CN1231284A

CN1231284A - L－酷氨酸和l－胱氨酸同时分离提取的新方法

Info

Publication number: CN1231284A
Application number: CN 98113495
Authority: CN
Inventors: 孙复兴
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1998-04-03
Filing date: 1998-04-03
Publication date: 1999-10-13

Abstract

本发明公开了一种同时分离提取L－酪氨酸和L－胱氨酸的新方法,它是以角蛋白水解所得的L－胱氨酸和L－酪氨酸的混合粗品或由生产胱氨酸后二、三次废液回收的L－酪氨酸和L－胱氨酸为主的混合粗品为原料,经碱性溶解、脱色、中和等过程,通过控制合适的pH值来达到同时分离提取L－酪氨酸和L－胱氨酸的目的。该方法具有工艺简单,生产周期短,成本低、产品质量高等优点,可用于同时分离提取L－酪氨酸和L－胱氨酸,且回收率高达90%,分离效果好,产品合格率可达98%以上,因此,本发明的方法具有重要的应用价值。

Description

L-酪氨酸和L-胱氨酸同时分离提取的新方法

本发明涉及一种同时分离提取L-酪氨酸和L-胱氨酸的方法，它属于生物化学技术领域。

L-酪氨酸主要用作配制氨基酸大输液必的不可少的原料药，同时也可用作合成如L-多巴等药物的原料，在化妆品上用于制作染发剂及生化试剂等；L-胱氨酸在医药、食品、饲料、分妆品等许多领域有广泛的用途，因此，L-酪氨酸L-胱氨酸在国内外市场上具都有较大的需求。

目前国内外只有少数几个厂家生产L-酪氨酸，他们的生产工艺路线是：(1)发酵法，该方法目前还不成熟，仍处在中试阶段；(2)提取法，选用含酪氨酸多的蛋白质原料进行水解，再用离子交换柱树脂分离。发酵法还没有进入大批量生产，此工艺路线具有复杂，生产周期长，生产成本高等缺点。树脂分离法同样存在生产周期长生产成本高等缺点，以致于市场上L-酪氨酸的价格较高。

在国内，只有一到二家小批量生产L-酪氨酸产品，其主路线是：将生产胱氨酸后的二、三次母液调PH值，沉淀12小时后过滤，得酪氨酸和胱氨酸的混合物制品，按照胱氨酸精制方法，加酸溶解脱色，再用氨水中和至PH值为2.2左右，胱氨酸先结晶，母液再调PH为5，回收酪氨酸结晶，这样反复多次后再精制酪氨酸。此方法工艺繁琐复杂、反复多次，酪氨酸的合格率很低，成品总是带有微量胱氨酸，不是旋光性不合格就是透过率不合格，如透过率按95％的标准，其合格率仅达到50％左右，旋光也不容易合格，而且生产成本高，由于工艺不很成熟，生产基本上停止。

鉴于L-酪氨酸和L-胱氨酸的传统生产方法所存在的问题，致使目前国际市场上L-酪氨酸产品的价格一直居高不下。为了改进现有各种生产L-酪氨酸和L-胱氨酸方法的不足，降低生产成本，本发明的目的在于提供一种行之有效的同时分离提取L-酪氨酸和L-胱氨酸的新方法，采用该方法同时分离提取L-酪氨酸和L-胱氨酸，应具有操作简单、生产周期短、投资少、生产成本低等特点，而且还应确保产品的合格率和氨基酸的回收率足够高，以满足市场上对L-酪氨酸和L-胱氨酸产品的需求。

为实现本发明的目的所采用的技术措施：

一．生产工艺原理：

利用L-胱氨酸和L-酪氨酸在碱性条件下溶解度的不同，选择合适的条件，将L-胱氨酸和L-酪氨酸进行分离，再调整PH值，可同时生产L-酪氨酸和L-胱氨酸两种产品。

二．生产工艺：

1．L-胱氨酸和L酪氨酸的分离

(1)将角蛋白在酸中水解，用碱或氨中和到PH值为3～5，搅拌存放结晶，结晶完成后，过滤，得含L-胱氨酸和L-酪氨酸及少量其它氨基酸的粗品。

(2)将生产胱氨酸后的二次、三次废液加碱或氨水，调PH值到4.5～5，存放24小时，此时L-酪氨酸和L-胱氨酸结晶完成，过滤，得L-酪氨酸和L-胱氨酸的混合粗品。

(3)将(1)或(2)所得的L-酪氨酸和L-胱氨酸的混合粗品加入到碱溶液中，加热溶解，控制其PH值为9～12.5，用活性炭脱色，搅拌过滤，去杂质，收集过滤液，用酸进行中和，当中和到PH值为8.5～9.5时，停止中和，此时，L-酪氨酸已结晶完成，过滤，得L-酪氨酸粗品。同时收集过滤液，用酸中和到PH值为3～4时停止中和，过滤得L-胱氨酸粗品。

2．L-酪氨酸的精制：

将分离的L-酪氨粗品1份(按干重计)用20～30倍的水和0.4～0.6倍的酸在70～85℃下搅拌溶解，按粗品重量的2～4％加活性炭脱色1～2小时，使L-酪氨酸母液无色透明，收集滤液，用5～25％的氨水进行中和，当中和液的PH值达到2～3.5时，停止加氨水，过滤，得L-酪氨酸精品，用水洗涤到无氯离子，烘干、化验，得L-酪氨酸成品，产品质量达到医药级标准和日本、英国、美国等国的药典标准。L-酪氨酸的收率可达到其理论含量的90％以上。

