CN1231598A

CN1231598A - 含有复合凝聚体以具有改良的器官感觉的个人液体清洁组合物

Info

Publication number: CN1231598A
Application number: CN97198169.8A
Authority: CN
Inventors: R·W·小格兰; M·R·希尼; M·D·伊万斯; M·E·凯利萨斯; S·C·黑尔肖恩
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-23
Filing date: 1997-09-10
Publication date: 1999-10-13
Also published as: ES2203818T3; US6028043A; DE69723719T2; US5858938A; ATE245412T1; DE69723719D1; EP0938294B1; WO1998011869A1; EP0938294A1

Abstract

发明了含有复合凝聚体、亲油润肤剂、稳定剂、起泡表面活性剂和水的个人液体清洁组合物。复合凝聚体包含粒径分布为至少约10%重量的颗粒具有至少约为20微米直径的颗粒。组成复合凝聚体的颗粒包含:1)最小过滤重量约为10克的聚阳离子,和2)聚阴离子。复合凝聚体基本上不含交联剂。

Description

含有复合凝聚体以具有改良的器官感觉的个人液体清洁组合物

技术领域

本发明是关于个人液体清洁乳液组合物，该组合物提供对皮肤的润湿并表现出良好的肤感特性。本发明的个人液体清洁组合物含有包含较大的颗粒的复合凝聚体(complex coascervate)，该凝聚体沉积在皮肤上并为组合物提供良好的肤感特性。

发明背景

个人液体清洁产品在美国和全世界变得更流行了。良好的个人液体清洁组合物必须符合一些标准。例如，为使消费者接受，个人液体清洁产品必须表现出良好的清洁性能，必须表现出良好的起泡特性，必须对皮肤温和(不引起干燥或刺激)并且优选地甚至应对皮肤提供润湿的益处。

已公开了含有高浓度亲油皮肤调节剂的个人液体清洁产品。实际上，消费品，如0lay润肤浴液，特别当与0lay泡沫清洁剂同时使用时，亲油皮肤调节剂沉积在皮肤上，非常受消费者的欢迎。不过，一些消费者讨厌沉积大量亲油成分到皮肤上的组合物引起的肤感。一些消费者把他们皮肤上的亲油残渣形容为“油腻的”或“粘的”。因此，提供一种可对皮肤提供润湿益处但又不使皮肤感觉油腻或粘的个人液体清洁组合物将是很理想的。

已经发现含有亲油润肤剂，但又含有由较大颗粒组成的复合凝聚体的个人液体清洁组合物，会提供润湿的益处，但又不会使皮肤感觉油腻或粘。

发明概述

本发明是关于个人液体清洁乳液组合物，该组合物含有从约0.05到约5％的复合凝聚体，从约1％到约30％的亲油润肤剂，从约0.1％到约10％的稳定剂，从约5％到约30％的起泡表面活性剂和水。组成复合凝聚体的颗粒含有1)最小过滤重量约为10克的聚阳离子和2)聚阴离子。发明的具体说明

本发明是关于个人液体清洁乳液组合物，该组合物提供对皮肤的润湿并表现出良好的肤感特性。此处用的“个人液体清洁组合物”指的是漂洗型个人清洁组合物包括，但不限于，浴液、液体洗手皂和洗发剂。本发明的个人液体清洁组合物为乳液，该乳液包含含有亲油润肤剂的润湿相和含有复合凝聚体、表面活性剂、稳定剂和水的水清洁相。复合凝聚体含有的颗粒具有粒径分布使至少约10％重量的颗粒的直径大于20微米。为本发明的目的，颗粒的直径指的是颗粒的最大长度。已经发现在此处的组合物中应用这些大粒径的复合凝聚体颗粒时，由加入亲油润肤剂产生的粘的漂洗感觉可被避免或减到最少。

这些个人液体清洁乳液组合物具有的粘度范围从约2,000厘泊到约100,000厘泊，优选地从约5,000厘泊到约70,000厘泊，更优选地从约10,000厘泊到约40,000厘泊，屈服点的范围从约5到约90达因/平方厘米，优选地从约7到约50达因/平方厘米，更优选地从约9到约40达因/平方厘米，最优选地从约11到约30达因/平方厘米。本发明的个人清洁组合物包括的组成它们的成分以及制备它们的方法在下面具体说明：

Ⅰ．成分

A．复合凝聚体

本发明的个人清洁组合物含有复合凝聚体，该凝聚体含有的颗粒的粒径分布使至少约10％，优选地至少约20％，更优选地至少约30％，愈加优选地至少约50％，最优选地至少约80％重量的颗粒的直径大于约20微米，优选地大于约50微米，更优选地大于约100微米，愈加优选地大于约200微米，最优选地大于约500微米。已经发现至少约10％重量的含有复合凝聚体的小滴的直径大于约20微米，该凝聚体会沉积在皮肤上并为个人液体清洁组合物提供良好的肤感特性。

