CN1220629C - 煤矸石干法制备超细煅烧高岭土方法 - Google Patents

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煤矸石干法制备超细煅烧高岭土方法，涉及一种利用煤矸石作原料制备超细煅烧高岭土方法。它是将粒度小于45μm的煤矸石粉料和尿素混合后，加入球磨机或振动磨中，干法研磨得插层复合物，然后置入煅烧炉中，以5℃/分钟的升温速度升温至600℃恒温0.5小时，再加热至850～900℃，恒温1小时，煅烧过的粉料冷却后，再送入打散机打散，得粒度小于2μm的量大于90%，白度大于90%的“双90”超细煅烧高岭土。如想制备白度更高的超细煅烧高岭土，可在尿素/高岭石插层复合物中加入NaCl。本发明采用干法插层、干法剥片，工序简单、能耗低、成本小、不污染环境，采用插层技术、机械化学剥片法，使粒度更细，尤其是高岭土C轴方向可剥离至纳米级，白度更高。

Description

煤矸石干法制备超细煅烧高岭土方法
技术领域  本发明涉及一种利用煤矸石作原料制备超细煅烧高岭土方法。
背景技术  煤矸石是采煤和洗煤过程中排放的固体废弃物，也是我国年排放量和累计堆放量最大的工业废弃物。我国每年煤矸石排放量多达2亿吨，约占全国工业固体废弃物总量的40％。全国现在仍有煤矸石山1500多座，累计堆存34亿吨，占地20万亩。因此，开展煤矸石和粉煤灰的综合利用，“化害为利，变废为宝”，保护环境已成为我国的一项长期经济政策。
我国是世界煤炭资源大国。在煤层的顶底板和煤层夹矸，与煤共伴生的另一资源煤矸石-是我国占储量与质量双重优势的矿产资源之一，具有巨大的开发利用价值。
煤系高岭土，因所含高岭土纯度高、结晶程度好、片状晶形完整，已经成为生产优质高岭土产品的主要生产原料，特别是煅烧超细高岭土，需求旺盛，可以使煤矸石身价倍增，产生巨大的经济效益。煤系煅烧高岭土与普通高岭土相比，白度高、粒度细，具有更好的化学稳定性、电绝缘性和油吸收性，并且耐火度提高，比表面积增大，比重减少，因此，煅烧高岭土被广泛应用于陶瓷、造纸、塑料、橡胶、搪瓷、耐火材料、涂料、油漆、纺织、汽车等领域。
我国各地所产的煤矸石大部分以高岭石为主要矿物成分，其次是可以烧失的煤组分，及少量石英、长石、和三氧化铁等杂质，不同矿区或同一矿区不同部位会有较大差别。我国优质煤矸石中，高岭石含量一般大于96％。
高岭石Al4[Si4O10](OH)8是一种层状结构硅酸盐，化学组成为：Al2O341.2％，Si2O348.0％，H2O10.8％，常含有少量混入物Ca、Mg、K、Na。高岭石为三斜晶系，结构单元层属双层型，即一个SiO4四面体层和一个[AlO2(OH)4]八面体层连接而成(称为高岭石层)，故高岭石也称为1∶1型粘土矿物。其结构单元层间没有其它阳离子和水分子存在，靠氢键和范德华力连接成重叠的层状堆叠，形成了高岭土的片状结构。高岭石结构单元层二面组成不同，一面全是氧，一面全是氢氧，氢氧原子面与氧原子面直接重叠，通过氢键紧密连接，晶层内解理完整。高岭石的各层八面体空位位置都相同，所以单位晶胞只有一层，厚约0.72nm。在八面体空位上Al+能被Fe3+、Fe2+、Ti2+、Mg2+等阳离子置换，形成与高岭石紧密共生的含铁、钛等杂质的高岭土矿物。占据在高岭石八面体空位上的Fe2+、Ti2+等阳离子，是不能直接通过解离除去的。这部分铁、钛杂质在煅烧过程中易于向晶粒表面扩散，与硅原子反应生成硅酸铁，在空气中氧化后呈粉红色。
在自然界的高岭石多为隐晶质致密状、叠片状集合体。单晶体粒径通常为0.2～5um之间，厚度0.05～2um，在电子显微镜下呈平行于(001)面的假六方形鳞片状。高岭石的应用需将其叠片状集合体分开，也就是将晶体叠层剥离成单片，这就是高岭土剥片技术。高岭石的片度(厚度)越薄，其应用范围越广、附加值越高。
高岭土包括片状高岭石、迪开石和管状多水高岭石。由于自然界的高岭土多以片状高岭石形式存在，高岭石俗称高岭土。
目前国内外高岭土生产“双90”超细煅烧高岭土的厂家采用的剥片技术多为湿法机械破碎。如《超细高岭土机械化学剥片法制备工艺》(专利申请号01128449)，它是将初加工的高岭土粉料(-45μm)、插层剂、水和氯化钠(NaCl)以一定的比例混合，采用湿法研磨，使插层剂进入高岭土层间，在这种机械和化学的双重作用下，重复3到4次(即多次剥离)，借助于研磨介质(瓷珠、玻璃珠、尼龙聚乙烯珠、氧化锆球)在水中的相对运动，相互间产生的剪切、冲击和研磨作用进行剥片，然后清洗插层剂，脱水，经压滤、喷雾干燥、煅烧和打散后，可使初加工的高岭土粉料中，粒度为-1μm＞90％，纳米级的高岭土(100nm以下)含量占20％。这种湿法剥片的方式，工序多、能耗大，且受机械破碎极限的限制，产品粒度和产量均有限制。插层剂没有回收，污染环境。
