述的玻璃球的直径小于约200微米。
24.如权利要求1所述的制品，其中所述的低粘性粘合剂层中的所述粘合剂是显示出粘性大于约200g/cm2的高粘性粘合剂。
25.如权利要求1所述的制品，其显示出的粘性小于5g/cm2。
26.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层包括一热熔型粘合剂。
27.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层包括一压敏型粘合剂。
28.如权利要求26所述的制品，其中所述的粘合剂可以通过加热除去。
29.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂可以通过润湿、刮擦或汽蒸除去。
30.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘性粘合剂层是连续的。
31.如权利要求1所述的制品，其中所述的低粘性粘合剂层还包括一选自由表面活性剂和流变调节剂组成的组的组份。
32.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层还包括一选自由表面活性剂、流变调节剂和增粘剂组成的组的组份。
33.如权利要求1所述的制品，其中所述的低粘性粘合剂层的布洛克菲尔德LV粘度在室温下在约800至约1500厘泊之间。
34.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层的粘度在350°F下为约2000厘泊至约50,000厘泊。
35.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层的粘度在350°F下为约5,000至约20,000厘泊。
36.如权利要求1所述的制品，其中所述的低粘性粘合剂层的厚度小于约0.01英寸。
37.如权利要求1所述的制品，其中所述的底粘合剂层的厚度小于约0.01英寸。
38.一种可滑动粘合剂片材，包括：
(a)一具有一粘结表面和一非粘结表面的基体；
(b)一覆盖所述粘结表面的至少一部分的底粘合剂层；所述的底粘合剂层含有一热熔压敏型粘合剂，所述的底粘合剂层显示出的剥离粘结力大于0.5磅每线英寸；和
(c)一覆盖所述底粘合剂层的至少一部分的低粘性粘合剂层，所述低粘性粘合剂层含有一压敏型粘合剂并有中空玻璃微粒分散在其中，所述微粒使得所述低粘性粘合剂层的粘结表面不平整，所述低粘性粘合剂层呈现出的剥离粘结力小于约0.75磅每线英寸，其中所述的低粘性粘合剂层所显示出的所述剥离粘结力小于所述底
粘合剂层所显示出的所述剥离粘结力；其中所述底粘合剂层在室温下两年内能扩散进所述低粘性粘合剂层不足约20％。
39.一种可滑动粘合剂片材，包括：
(a)一具有一粘结表面和一非粘结表面的基体；
(b)一覆盖所述粘结表面的至少一部分的底粘合剂层；所述的底粘合剂层含有一热熔压敏型粘合剂，所述底粘合剂层的厚度小于约0.005英寸；所述的底粘合剂层显示出的剥离粘结力大于约2.0磅每线英寸，且其粘性在100g/cm2至300g/cm2之间；和
(c)一覆盖所述底粘合剂层的至少一部分的低粘性粘合剂层，所述低粘性粘合剂层含有一压敏型粘合剂并有直径小于约125微米的中空玻璃微粒分散在其中，所述微粒使得所述低粘性粘合剂层的粘结表面不平整，所述低粘性粘合剂层的厚度小于约0.005英寸；所述低粘性粘合剂层呈现出的剥离粘结力小于约0.2磅每线英寸；所述底粘合剂层在室温下两年内能扩散进所述低粘性粘合剂层不足约15％，所述片材显示出的粘性小于约5g/cm2。
40.一种将一制品铺到要粘结的表面上去的方法，所述制品包括一粘结表面和一非粘结表面，一覆盖所述粘结表面的至少一部分的底粘合剂层，和一覆盖所述底粘合剂层的至少一部分的低粘性粘合剂层，所述低粘性粘合剂层含有一敏感粘合剂并有微粒分散在其中，所述微粒使得所述低粘性粘合剂层的粘结表面不平整；
所述方法包括：
a，将所述制品放到要粘结的所述表面上；和
b，施加足够的压力，以将所述微粒驱赶进所述底粘合剂层中并使所述底粘合剂层与所述墙壁相接触并将所述制品粘结到所述表面上去。
41.如权利要求40所述的方法，其中所述制品是一粘合剂片材，其中往所述片材的一部分施加一起始压力以部分地将所述部分粘结到所述表面上去，并在将片材的剩余部分放置好后，施加一较高的压力以更牢固地将所述片材粘结到所述表面上去。
42.一种制备如权利要求1所述的可滑动粘合剂片材的方法，包括：
(a)提供一片材；
(b)在所述片材上涂覆一底粘合剂层；和
(c)将一含有均匀分散在其中的微粒的低粘性粘合剂涂覆到所述底粘合剂层上去，其中所述低粘性粘合剂层与所述底粘合剂层基本上不混合。
43.如权利要求23所述的方法，其中所述的底粘合剂层包括一热熔型粘合剂。
44.如权利要求43所述的方法，其中所述低粘性粘合剂层是作为水分散体涂覆在固化的底粘合剂层上并进行干燥。
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|---|---|---|---|
| CN 97181112 CN1242038A (zh) | 1996-11-08 | 1997-11-10 | 带有可滑动粘合剂的制品 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103890050A (zh) * | 2011-10-17 | 2014-06-25 | H.B.富勒公司 | 用作热熔体中抗粘连系统的中空玻璃微粒 |
| CN106460340A (zh) * | 2014-05-15 | 2017-02-22 | 阿斯特罗姆公司 | 墙壁覆盖物及其制备方法 |
-
1997
- 1997-11-10 CN CN 97181112 patent/CN1242038A/zh active Pending
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