复合凝聚体颗粒含有1)最小过滤重量至少约为10克的聚阳离子和2)聚阴离子。复合凝聚体颗粒一般地含有从约0.1％到约15％，优选地从约0.5％到约10％，更优选地从约1％到约5％的聚阳离子和从约0.01％到约10％，优选地从约0.05％到约5％，更优选地从约0.1％到约1％的聚阴离子。复合凝聚体颗粒中的聚阳离子对聚阴离子的比值范围从约30∶1到约1∶5，优选地从约20∶1到约1∶2，更优选地从约15∶1到约1∶1。

适合用于此处说明的复合凝聚体的聚阳离子具有的最小过滤重量约为10克，优选地约为15克，更优选地约为20克，通过下文的分析方法部分阐明的过滤重量方法测定。过滤重量小于约10克的聚阳离子不一定能形成凝聚体。

平均分子量从约50到约1,000,000的蛋白质为本发明中使用的优选的聚阳离子。此处使用的优选的蛋白质包括，例如，明胶、卵清蛋白、血清蛋白、酪蛋白、壳多糖及其混合物。

在本发明中明胶为特别优选的用作聚阳离子的蛋白质。明胶可由布卢姆强度(bloom strength)表征。布卢姆强度为用一直径为12.7毫米的平底柱塞，把10℃下16-18小时形成的63/3％重量/重量的凝胶表面压缩4毫米所需的力(以克为单位测定)。测量仪器为布卢姆胶凝计。也可使用半自动类型的布卢姆电子冻胶试验仪。适于此处使用的明胶的布卢姆强度从约60到约300，优选地从约75到约300，更优选地从约100到约300，最优选地从约150到约300。

其它具有所需的过滤重量的聚阳离子，如聚乙烯胺和纤维素衍生物也可适于此处的使用。

适用于此处说明的复合凝聚体的聚阴离子包括，例如，聚磷酸盐、阿拉伯树胶、藻酸钠、角叉菜胶、乙酸纤维素、邻苯二甲酸盐、果胶、羧甲基纤维素、亚乙基马来酸酐及其混合物。

聚磷酸盐为适用于此处的特别优选的聚阴离子。

此处的个人清洁组合物含有从约0.05％到约5％，优选地从约0.1％到约3％，更优选地从约0.3％到约2％的复合凝聚体。

复合凝聚体颗粒通过制备含有聚阳离子和聚阴离子的溶液，降低溶液的pH值到小于约5.0(仅当聚阳离子为明胶时)，使凝聚体形成，然后冷却溶液而制备。可使复合凝聚体形成然后把它加入到此处的个人清洁组合物中，或者可把聚阳离子和聚阴离子加入到个人清洁组合物中，复合凝聚体在原处形成。

为使其有效地沉积在皮肤上，优选的复合凝聚体的硬度从约10到约1400克力，优选地从约50到约1200克力，更优选地从约100到约1000克力，如在下文的分析方法部分陈述的凝聚体强度方法测定。硬度大于约1400克力的复合凝聚体不能有效地沉积在皮肤上并且因此不能提供这里所述的肤感优点。

优选的聚阳离子和聚阴离子的混合物基本上不含有交联剂以确保复合凝聚体颗粒具有使其沉积在皮肤上所需的硬度性质。当此处使用大量的交联剂时，复合凝聚体颗粒会太硬以至于不能沉积在皮肤上。此处的“基本上不含有交联剂”指的是混合物含有少于约0.25％的交联剂。交联剂为以基本化学键通过结合链上的某些碳原子连接聚合物分子的两条链的元素、基团或化合物。交联剂包括例如，戊二醛、尿素、甲醛、苯酚、单宁酸及其混合物。

复合凝聚体颗粒的粒径为搅拌器的每分钟转数、水溶液的组成及水溶液的流变性的函数。一般地，搅拌器的每分钟转数越低，复合凝聚体颗粒的粒径越大。

B．亲油润肤剂

此处的个人清洁组合物使用了脂质润肤剂。当脂质润肤剂沉积在使用者的皮肤上时，脂质润肤剂对个人清洁产品的使用者提供了润湿的益处。

使用了两类流变参数说明此处使用的亲油润肤剂。亲油润肤剂的粘度用稠度(k)和剪切指数(n)表示。此处使用的亲油润肤剂一般地具有的稠度(k)从约5到约5,000泊，优选地从约10到约3,000泊，更优选地从约50到约2,000泊，如下文的分析方法部分中陈述的稠度(k)方法测定。此处使用的适宜的亲油润肤剂另外具有的剪切指数(n)从约0.01到约0.9，优选地从约0.1到约0.5，更优选地从约0.2到约0.5，如下文的分析方法部分中陈述的剪切指数方法测定。