发明内容本发明的目的是针对上述现状，旨在提供一种利用煤矸石作原料，干法插层、机械破碎、煅烧和打散制备超细煅烧高岭土方法。采用的方法成本低、能耗低、工艺简单、高效、实用。
本发明目的的实现方式为，煤矸石干法制备超细煅烧高岭土方法，将粒度小于45μm的煤矸石粉料和尿素混合后，加入球磨机或振动磨中，干法研磨0.5-3小时得插层复合物，然后置入煅烧炉中，以5℃/分钟的升温速度升温至600℃恒温0.5小时，再加热至850～900℃，恒温1小时，煅烧过的粉料冷却后，再送入打散机打散，得粒度小于2μm的量大于90％，白度大于90％的超细煅烧高岭土。尿素的加入量为煤矸石重量的5～30％。
本发明将粒度小于45μm(小于325目)的煤矸石粉料和适量尿素混合，加入球磨机或振动磨中，干法研磨0.5-3小时，在这种机械和化学作用的共同驱使下，尿素分子进入高岭土晶体结构层间，使高岭土(001)面的层间距由0.72nm膨胀到1.08nm，从而形成尿素/高岭土插层复合物，且插层率(Ic)应大于50％。插层率越高，高岭土剥离效果越好。尿素添加量越多，Ic越大，剥离效果越好。从综合因素考虑，尿素加入量以煤矸石重量的10～15％效果最佳。
当机械破碎时，由于尿素分子加入到高岭土晶体结构中，减弱了结构中硅酸盐片层间的相互作用力，导致高岭土片层间易于滑动，即高岭土容易沿C轴方向剥离，而不受机械破碎极限的影响。因此，采用干法工艺，机械粉碎很容易将尿素/高岭土插层复合物剥离和破碎。经机械粉碎后，高岭土粉体的比表面积增大，晶格发生畸变，表面产生大量破键，使高岭土粉末的活性大大提高。插层剂尿素还可使高岭土产品的白度提高1～2％。
本发明的机械化学插层和剥片，不同于传统的湿法插层和湿法剥片，剥片效果不受机械破碎极限的影响，其片度受机械破碎时间的长短而控制，破碎时间越长，片度越薄。
尿素/高岭土插层复合物置入煅烧炉中，以每分钟5℃的升温速度升温至600℃恒温0.5小时，在此阶段，由于进入高岭土层间的尿素分子会分解出气体，这种气体产生的压力，使高岭土层间膨胀，将高岭土沿C轴方向剥离，形成二维纳米高岭土材料，即高岭土的片度(厚度)小于100nm；同时，在低于600℃的低温阶段，采用与煅烧炉相连的吸收塔回收尿素/高岭土插层复合物中释放出的NH3，CO2，SO2和水分子，既减少了对环境的污染、废物再利用(NH3可以制成化肥)，又可大大延长煅烧炉的使用寿命(SO2和水分子形成硫酸可以侵蚀炉壁)。将该粉体继续升温至850℃～900℃恒温1小时，冷却至常温，经打散机打散得粒度小于2μm的量大于90％，白度大于90％的“双90”超细煅烧高岭土。
本发明煅烧温度为850～900℃。低于900℃的煅烧，可以保持高岭土的片状晶形；超过925℃的煅烧，称为高温煅烧，高岭土在925℃时，已发生相变，生成硅铝尖晶石和SiO2；更高的温度还会生成似莫来石和莫来石，改变了高岭土的片状晶形；较低的煅烧温度，还可延长煅烧炉的使用寿命；但是，低于850℃的煅烧，碳质、铁质和钛质会出现“低温沉积现象”使高岭土白度降低。因此，本方法煅烧的最佳温度区间为850℃～900℃。
如想制备白度更高的超细煅烧高岭土，可以在尿素/高岭石插层复合物中加入其重量百分比为2％的NaCl。在同样的煅烧条件下，可获得白度为93～96％的超细煅烧高岭土粉体。这是因为NaCl在801℃时熔化，形成Cl2和HCl气体，Cl2和HCl与高岭土中的FeO及TiO2发生氯化反应，生成气态FeCl2和TiCl4被排出。NaCl可使高岭土的白度提高2～3％。
煤矸石粉料经插层、机械破碎、煅烧和打散后，煤矸石中的杂质，如：碳质、铁质、钛质、硫质和水份等也得以清除，不能清除的少量杂质也不会影响高岭土的粒度和白度。
本发明与传统的湿法剥片相比，具有以下优点：干法插层、干法剥片、工序简单、能耗低、成本小、不环境污染，采用插层技术、机械化学剥片法、产品粒度不受机械破碎极限的影响，使粒度更细，尤其是高岭土C轴方向可剥离至纳米级，白度更高。
附图说明
图1为本发明工艺流程
图2为山西浑源煤矸石原样XRD图谱
