CN1219770C - 异喹啉的提纯方法 - Google Patents
异喹啉的提纯方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1219770C CN1219770C CN 01120049 CN01120049A CN1219770C CN 1219770 C CN1219770 C CN 1219770C CN 01120049 CN01120049 CN 01120049 CN 01120049 A CN01120049 A CN 01120049A CN 1219770 C CN1219770 C CN 1219770C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crystallization
- isoquinoline
- sweating
- crystalline
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 70
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 70
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000035900 sweating Effects 0.000 claims description 45
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 10
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract 1
- 230000005068 transpiration Effects 0.000 abstract 1
- 208000008454 Hyperhidrosis Diseases 0.000 description 39
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002537 isoquinolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种提纯异喹啉的方法，是一种提纯分离技术，该方法能将煤焦油中约13%左右异喹啉，经已蒸馏富集至70%左右原料，经过静态分步结晶，每步结晶的终点温度在0℃-25℃范围内，发汗温度高于同一步的结晶的终点温度2℃-3℃。经真空抽滤，提取95%以上高纯度异喹啉，其收得率可达85%以上。本方法操作简便，无环境污染，并具有二高一低，即高纯度产品，高收得率，低消耗的特点，十分适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种异喹啉的提纯方法。
背景技术
从德国专利DE 19850645.7(中国专利99122253.9)，公开了一种以异喹啉85wt％以上，喹啉≤1wt％，2-甲基喹啉≤8wt％为原料，进行悬浮结晶，离心分离获得纯度为97wt％以上的异喹啉。此方法，虽然不使用溶剂，但对原料的组成要求严格，并且收得率较低，残液与结晶分离温度必须控制在11℃-14℃分离范围内，用离心机分离，因此工业化生产难度较大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，为了提供一种操作简便、对原料要求低，异喹啉纯度≥95％，回收率高达85％以上，无环境污染，适合工业化生产的异喹啉的提纯方法。
为了解决上述技术问题，本发明采取以下技术方案：这种异喹啉的提纯方法，是将煤焦油中回收粗异喹啉经分馏富集，得富含异喹啉馏份，含异喹啉≥70％，将富含异喹啉馏份放在结晶箱中可以采用5步，也可以采用6步、或7步的连续静态分步结晶法，并且，每步结晶的终点温度在0℃-25℃范围内，并按后一步的结晶的终点温度高于前一步的结晶的终点温度的方式控制，在每步结晶终点温度达到后，用分离的方法，将结晶母液迅速彻底排净，每步结晶母液排净后，再将结晶箱内的结晶物加热至比该步的结晶的终点温度高2℃-3℃进行发汗，然后用分离的方法，将发汗液迅速彻底排净，即完成每步的结晶和发汗步骤，在最后一步结晶发汗真空抽滤排放完成后，对结晶箱中的结晶物进行加热熔化，排出异喹啉产品，其产品的异喹啉含量≥95％。具体要根据用户所要求的不同的纯度，可以选定5步、6步、或7步的结晶法。
在本发明的方法中，将每步的结晶母液与发汗液保存作为上一步的补充液，分别补充到上一步开始结晶时的结晶箱中。
在本发明的方法中，所述的分离结晶母液及分离发汗液的方法均为真空抽滤排放的方法。
在以后的分步结晶过程中，除最后一步外，每一步都是将连续静态分步结晶法中的结晶母液与发汗液送入上一步开始结晶时的结晶箱中，待结晶箱充满后，加热熔化以确保在结晶箱中物料都为液体，再进行结晶和发汗，固液分离。
在本发明的方法中，所采用的连续静态分步结晶法可以为5步，每步结晶的终点温度分别在0℃-5℃、5℃-10℃、 10℃-15℃、15℃-20℃、20℃-25℃五个温度控制范围内。
在本发明的方法中，所采用的连续静态分步结晶法也可以为6步，每步结晶的终点温度分别在0℃-5℃、5℃-9℃、9℃-13℃、13℃-17℃、17℃-21℃、21℃-25℃六个温度控制范围内。