不受任何理论的限制时，据信流变性质不同于此处说明的亲油润肤剂或者太易于乳化因而不会沉积，或者太“硬”以至于不能附着或沉积在皮肤上并提供润湿的益处。另外，亲油润肤剂的流变性质对使用者的感觉也很重要。一些亲油润肤剂，沉积在皮肤上后，被认为太粘并不为使用者优选。

某些情况下，亲油润肤剂可由它的溶解度参数，如Vaughan在化妆品和盥洗品，第103卷，47-69页(1988年10月)中的定义合意地说明。Vaughan溶解度参数(VSP)从约5到10，优选地从约5.5到9的亲油润肤剂适用于此处的个人液体清洁组合物。

大量的脂质原料及原料混合物适于在本发明的的个人清洁组合物中用作亲油润肤剂。优选地，亲油皮肤调节剂选自于烃油和蜡、聚硅氧烷、脂肪酸衍生物、胆甾醇、胆甾醇衍生物、甘油二酸酯和甘油三酸酯、植物油、植物油衍生物、不易消化的液体油，如在1971年8月17日授权Mattson的美国专利3,600,186，都是在1977年1月25日授权Jandacek等人的专利4,005,195和4,005,196中说明的，所有这些在此引用作为参考，或易消化液体油或不易消化液体油与固体多元醇多酯的共混物，如在1989年1月10日授权Jandacek的美国专利4,797,300；都是在1994年4月26日授权Letton的美国专利5,306,514、5,306,516和5,306,515中说明的，所有这些在此引用作为参考，以及乙酰甘油酯、烷基酯、烯基酯、羊毛脂和它的衍生物、乳状甘油三酸酯、蜡酯、蜂蜡衍生物、甾醇、磷脂及其混合物。脂肪酸、脂肪酸皂和水溶性多元醇特别要从我们的脂质润肤剂的范围中排除。

烃油和蜡：一些例子有矿脂、矿物油、微晶蜡、聚烯烃(如氢化和非氢化聚丁烯及聚癸烯)、链烷烃、角苷脂、地蜡、聚乙烯和全氢化角鲨烯。矿脂对聚丁烯的比值从约90∶10到约40∶60的矿脂与氢化和非氢化高分子量聚丁烯的共混物也适用于此处的脂质润肤剂。硅油：一些例子有聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、高分子量聚二甲基硅氧烷、C1-C30烷基聚硅氧烷混合物、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇及其混合物。更优选的为选自于聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、C1-C30烷基聚硅氧烷混合物及其混合物的非挥发性的聚硅氧烷。此处有用的非限制性的聚硅氧烷的例子在1991年4月30日授权Ciotti等人的美国专利5,011,681中有说明，在此引用作为参考。

甘油二酸酯和甘油三酸酯：一些例子有蓖麻油、大豆油、衍生的大豆油如马来酸大豆油、红花油、棉子油、玉米油、核桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油和芝麻油、植物油和植物油衍生物、椰子油和衍生椰子油、棉子油和衍生棉子油、霍霍巴油、可可脂等等。

使用了乙酰甘油酯且一个例子为乙酰化单甘油酯。

羊毛脂和它的衍生物为优选的且一些例子有羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、异丙基羊毛脂酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、亚油酸羊毛脂醇酯、蓖麻醇酸(ricono1eate)羊毛脂醇酯。

最优选的是当至少75％的亲油皮肤调节剂由脂类组成，脂类选自于：矿脂、矿脂和高分子量聚丁烯的共混物、矿物油、不易消化的液体油(如液体棉子蔗糖八酯)或液体易消化或不易消化油与固体多元醇多酯(如由C22脂肪酸制备的蔗糖八酯)的共混物，其中液体易消化或不易消化油对固体多元醇多酯的比值从约96∶4到约80∶20，氢化或非氢化聚丁烯、微晶蜡、聚烯烃、链烷烃、角苷脂、地蜡、聚乙烯、全氢化角鲨烯、聚二甲基硅氧烷、烷基聚硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷及其混合物。当使用矿脂和其它脂质的共混物时，矿脂对其它选取的脂质(氢化和非氢化聚丁烯或聚癸烯或矿物油)的比值优选地从约10∶1到约1∶2，更优选地从约5∶1到约1∶1。