图3为高岭土/尿素插层复合物XRD图谱(山西浑源煤矸石)
图4为剥离型高岭土XRD图谱(山西浑源煤矸石)
图5为超细煅烧高岭土的SEM图片(山西浑源煤矸石)
图6为山西怀仁煤矸石XRD图谱
图7为高岭土/尿素插层复合物XRD图谱(山西怀仁煤矸石)
图8为剥离型高岭土XRD图谱(山西怀仁煤矸石)
图9为超细煅烧高岭土SEM图片(山西怀仁煤矸石)
具体实施方式  本发明将煤矸石粉料和尿素混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。插层复合物煅烧、冷却、打散后，可得到“双90”超细煅烧高岭土。其中尿素的总氮含量需大于46％，粒度为0.85-2.80mm，食盐采用化学纯或工业级NaCl，其中NaCl的含量需大于99％。本发明所用煤矸石为煤系高岭土、硬质高岭土、高岭岩或软质高岭土，其中高岭石含量大于96％，Fe2O3和TiO2的总量须小于1％。
下面举出本发明具体实施例：
实施例1将500g粒度小于45μm(小于325目)的山西浑源煤矸石粉料(表1所示的)和25克尿素球粒(0.85-2.80mm)加入到球磨机或振动磨中，研磨3小时，得到插层率Ic为50.6％的高岭土/尿素插层复合物。将该复合物放入与吸收塔相连的煅烧炉中，以5℃/分钟的升温速度升温至600℃恒温0.5小时，850～900℃，恒温1小时。粉料冷却后，进入打散机打散，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均高岭土粉体。这是因为NaCl在801℃时熔化，形成Cl2和HCl气体，Cl2和HCl与高岭土中的FeO及TiO2发生氯化反应，生成气态FeCl2和TiCl4被排出。NaCl可使高岭土的白度提高2～3％。
煤矸石粉料经插层、机械破碎、煅烧和打散后，煤矸石中的杂质，如：碳质、铁质、钛质、硫质和水份等也得以清除，不能清除的少量杂质也不会影响高岭土的粒度和白度。
本发明与传统的湿法剥片相比，具有以下优点：干法插层、干法剥片、工序简单、能耗低、成本小、不环境污染，采用插层技术、机械化学剥片法、产品粒度不受机械破碎极限的影响，使粒度更细，尤其是高岭土C轴方向可剥离至纳米级，白度更高。
附图说明
图1为本发明工艺流程
图2为山西浑源煤矸石原样XRD图谱
图3为高岭土/尿素插层复合物XRD图谱(山西浑源煤矸石)
图4为剥离型高岭土XRD图谱(山西浑源煤矸石)
图5为超细煅烧高岭土的SEM图片(山西浑源煤矸石)
图6为山西怀仁煤矸石XRD图谱
图7为高岭土/尿素插层复合物XRD图谱(山西怀仁煤矸石)
图8为剥离型高岭土XRD图谱(山西怀仁煤矸石)
图9为超细煅烧高岭土SEM图片(山西怀仁煤矸石)
具体实施方式本发明将煤矸石粉料和尿素混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。插层复合物煅烧、冷却、打散后，可得到“双90”超细煅烧高岭土。其中尿素的总氮含量需大于46％，粒度为0.85-2.80mm，食盐采用化学纯或工业级NaCl，其中NaCl的含量需大于99％。本发明所用煤矸石为煤系高岭土、硬质高岭土、高岭岩或软质高岭土，其中高岭石含量大于96％，Fe2O3和TiO2的总量须小于1％。
下面举出本发明具体实施例：
实施例1将500g粒度小于45μm(小于325目)的山西浑源煤矸石粉料(表1所示的)和25克尿素球粒(0.85-2.80mm)加入到球磨机或振动磨中，研磨3小时，得到插层率Ic为50.6％的高岭土/尿素插层复合物。将该复合物放入与吸收塔相连的煅烧炉中，以5℃/分钟的升温速度升温至600℃恒温0.5小时，850～900℃，恒温1小时。粉料冷却后，进入打散机打散，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均煅烧高岭土。
实施例6同例3，不同的是500克煤矸石粉料和150克尿素球粒混合、研磨，得到插层率Ic为90.9％的高岭土/尿素插层复合物。该复合物经煅烧、冷却、打散后，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径567.4nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