在本发明的方法中，所采用的连续静态分步结晶法还可以为7步，每步结晶的终点温度分别在0℃-4℃、4℃-8℃、8℃-12℃、12℃-16℃、16℃-20℃、18℃-22℃、22℃-25℃七个温度控制范围内。
各步的结晶和发汗温度见表1
| 5步法 | 6步法 | 7步法 | ||
| 1步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 0-53-8 | 0-53-8 | 0-42-6 |
| 2步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 5-108-13 | 5-98-12 | 4-86-10 |
| 3步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 10-1513-18 | 9-1312-16 | 8-1210-14 |
| 4步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 15-2018-23 | 13-1716-20 | 12-1616-18 |
| 5步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 20-2523-28 | 17-2120-24 | 16-2018-22 |
| 6步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 21-2524-28 | 18-2220-24 | |
| 7步 | 结晶温度(℃)发汗温度(℃) | 22-2524-27 |
在本发明的方法中，所用的原料富含70wt％异喹啉，该原料是采用公知方法得到的，该方法简述如下：
从煤焦油中经硫酸酸洗、氨液中和后回收得到粗喹啉，其含有55wt％左右喹啉(沸点237.1℃)，13wt％左右异喹啉，(沸点243.2℃)和8wt％左右，2-甲基喹啉(沸点247.6℃)。粗喹啉经蒸馏富集，异喹啉含量可达70wt％，以此为原料，通过本发明的连续静态分步结晶的方法，可以得到纯度≥95％的异喹啉。
在本发明的方法中，是将异喹啉馏份冷却至-5℃-25℃，每步结晶的终点温度在0℃-25℃范围内，由于，同一步发汗温度高于同一步的结晶的终点温度2℃-3℃，因此，每步发汗温度在2℃-28℃之间。
在本发明的方法中，在每步的分离结晶母液及发汗液所用真空抽滤排放的方法，其真空度控制为：0.05-0.6kg/cm2。
附图说明
图1为本发明的7步的连续静态分步结晶法的工艺流程图
图2为本发明方法所采用的设备示意图
具体实施方式
本发明方法所采用的设备如图2所示，使用20L的结晶箱1，结晶箱1的温度是由通过其内的导热油循环管16控制，导热油循环管16的进出口与导热油罐10连接，并通过导热油循环泵8输送循环导热油，导热油罐10中设有电加热器11，以加热控制导热油的温度，导热油罐10的导热油的加热温度由温度计10显示，结晶箱1的温度由温度计13显示。在结晶箱1的底部的排放口通过排放管和排放阀接排液罐2。真空泵4的出口通过管线依次接缓冲瓶3、排液罐2，以控制对结晶箱1进行真空抽滤排放。此外还设有冷冻机7，对冷冻水罐12中的冷冻水通过冷冻水交换器6进行制冷。冷冻水通过冷冻水循环泵8输送到冷冻水交换器6进行制冷，再输送到导热油换热器5，使导热油根据结晶箱1的工作情况降温，然后回到冷冻水罐12。冷冻水罐12中的冷冻水由温度计15显示。其中，冷冻机7为1万大卡冷冻机F-22，冷冻水为30％(重量)乙二醇水溶液。四氧化萘为导热油。冷冻水循环泵8、导热油循环泵9均为0.5m3/hr柱塞泵。真空泵4为5M3真空泵。
实施例1
采用上述设备，进行5步连续静态分步结晶法，在结晶箱中加入20L含72.89wt％异喹啉馏份原料，经5步结晶和5步发汗结晶，每步的晶终点分别为0℃、5℃、10℃、15℃、20℃，每步的发汗温度分别为3℃、8℃、13℃、18℃、23℃，并且每步结晶终点温度达到后，用真空抽滤排放的方法，将结晶母液迅速彻底排净。每步结晶母液迅速彻底排净后，将结晶箱中保存结晶物加热至同一步的发汗温度进行发汗，然后用真空抽滤排放的方法将发汗液迅速彻底排净。在第五步完成后，加热熔化结晶物，最终排出异喹啉，并将这次的第2-5步的结晶母液与发汗液分别存放，作为以后每步结晶排放完成后的补充液。然后进行第二次5步连续静态分步法，结晶箱中加入20L含70wt％异喹啉馏份原料，重复上述五步结晶发汗步骤，除最后一步外，每步结晶和发汗完成后，依次将上一次的下一步结晶母液与发汗液送入这次的上一步开始结晶时的结晶箱中，作为这次上一步结晶的补充液，待结晶箱充满后，加热熔化以确保结晶箱中物料都为液体，再进行结晶和发汗，固液分离，每步依次类推，在第五步完成后，加热熔化结晶物，最终排出17.5L含量95.59％的异喹啉。原料和产品组成见下表2。
表2
| 原料％ | 产品％ | |
| LBC | 0.03 | |
| 酚类 | 0.09 | 0.01 |
| 苯胺类 | 0.42 | 0.08 |
| 喹啉 | 18,56 | 3.07 |
| 异喹啉 | 72.89 | 95.59 |
| 2-甲基喹啉 | 5.79 | 0.87 |
| 8-甲基喹啉 | 2.13 | 0.38 |
| HBC | 0.09 | |
| 合计 | 100 | 100 |
实施例2
采用上述设备进行7步连续静态分步结晶法，