C．稳定剂

本发明的个人液体清洁组合物一般地也含有从约0.1％到约10％，优选地从约0.25％到约8％，更优选地从约0.5％到约5％的稳定剂。

稳定剂是用于在乳液中形成晶形的稳定网络以防止亲油润肤剂小滴在产品中聚结和相分裂。该网络在剪切后表现出依时间的粘度恢复(如触变性)。

此处使用的稳定剂不是表面活性剂。稳定剂提供改良的储存和应力稳定性，但可使水包油乳液通过发泡分离，因而提供亲油润肤剂在皮肤上沉积的增加。当本发明的水包油清洁乳液与聚合型菱形网眼的海绵一同使用时特别是这样，如在1992年9月8日授权Campagnoli的美国专利5,144,744中说明的网绵，在此引用作为参考。

在本发明的一个实施方案中，此处的个人清洁组合物中应用的稳定剂含有晶形的含羟基的稳定剂。该稳定剂可为含羟基的脂肪酸、脂肪酯或脂肪皂、非水溶性蜡状物等等。

晶形的含羟基的稳定剂选自于：(ⅰ)

其中R1为 R2为R1或HR3为R1或HR4为C_0-20烷基R5为C_0-20烷基R6为C_0-20烷基R4+R5+R6=C_10-22并且其中1≤x+y≤4；(ⅱ)

其中R7为-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6M为Na+、K+或Mg++或H；及(ⅲ)其混合物；

一些优选的含羟基的稳定剂包括12-羟基硬脂酸、9,10-二羟基硬脂酸、9，10-二羟基甘油三硬脂酸和12-羟基甘油三硬脂酸(氢化蓖麻油大部分为12-羟基甘油三硬脂酸)。12-羟基甘油三硬脂酸为最优选的用于此处的乳液组合物中。

当此处的个人清洁组合物中使用这些晶形的含羟基的稳定剂时，它们的含量一般地为个人液体清洁组合物的从约0.5％到10％，优选地从0.75％到8％，更优选地从1.25％到约5％。稳定剂在室温到接近室温的条件下不溶于水。

另外地，此处的个人清洁组合物中使用的稳定剂可含有聚合的增稠剂。当聚合的增稠剂在此处的个人清洁组合物中用作稳定剂时，它们的含量一般地为组合物重量的从约0.01％到约5％，优选地从约0.3％到约3％。聚合的增稠剂优选地为阴离子、非离子、阳离子或疏水改性聚合物，该聚合物选自于分子量为1,000到3,000,000的阳离子瓜耳胶类的阳离子多糖，来源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阴离子、阳离子和非离子均聚物，阴离子、阳离子和非离子纤维素树脂，二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物，二甲基烷基氯化铵的阳离子均聚物，阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺，分子量从100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。优选地，聚合物选自于聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、十六烷基羟乙基纤维素和季化羟乙基纤维素10。

另外地，此处的个人清洁组合物中使用的稳定剂可含有C10-C22的乙二醇脂肪酸酯。C10-C22的乙二醇脂肪酸酯也可适宜地与上文说明的聚合型增稠剂一同使用。该酯优选地为二酯，更优选地为C14-C18的二酯，最优选地为乙二醇二硬脂酸酯。当C10-C22的乙二醇脂肪酸酯在此处的个人清洁组合物中用作稳定剂时，它们的含量一般地为个人清洁组合物的从约3％到约10％，优选地从约5％到约8％，更优选地从约6％到约8％。

可用于本发明的个人清洁组合物的另一类稳定剂含有分散的无定形二氧化硅，该二氧化硅选自于煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅及其混合物。此处使用的术语“分散的无定形二氧化硅”是指小的、细碎分开的平均凝集体粒径小于约100微米的非晶形二氧化硅。

煅制二氧化硅，就是所知的弧光化二氧化硅，是通过四氯化硅在氢氧焰中的汽相水解而制得。据信燃烧过程生成了缩合形成颗粒的二氧化硅分子。颗粒碰撞、附着并熔结在一起。该过程的结果是产生了三维的支化链的聚集体。聚集体冷却到二氧化硅的熔点(约1 710℃)以下后，进一步的碰撞导致链的机械缠结以形成凝集体。沉淀二氧化硅和二氧化硅凝胶一般是在水溶液中制备的。见标题为“CAB-O-SIL未处理煅制二氧化硅的性质和功能”的Cabot技术数据手册TD-100,1993年10月和标题为“化妆品和个人护理产品中的CAB-O-SIL煅制二氧化硅”的Cabot技术数据手册TD-104,1992年3月，两者在此引用作为参考。

煅制二氧化硅优选地具有平均凝集体粒径从约0.1微米到约100微米，优选地从约1微米到约50微米，更优选地从约10微米到约30微米。凝集体由平均粒径从约0.01微米到约15微米，优选地从约0.05微米到约10微米，更优选地从约0.1微米到约5微米，最优选地从约0.2微米到约0.3微米的聚集体组成。该二氧化硅优选地具有比表面积大于50平方米/克，更优选地大于约130平方米/克，最优选地大于约180平方米/克。