实施例7同例3，不同的是500克煤矸石粉料和50克尿素球粒混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。该复合物与2％的NaCl混合，搅拌均匀，之后经煅烧、冷却、打散后，可得到白度96％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径683.0nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
从例7与例1-6的对比可看出，加入NaCl后白度由93％提高到96％，可见NaCl有增白作用。
实施例8同例3，不同的是1000克煤矸石粉料和100克尿素球粒混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。该复合物经煅烧、冷却、打散后，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径669.1nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
实施例9同例3，不同的是2000克煤矸石粉料和200克尿素球粒混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。该复合物经煅烧、冷却、打散后，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径652.3nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
实施例10同例3，不同的是4000克煤矸石粉料和400克尿素球粒混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。该复合物经煅烧、冷却、打散后，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径656.4nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
实施例11同例3，不同的是8000克煤矸石粉料和800克尿素球粒混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。该复合物经煅烧、冷却、打散后，可得到白度93％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径617.7nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
实施例12同例3，不同的是500克山西怀仁煤矸石粉料(表2、图6所示)和50克尿素球粒混合、研磨，得到插层率Ic为74.5％的高岭土/尿素插层复合物(图7)；其末取样，得到剥离型高岭土(见图8)。将该高岭土经煅烧、冷却、打散后，可得到白度92％、粒径小于2μm＞90％、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。
表2山西怀仁煤矸石典型化学成分及含量(wt％)
    SiO2     Al2O3     Fe2O3     TiO2     烧失量
    44-47     37-39     ≤0.4     ≤0.5     16-18
图6与图7对比表明，在机械力和化学力的共同作用下，尿素分子进入高岭石晶层间，高岭石层间距由0.72nm膨胀至1.08nm；继续研磨至3小时，高岭石衍射峰强度明显降低，几乎成一直线，说明高岭石晶片被剥离至接近单片，即片层厚度(C轴方向)＜100nm。SEM分析表明该超细煅烧高岭土仍呈片状晶形(见图9)，经激光粒度仪检测，平均粒径767.9nm。
实施例13同例12，不同的是500克煤矸石粉料和50克尿素球粒混合、研磨，得到高岭土/尿素插层复合物。将该复合物与其重量百分比为2％的NaCl混合，搅拌均匀，之后经煅烧、冷却、打散后，可得到白度94％、粒径小于2μm＞90％(平均粒径887.4nm)、片层厚度＜100nm的超细煅烧高岭土。

Claims (6)

1、煤矸石干法制备超细煅烧高岭土方法，其特征在于，将粒度小于45μm的煤矸石粉料和尿素混合后，加入球磨机或振动磨中，干法研磨0.5-3小时得插层复合物，然后置入煅烧炉中，以5℃/分钟的升温速度升温至600℃恒温0.5小时，再加热至850～900℃，恒温1小时，煅烧过的粉料冷却后，再送入打散机打散，得粒度小于2μm的量大于90％，白度大于90％的超细煅烧高岭土，尿素的加入量为煤矸石重量的5～30％。