在结晶箱中加入20L含72.89wt％异喹啉馏份原料，经7次结晶和7次发汗结，结晶终点别为0℃、4℃、8℃、12℃、16℃、18℃、22℃，发汗温度分别为3℃、7℃、11℃、15℃、19℃、21℃、25℃，每步结晶终点温度达到后，用真空抽滤排放的方法，将结晶母液迅速彻底排净。每步结晶母液迅速彻底排净后，将结晶箱中保存结晶物加热至同一步的发汗温度进行发汗，然后用真空抽滤排放的方法将发汗液迅速彻底排净。在第七步完成后，加热熔化结晶物，最终排出异喹啉，并将第2-7步的结晶母液与发汗液分别存放，作为以后每步结晶排放完成后的补充液。然后进第二次7步连续静态分步法，在结晶箱中加入20L含72.89wt％异喹啉馏份原料，重复上述七步结晶发汗步骤，除最后一步外，每步结晶和发汗完成后，依次将上一次的下一步结晶母液与发汗液送入这次上一步开始结晶时的结晶箱中，作为这次上一步结晶的补充液，待结晶箱充满后，加热熔化确保结晶箱中物料都为液体，再进行结晶和发汗，固液分离。每步依次类推，其过程如图1所示。
在第七步完成后，加热熔化结晶物，最终排出18.1L含量97.82％的异喹啉。原料和产品组成见下表3。
表3
| 原料％ | 产品％ | |
| LBC | 0.03 | |
| 酚类 | 0.09 | |
| 苯胺类 | 0.42 | 0.06 |
| 喹啉 | 18.56 | 1.26 |
| 异喹啉 | 72.89 | 97.82 |
| 2-甲基喹啉 | 5.79 | 0.64 |
| 8-甲基喹啉 | 2.13 | 0.22 |
| HBC | 0.09 | |
| 合计 | 100 | 100 |
综上所述，采用本发明的方法可提取异喹啉纯度≥95wt％，收得率可达85％以上，本方法操作简便，无环境污染，具有能生产高纯度产品，高收得率、低消耗的特点，十分适合于工业化生产。
Claims (6)
1、一种异喹啉的提纯方法，是将煤焦油中回收粗异喹啉经分馏富集，得富含异喹啉馏份，其特征在于：将富含异喹啉馏份放在结晶箱中可以采用5步，也可以采用6步或7步的连续静态分步结晶法，并且，每步结晶的终点温度在0℃-25℃范围内，并按后一步的结晶的终点温度高于前一步的结晶的终点温度的方式控制，在每步结晶终点温度达到后，用分离的方法，将结晶母液排净，每步结晶母液排净后，再将结晶箱内的结晶物加热至比该步的结晶的终点温度高2℃-3℃进行发汗，然后用分离的方法，将发汗液排净，即完成每步的结晶和发汗步骤，在最后一步结晶发汗真空抽滤排放完成后，对结晶箱中的结晶物进行加热熔化，排出异喹啉产品。
2、根据权利要求1所述的异喹啉的提纯方法，其特征在于：所述的分离结晶母液及分离发汗液的方法均为真空抽滤排放的方法。
3、根据权利要求1或2所述的异喹啉的提纯方法，其特征在于：将每步的结晶母液与发汗液保存作为上一步的补充液，分别补充到上一步开始结晶时的结晶箱中。
4、根据权利要求3所述的异喹啉的提纯方法，其特征在于：所采用的连续静态分步结晶法为5步，每步结晶的终点温度分别在0℃-5℃、5℃-10℃、10℃-15℃、15℃-20℃、20℃-25℃五个温度控制范围内。
5、根据权利要求3所述的异喹啉的提纯方法，其特征在于：所采用的连续静态分步结晶法为6步，每步结晶的终点温度分别在0℃-5℃、5℃-9℃、9℃-13℃、13℃-17℃、17℃-21℃、21℃-25℃六个温度控制范围内。
6、根据权利要求3所述的异喹啉的提纯方法，其特征在于：所采用的连续静态分步结晶法为7步，每步结晶的终点温度分别在0℃-4℃、4℃-8℃、8℃-12℃、12℃-16℃、16℃-20℃、18℃-22℃、22℃-25℃七个温度控制范围内。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01120049 CN1219770C (zh) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | 异喹啉的提纯方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01120049 CN1219770C (zh) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | 异喹啉的提纯方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1396156A CN1396156A (zh) | 2003-02-12 |
| CN1219770C true CN1219770C (zh) | 2005-09-21 |
Family
ID=4663872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 01120049 Expired - Fee Related CN1219770C (zh) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | 异喹啉的提纯方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1219770C (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2368798T3 (es) * | 2006-09-12 | 2011-11-22 | Sulzer Chemtech Ag | Procedimiento para la purificación de líquidos iónicos. |