当无定形二氧化硅在此处用作稳定剂时，它们在乳液组合物中的含量一般地从约0.1％到约10％，优选地从约0.25％到约8％，更优选地从约0.5％到约5％。

本发明的个人清洁组合物中可以使用的第四类稳定剂含有选自于皂土、水辉石及其混合物的分散的绿土。皂土为胶态的硫酸铝粘土。见Merck索引，第11版，1989年，条目1062,164页，引用作为参考。水辉石为含有钠、镁、锂、硅、氧、氢和氟的粘土。见Merck索引，第11版，1989年，条目4538,729页，在此引用作为参考。

当绿土在本发明的个人清洁组合物中用作稳定剂时，它的含量一般地从约0.1％到约10％，优选地从约0.25％到约8％，更优选地从约0.5％到约5％。

D．起泡表面活性剂

本发明的个人清洁组合物也包含选自于阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物的起泡表面活性剂。

此处起泡表面活性剂的定义为表面活性剂或表面活性剂混合物，当其混合后在25℃临界胶束浓度(CMC)下测定的平衡表面张力在15和50达因/厘米之间，优选地在25和40达因/厘米之间。一些表面活性剂混合物的表面张力低于其个另成分的表面张力。

此处的个人清洁组合物含有从约5％到约30％，优选地从约5％到约25％，最优选地从约10％到约25％的起泡表面活性剂。

此处使用的阴离子表面活性剂包括：酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基硫酸盐、酰基乳酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、链烷磺酸盐、线型烷基苯磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、α-磺基脂肪酸酯、烷基醚羧酸盐、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、α-烯烃硫酸盐、烷基醚硫酸盐(具有1到12个乙氧基基团)及其混合物，其中该表面活性剂含有C8到C22的烷基链并且其中的平衡离子选自于：Na、K、NH₄、N(CH₂CH₂OH)₃。当阴离子表面活性剂选自于酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基乳酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸酯及其混合物时为更优选的，其中该表面活性剂含有C8到C14的烷基链并且含量从约8％到约20％。

两性的合成表面活性剂在此产品中不能作为单独的表面活性剂，但在从约1％到约10％重量含量的较低的含量下可优选地作为辅助表面活性剂，更优选的类型选自于烷基两性单和二乙酸盐、烷基甜菜碱、烷基二甲基氧化胺、烷基磺基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱及其混合物，其中该表面活性剂含有C8到C22的烷基链。

非离子的合成表面活性剂在此产品中不能作为单独的表面活性剂，但在从约1％到约15％重量含量的较低的含量下可优选地作为辅助表面活性剂。更优选的类型选自于烷基葡糖酰胺、烷基葡糖酯、聚氧乙烯酰胺、脂肪烷酰胺、烷基氧化胺、烷基聚葡糖苷、聚氧乙烯烷基酚、脂肪酸的聚氧乙烯酯、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物如polyoxamine和poloxamers、失水山梨糖醇的酯和醇酯及其混合物。

阳离子的合成表面活性剂在此产品中不能作为单独的表面活性剂，但在从约0.5％到约6％重量含量的较低的含量下可优选地作为辅助表面活性剂。更优选类型的阳离子表面活性剂选自于烷基三甲基氯化铵(alkyl trimonium chloride)和硫酸二甲酯、二烷基二甲基氯化铵和硫酸甲酯、烷基二甲基苄基氯化铵(alkyl alkoniumchloride)和硫酸甲酯及其混合物。这些表面活性剂每个烷基链含有C12到C24个碳原子。最优选的阳离子选自于硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵及其混合物。阳离子表面活性剂也可作为脂质沉积助剂。

除了泡沫合成表面活性剂以外，此处的液体乳液组合物也可非必须地含有C8-C14的脂肪酸皂，其中皂的平衡离子选自于K和N(CH₂CH₂OH)₃及其混合物。在本发明的一个优选的实施方案中，个人液体清洁组合物含有少于约5％，优选地少于约4％，更优选地少于约3％，最优选地少于约2％组合物重量的脂肪酸皂。

E．水

本发明的个人润湿清洁组合物中含有水作为基本成分。水一般地含量为从约30％到约80％，优选地从约40％到约75％，最优选地从约40％到约65％的本发明个人清洁组合物。

F．非必需成分

本发明的个人清洁组合物也可含有一些非必需的成分。

例如，本发明的个人液体清洁组合物可非必需地包含水分散的形成凝胶的聚合物。此聚合物优选地为阴离子、非离子、阳离子或疏水改性聚合物，该聚合物选自于分子量为1,000到3,000,000的阳离子瓜耳胶类的阳离子多糖，来源于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的阴离子、阳离子和非离子均聚物，阴离子、阳离子和非离子纤维素树脂；二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子共聚物，二甲基二烷基氯化铵的阳离子均聚物，阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺，分子量从100,000到4,000,000的聚乙二醇及其混合物。优选地，聚合物选自于聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、十六烷基羟乙基纤维素和季化羟乙基纤维素10。