3．L-胱氨酸的精制：

分离后所得L-胱氨酸粗品按一定的比例加水加酸，升温溶解，加少量的活性炭脱色到无色，过滤二次，用氨水中和到PH3.0～3.5，过滤，用水洗涤至无氯离子，烘干，得L-胱氨酸成品，收率达其理论含量的90％。

与已有技术相比较，采用本发明的技术措施同时生产L-酪氨酸和L-胱氨酸所取得有益效果：

本发明的方法是以角蛋白水解中和后所得L-胱氨酸和L-酪氨酸的混合物粗品或由生产胱氨酸后的二、三次废液所得的L-酪氨酸和L-胱氨酸混合粗品为原料，其原料来源丰富，采用本发明的新方法可同时生产L-酪氨酸和L-胱氨酸产品，投资少，操作简单，生产周期短，生产成本极低，而且该方法工艺稳定、成熟，产品的合格率可高达98％以上，L-酪氨酸和L-胱氨酸的回收率也可高达90％。

本发明的新方法的另一个优点是可利用L-胱氨酸和L-酪氨酸含量相近的蛋白质水解，如羊毛、羽毛、鸡毛，牛、羊角及猪腿角等，采用本发明的方法，可非常方便地将L-胱氨酸和L-酪氨酸进行同时分离，因此，本发明的方法可用于同时生产L-酪氨酸和L-胱氨酸产品，而且产品的回收率和合格率都很高。

总之，与已有技术相比较。本发明的新方法具有显著进步，采用本发明的方法可大大降低L-酪氨酸和L-胱氨酸的生产成本，提高产品质量，满足市场需求，从而进一步促进我国的氨基酸产业及相关产业，并为国家出口创汇，产生极大的经济效益和社会效益，因此，本发明的技术具有广泛的应用前景。

下面结合具体的实施例对本发明的技术措施作进一步的说明。

实施例：

1．取L-酪氨酸和L-胱氨酸的混合物100Kg(主要为L-酪氨酸和L-胱氨酸，其中L-酪氨酸含量约为50Kg，内含有15％的水份、少量其它氨基酸和杂质)，加水600Kg，加30％的碱～130Kg，搅拌溶解，升温到～50℃，加3Kg活性炭搅拌脱色30分钟，过滤，收集过滤液。

2．将过滤液升温到～50℃，用～20％的盐酸进行中和到PH为9～8.5时后，搅拌30分钟，过滤得L-酪氨酸粗品100Kg(湿重)。滤液用酸中和到PHO3.5，结晶、过滤得L-胱氨酸粗品。

3．将湿重100Kg的L-酪氨酸粗品加水1300升，加入～30％的盐酸20升，升温到80℃，搅拌溶解，加3Kg活性炭，脱色1小时，过滤，收集母液。

4．将脱色后的母液升温到～60℃，用～15％的氨水进行中和，当中和到PH值约为3时，停止中和，过滤收集白色结晶体，用蒸馏水洗涤L-酪氨酸结晶体直至检查无氯离子为止，然后离心甩干，在60℃下烘干，得L-酪氨酸成品45Kg，收率达到90％。

5．将所得L-胱氨酸粗品约60Kg(湿重)，加水400升、酸12，升温到～60℃溶解，加少量的活性炭脱色到无色，过滤二次，用氨水中和到PH3.0，过滤，用水洗涤至无氯离子，烘干，得L-胱氨酸成品，收率达其理论含量的90％。

Claims

1．一种L-酪氨酸和L-胱氨酸同时分离提取的新方法，其特征在于：先将L-胱氨酸和L-酩氨酸的混合粗品原料溶解在PH值为9～12.5的碱溶液中，用活性炭脱色，过滤后滤液用10～30％的酸中和到PH值为8.5～9.5后，结晶、过滤，得L-酪氨酸粗品，再经精制后即得L-酪氨酸产品；滤液用酸中和到PH值为3～4后，结晶、过滤，得L-胱氨酸粗品，再经精制后即得L-胱氨酸产品。

2．按权利要求1所述的L-酪氨酸和L-胱氨酸同时分离提取新方法，其特征在于所述的L-酪氨酸的精制方法为：将分离的L-酪氨粗品1份用20～30倍的水和0.4～0.6倍的酸在60～85℃下搅拌溶解。按粗品重量的2～4％加活性炭脱色1～2小时，使L-酪氨酸母液无色透明，收集滤液，用5～25％的氨水进行中和，当中和液的PH值达到2～3.5时，停止加氨水，过滤，得L-酪氨酸精品，用水洗涤到无氯离子，烘干后得L-酪氨酸产品。

3．按权利要求1或2所述的L-酪氨酸和L-胱氨酸同时分离提取新方法，其特征在于所述的粗品原料为以角蛋白水解中和所得的含L-胱氨酸、L-酪氨酸和少最其它氨基酸的混合粗品或由生产L-胱氨酸后二、三次废液回收所得的主要含L-酪氨酸和L-胱氨酸的混合粗品。