| CN101747269B (zh) * | 2009-12-23 | 2012-07-18 | 上海煦旻化工科技发展有限公司 | 异喹啉的提纯方法 |
| KR101781336B1 (ko) * | 2009-12-25 | 2017-09-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 반도체 장치 |
| CN103641780B (zh) * | 2013-12-05 | 2016-08-17 | 南京理工大学 | 一种从煤焦油粗品中提纯异喹啉的方法 |
| KR102458660B1 (ko) | 2016-08-03 | 2022-10-26 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 표시 장치 및 전자 기기 |
| CN113461613A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-10-01 | 上海万容医药化工有限公司 | 一种异喹啉的提纯方法 |
-
2001
- 2001-07-13 CN CN 01120049 patent/CN1219770C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1396156A (zh) | 2003-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1219770C (zh) | 异喹啉的提纯方法 | |
| CN103880585B (zh) | 生产对二甲苯的结晶方法 | |
| CN101417930A (zh) | 分隔壁塔减压连续精馏分离纯化乙基香兰素的方法及装置 | |
| CN103773602A (zh) | 一种米糠油脱蜡工艺 | |
| CN206642402U (zh) | 一种双效节能热泵熔融结晶系统 | |
| CN109761775A (zh) | 一种乙酰基甲基萘混合物中提纯4-乙酰基-1-甲基萘的方法 | |
| CN101323554A (zh) | 固液分离方法 | |
| CN106048262A (zh) | 一种镓的提纯方法及装置 | |
| CN210001837U (zh) | 一种不饱和脂肪酸提纯用的结晶釜 | |
| CN219355282U (zh) | 环己烯萃取精馏的换热装置 | |
| CN107011172A (zh) | 一种利用间壁塔精制醋酸乙烯的方法及装置 | |
| CN104145033A (zh) | 铝精制装置和铝精制方法 | |
| CN209836041U (zh) | 一种苯甲酸的精制装置 | |
| CN104557435A (zh) | 两步法直接冷却结晶分离对二甲苯的方法 | |
| CN201817424U (zh) | 一种大茴香脑生产线 | |
| CN212881137U (zh) | 一种立式刮壁式连续结晶装置 | |
| CN112694404B (zh) | Evoh生产过程中醋酸乙烯纯化的方法和装置 | |
| CN214181868U (zh) | 一种c4-c6混合二元酸溶液的冷却结晶装置 | |
| CN103880586B (zh) | 对二甲苯的多级结晶方法 | |
| EP2686096A1 (en) | Energy recovery from mother liquid in paraxylene crystallization process | |
| CN208511890U (zh) | 一种连续脱除流体物质中低沸物的装置 | |
| CN103880582B (zh) | 对二甲苯多级结晶方法 | |
| CN108976115B (zh) | 一种分离环己烷和乙酸的方法及系统 | |
| CN102452912A (zh) | 一种采用刮膜蒸发器结合分隔壁塔减压精馏分离提纯乙基香兰素的方法 | |
| CN111643918A (zh) | 一种用于多组分物料的精馏提纯装置及提纯方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANGHAI KUILIN CHEMICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ZHU JINGLI Effective date: 20060602 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20060602 Address after: Two road 200940 Shanghai city Baoshan District sea No. 16 2 floor Patentee after: Shanghai Kuilin Chemical Co.,Ltd. Address before: 200031 Shanghai City Anfu Road No. 298 Building No. 2 18B Patentee before: Zhu Jingli |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20050921 Termination date: 20120713 |