该聚合物在本发明的组合物中的含量优选地为从约0.1份到1份，更优选地0.1份到0.5份。该聚合物除了提供产品稳定性外可改善脂质在皮肤上的感官感觉。改良的感官感觉来自于粘性和油性的减少以及柔滑的增加。特别优选的实施方案为使用聚合物的混合物，其中一些对产品稳定性为优选的，一些对改善感官感觉为优选的。用于改善感官感觉优选的聚合物选自于：聚乙二醇、羟丙基瓜耳、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐3、5、6、7、10、11和24及其混合物。

本发明的另一非常优选的非必需成分为一种或多种保湿剂和溶质。可使用多种保湿剂和溶质并且其含量可从约0.5％到约25％，更优选地从约3.0％到约20％。保温剂和溶质为不挥发的在10％水溶液中的溶解度至少为5％的有机原料。优选的水溶性的有机原料选自于具有结构式：

R1-O(CH₂-CR₂HO)_nH的多元醇，其中R1=H、C1-C4烷基；R2=H、CH₃而且n=1-200；C2-C10的链烷二醇；胍；乙二醇酸和甘醇酸盐(如铵盐和烷基季铵盐)；乳酸和乳酸盐(如铵盐和烷基季铵盐)；聚羟基醇如山梨糖醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇等等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡糖)；泛醇(包括D-、L-和D,L-型)；吡咯烷酮羧酸；透明质酸；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；尿素；具有结构通式(HOCH₂CH₂)_xNH_y的乙醇胺，其中x=1-3；y=0-2，且x+y=3，及其混合物。最优选的多元醇选自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。

优选的水溶性有机原料选自于甘油、聚氧丙烯(1)丙三醇和聚氧丙烯(3)丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、尿素和三乙醇胺。

油性增稠聚合物的使用，如在93年6月23日公布的Hewitt的EP 0 547 897 A2中列出，在此引用作为参考，也可包含在本发明的乳液的水相中。

本发明的组合物中可包含大量的附加成分。这些原料包括，但不限于，液体外观助剂、盐及其水合物和在1994年8月23日授权Kacher等人的美国专利5,340,492和1 990年4月24日授权Deckner等人的美国专利4,919,934中列出的其它“填充材料”，在此引用作为参考。

这些附加成分的其它非限制性的例子包括维生素和其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酚酯等等)；防晒剂；增稠剂(如多元醇烷氧基酯，为来源于Croda的含量高至2％的Crothix和含量高至约2％的汉生胶)；用以保持组合物抗菌完整性的防腐剂；防痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等等)；抗氧化剂；皮肤舒适及愈合剂如库拉索芦荟浸膏、尿囊素等等；螯合剂和多价螯合剂；适于感官效果的试剂如香气、精油、皮肤感觉剂(skin sensate)、颜料、珠光剂(如云母和二氧化钛)、用以产生松弛的漂洗感觉的添加剂(如煅制二氧化硅)、加强沉积的添加剂(如含量高至3％的马来酸大豆油)、色淀、着色剂等等(如丁子香油、薄荷醇、樟脑、桉叶油和丁子香酚)。

Ⅱ．此处个人液体清洁组合物的制备方法

本发明的个人液体清洁组合物可以按照制备含有润湿相和清洁相的个人液体清洁组合物的标准方法制备。分析方法

通过具体的实验分析方法对用于表示本发明中要素的一些参数进行定量测定。这些方法具体描述如下：

1．亲油润肤剂的稠度(k)和剪切指数(n)

此处使用Carrimed CSL 100控制应力流变仪测定这里采用的亲油润肤剂的剪切指数n和稠度k。在35℃下用一般设定为51微米间隙的4厘米2°的锥体测量系统进行测定，测定是通过剪切应力随时间的应用程序(一般地从约0.06达因/平方厘米至约5,000达因/平方厘米)进行。如果该应力导致试样的损坏，即测量的几何应变至少为10-4拉德/秒，该应变速率就会被记录为剪切速率。这些数据用于制作材料的粘度μ对剪切速率γ′的流动曲线。然后把该流动曲线模型化以提供在一定的剪切应力和剪切速率范围内描述材料的行为的数学表达式。这些结果与下面的很好接受的指数模型(见例如：Coulson和Richardson的化学工程，Pergamon,1982年或Bird,Stewart和Lightfoot的传递现象，Wiley,1960年)相符：