2、根据权利要求1所述的制备超细煅烧高岭土方法，其特征在于尿素的加入量为煤矸石重量的10～15％。
3、根据权利要求1或2所述的制备超细煅烧高岭土方法，其特征在于尿素的总氮含量需大于46％，粒度为0.85-2.80mm。
4、根据权利要求1所述的制备超细煅烧高岭土方法，其特征在于煤矸石为煤系高岭土、硬质高岭土、高岭岩或软质高岭土，其中高岭石含量大于96％，Fe2O3和TiO2的总量须小于1％。
5、根据权利要求1所述的制备超细煅烧高岭土方法，其特征在于机械破碎后的插层复合物中，加入其重量百分比为2％的NaCl，混合均匀后，再煅烧。
6、根据权利要求1所述的制备超细煅烧高岭土方法，其特征在于低于600℃阶段，采用与煅烧炉相连的吸收塔，回收尿素/高岭土插层复合物在煅烧中释放出的NH3，CO2，SO2和水分子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101942079A (zh) * 2010-10-09 2011-01-12 中国地质大学（武汉） 以锻烧高岭土为催化剂催化合成聚乳酸的方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1329335C (zh) * 2005-02-28 2007-08-01 郭长征 一种利用煤矸石的方法
CN101139468B (zh) * 2007-08-14 2010-10-06 武汉地大创新材料有限公司 丁基胶塞用煅烧高岭土的制备工艺
CN100584896C (zh) * 2007-08-24 2010-01-27 中国地质大学（武汉） 一种造纸涂布级高岭土的生产工艺
CN102092736A (zh) * 2010-11-29 2011-06-15 山西晋坤矿产品有限责任公司 一种半煅烧高岭土的生产方法
CN102093546B (zh) * 2011-01-06 2012-07-25 中国地质大学（武汉） 一种以煅烧高岭土为催化剂催化一步法合成聚乳酸的方法
CN103288096B (zh) * 2012-03-02 2015-08-12 中国矿业大学(北京) 一种降低煅烧温度的煤系高岭岩煅烧方法
CN104150497B (zh) * 2014-08-13 2016-05-11 乌海市天宇高岭土高新科技有限公司 一种由全煤矸石制备超高白度煅烧高岭土的方法
CN105919159A (zh) * 2016-05-27 2016-09-07 阜阳卷烟材料厂 一种清除卷烟烟气中重金属的卷烟滤棒
CN106672987A (zh) * 2016-12-31 2017-05-17 武汉理工大学 一种水泥基材料改性剂的制备方法
WO2018160705A1 (en) * 2017-03-03 2018-09-07 Imerys Usa,Inc. Compositions comprising intercalated materials and methods of use thereof
CN107724175A (zh) * 2017-09-13 2018-02-23 山西金宇科林科技有限公司 一种热敏纸用煅烧高岭土的生产方法
CN107572543B (zh) * 2017-09-30 2019-10-22 北京大学 一种煤矸石煅烧制备高岭土的方法
CN107722898A (zh) * 2017-10-26 2018-02-23 鹤山市怡信化工厂有限公司 一种复合纳米材料改性亚胺环氧胶黏剂
CN110745837A (zh) * 2019-12-08 2020-02-04 太原理工大学 一种剥离煤系高岭土片层的方法
CN115055508B (zh) * 2022-08-09 2023-12-22 中国科学院兰州化学物理研究所 一种土壤修复材料的制备及在复合污染农田土壤修复中的应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101942079A (zh) * 2010-10-09 2011-01-12 中国地质大学（武汉） 以锻烧高岭土为催化剂催化合成聚乳酸的方法
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