粘度，μ=k(γ′)^n-1

2．个人液体清洁组合物的粘度

用Wells-Brook(field锥/板式DV-Ⅱ+粘度仪测定此处的个人液体清洁组合物的粘度。在25℃下用每个锥体和板上的两个小销之间具有0.01 3毫米间隙的2.4厘米°的锥体(Spindle CP-41)测量系统进行测定。通过在锥体和板间注入0.5毫升的待分析试样并使锥体在1转数/分的速度下旋转进行测定。转动的阻力产生了与液体试样的剪切应力成比例的转矩。读取转矩值并在锥体几何常数、转动速率和与应力相关的转矩的基础上通过粘度计计算转化为绝对厘泊单位(毫帕*秒)。

3．聚阳离子的过滤重量

通过具有机械抽吸装置以有效地滤出聚阳离子凝聚体的过滤设备对聚阳离子的过滤重量进行测定。

通过混合溶解的聚阳离子和溶解的六偏磷酸钠(来自FMC公司的G1ass H-P₂O₅平均链长为21)形成复合凝聚体。混合的聚阳离子和六偏磷酸盐的总量为12克。应用的聚阳离子对六偏磷酸盐的比值为在该比值下可形成沉淀的比值。聚阳离子为明胶时，应用的明胶对六偏磷酸盐的比值为11∶1(如11克明胶和1克六偏磷酸盐)。

如上所述计算待混合的聚阳离子和六偏磷酸盐的适当的量后，在加热和搅拌下把聚阳离子和六偏磷酸盐溶解在去离子水中。用于溶解聚阳离子和六偏磷酸盐的水的总量为286克。六偏磷酸盐溶解在19倍重量的水中。聚阳离子溶解在其余的水中。

在聚阳离子和六偏磷酸盐分别溶解后，把两溶液混合在一起。聚阳离子为明胶时，在搅拌下滴加冰醋酸调节pH值至3.7。把最终的混合物冷却至室温以产生相分离的聚阳离子/六偏磷酸盐/水复合凝聚体，该凝聚体可被过滤并称重。通过由1000毫升的锥形烧瓶、100毫米的Buchner瓷漏斗和90毫米的中孔/中流速的Whatman等级40号滤纸组成的装置把复合凝聚体从溶液中过滤出来。通过1/6马力的Gast真空泵提供机械抽吸装置。对过滤后的复合凝聚体称重并以克记录重量作为聚阳离子的过滤重量。

4．亲油润肤剂颗粒的粒径分布

通过商业上由Lasentec(Lasentec M100F)生产的扫描激光显微镜估计亲油润肤剂颗粒的粒径分布。Lasentec M100F测定悬浮颗粒是通过以一恒定速度扫描聚焦激光柱横过悬浮在液体中的和移动经过探头窗口的颗粒进行测定。焦点与颗粒相交时，一些光被散射回到探头并转化为电子脉冲，该脉冲可通过关联式：d=v*t被转化为粒径。脉冲的持续时间表示颗粒在焦点处被照亮的时间(t)。因为焦点处的速度(v)是已知的，(d)就是扫描横过颗粒的距离。该距离表示颗粒的弦长。弦长分布为在三维基础上对颗粒结构尺寸和颗粒结构形状的准确的直接测量。M100把颗粒从1.9至1000微米分成38段。用立方长度重量平均弦长计算得到粒径分布，该计算给出每一粒径的物质的量的估计(相对每一粒径的颗粒数目而言)：

立方长度重量平均弦长

= \frac{Σ_{i = 1}^{k} n_{i} m_{i}^{4}}{Σ_{i = 1}^{k} n_{i} m_{i}^{3}}

n_i=在各别的测量段计数

M_i=各别段的中点

k=较高的段#(2≤k≤38)

Lasentec在包括沉淀和气泡的配方范围内的每一物质都测定了粒径分布。因此，用光显微作为补充的亲油润肤剂粒径测量技术以证实由Lasentec M100F得到的数据。在该技术中，用底板和条状盖板间的很低的放大倍数(＜10倍)观察产物，通过测微计估计亲油润肤剂的粒径。

5．个人液体清洁组合物的屈服点

用Carrimed CSL 100控制应力流变仪测定个人液体清洁组合物的屈服点。为此处的目的，屈服点为在个人液体清洁组合物中产生1％的应变所需的应力。在77°F下用设定为51微米间隙的4厘米2°的锥体测量系统进行测定。测定是通过剪切应力随时间的应用程序(一般地从约0.06达因/平方厘米至约500达因/平方厘米)进行。如果该应力导致试样的损坏，可制作剪切应力对应变的曲线。从该曲线，可计算个人液体清洁组合物的屈服点。

6．复合凝聚体的强度

A．制备

通过把适当的配方量的聚阳离子和聚阴离子混合到水溶液中形成复合凝聚体。通过滴加冰醋酸调节pH值到3.5至4.5的范围内。把最终的混合物冷却以产生相分离的凝聚体。倒出上清液，把足够多的复合凝聚体转移到陪替式培养皿(100×15毫米)以完全充满培养皿并在培养皿的顶部形成一平面。然后使试样在室温下平衡24小时。

B．强度记录

用稳定微系统通用TA.XT2结构分析仪和XT.RA尺寸数据采集系统测定复合凝聚体的强度。结构分析仪使用圆柱形探头(14×11.5毫米)测定复合凝聚体中的压缩力。探头设定在复合凝聚体样品顶部的2mm内。探头推入以在1毫米/秒的速度下产生5克的触发力。随后在1毫米/秒的人口和出口速度下，压缩4毫米的距离。数据采集系统记录随时间的所需的压缩力。最大的压缩力记录为复合凝聚体的强度。

实施例

以下列出的凝胶组合物是本发明的个人液体清洁组合物的非限制性的实施例。成分 #1 #2 #3 #4预混合复合凝聚体组成：A型明胶；布卢姆强度150 25.32 0.0 0.0 22.07A型明胶；布卢姆强度275 0.00 13.83 5.10 0.00六偏聚磷酸盐 2.94 0.38 0.46 2.94冰醋酸(滴加至pH＜4.4) ～0.02 ～0.02 ～0.02 ～0.02去离子水适量适量适量适量加入预混合复合凝聚体的最终配方月桂基硫酸铵 3.15 3.15 2.89 3.15月桂基醚3-硫酸铵 9.45 9.45 8.66 9.45两性月桂基乙酸钠 5.40 5.40 4.95 5.40脂肪酸皂 0.0 0.0 0.0 0.0三羟基硬脂酸三甘油酯 0.75 0.75 0.75 0.75预混合复合凝聚体沉淀 3.94 7.23 19.6 3.40非必需成分 7.48 4.14 4.14 7.78矿脂 16.50 16.50 10.00 16.50水适量适量适量适量泡沫(最终体积) 450 450 450 400沉积物(微克/厘米²) 52 19粘度(厘泊) 13.760--屈服点(达因/厘米²) 9.3--预混合复合凝聚体的制备：

1．在搅拌下溶解六偏聚磷酸盐入19倍的水中。

2．在搅拌容器的搅拌下溶解明胶入剩余的水中并加热至50-60℃。

3．把聚磷酸盐-水溶液加入到明胶-水溶液中。

4．滴加冰醋酸直到pH值小于4.4。

5．加入配方前在搅拌下冷却复合凝聚体混合物。

Claims

1．个人液体清洁组合物，特征为它包含：

a)从0.05％到5％的由最小过滤重量为10克的聚阳离子和聚阴离子组成的复合凝聚体，其中该复合凝聚体具有从10到1400的硬度；

b)从1％到30％的亲油润肤剂；

c)从0.1到10％的稳定剂；

d)从5％到30％的起泡表面活性剂；及

e)水。

2．个人液体清洁组合物，特征为它包含：

a)从0.05％到5％的由最小过滤重量为10克的聚阳离子和聚阴离子组成的复合凝聚体，其中该复合凝聚体由粒径分布为至少10％重量的颗粒具有大于100微米的直径的颗粒组成，其中该复合凝聚体基本上不含交联剂；

b)从1％到30％的亲油润肤剂；

c)从0.1到10％的稳定剂；

d)从5％到30％的起泡表面活性剂；及

e)水。

3．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中复合凝聚体含有从0.1％到15％的最小过滤重量为10克的聚阳离子和从0.01％到10％的聚阴离子。

4．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中复合凝聚体中聚阳离子对聚阴离子的比值从30∶1到1∶5。

5．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中亲油润肤剂具有从5到5,000泊的稠度和从0.1到0.9的剪切指数。

6．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中的聚阳离子含有明胶并且其中的聚阴离子选自于聚磷酸盐、阿拉伯树胶、藻酸钠及其混合物。

7．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中至少50％重量的复合凝聚体颗粒具有大于100微米的直径。

8．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中稳定剂为晶形的含羟基的稳定剂，选自于：(ⅰ)

其中R1为

R2为R1或HR3为R1或HR4为C_0-20烷基R5为C_0-20烷基R6为C_O-20烷基R4+R5+R6=C_10-22并且其中1≤x+y≤4；(ⅱ)其中R7为-R4(COH)xR5(COH)yR6M为Na+、K+或Mg++或H；及(ⅲ)其混合物；

9．根据以上任何一权利要求的个人液体清洁组合物，其中个人液体清洁组合物的粘度从2,000厘泊到100,000厘泊而且屈服点从5到90达因/平方厘米。