CN1217633A - 节肢动物驱除剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及抵抗节肢动物的药剂,该药剂基于式(Ⅰ)的哌啶衍生物,式中R是烷基或烷氧基,和作为增效剂的脂肪酸和/或脂肪酸衍生物。
Description
本发明涉及用于驱除节肢动物的组合物,这些组合物基于哌啶衍生物和作为增效剂的脂肪酸及脂肪酸衍生物。
已经公开某些哌啶衍生物可以用作驱除昆虫螨虫的药剂(参见EP-A 0281908和EP-A 0289842)。然而,已知驱虫剂的显著缺点是在某些情况下其长期作用较短。
某些驱虫剂,例如Deet,由于与植物油和/或脂肪酸和/或其酯组合而产生的长期活性也已公开(参见,例如,DE-A 38 42 232和JP 042 44001)。同样,这些混合物的长期作用也并不总是令人满意的。
按照本发明的混合物的驱虫作用比纯哌啶衍生物的驱虫作用要强得多,这是因为脂肪酸不仅引起添加的活性,而且引起增效(协同)的活性同时增加。
因此按照本发明的组合物对于丰富本技术来说是有价值的。
式(Ⅰ)给出了哌啶衍生物的一般定义。优选的化合物是其中R代表C1-C4烷基或C1-C4烷氧基的那些化合物。特别优选的化合物是其中R代表C3-C4烷基或C3-C4烷氧基的那些化合物。
可按照本发明使用的哌啶衍生物已有公开(参见EP-A 0 281 908和EP-A 0 289 842)。
适用于按照本发明的混合物的增效剂较好是偶数直链高级脂肪酸类,特别是C6-C8的脂肪酸,或其衍生物,例如,特别是脂肪酸酯。
特别要提及的增效剂是辛酸(C8)和癸酸(C10)及其烷基酯,例如,特别是甲酯。
脂肪酸或其衍生物可以单独使用或以各种脂肪酸/脂肪酸衍生物的各种组成的混合物形式使用。
也可以使用含有各种脂肪酸的混合物的物质,首先,例如较好是各种植物油类。可以提及的例子是香茅油、丁子香油、绿叶油、菜子油、桧油或椰子油。
式(Ⅰ)化合物和脂肪酸和/或脂肪酸衍生物的具发明性的混合物的组成可在一个基本范围内改变。较好是,该混合物含有1-90%(重量),更好是1-50%(重量),特别好是1-30%(重量)的式(Ⅰ)组分。
在一个特定的具体实施方案中,按照本发明的式(Ⅰ)的哌啶衍生物与作为增效剂的脂肪酸或脂肪酸衍生物的混合物还可以包含其它节肢动物驱除剂。所有传统上能使用的驱虫剂均可被使用(参见,例如K.H.Buchel,Chemie der Pflanzenschutz-und Schadlingsbekampfungsmittel〔作物保护产品与农药化学〕;编著:R.Wegler,Bd.1,Springer Verlag BerlinHeidelberg New York,1970,第487页及以后)。
优选使用的物质是下列驱虫剂:羧酰胺、1,3-链烷二醇、羧酸酯、内酯衍生物以及氮原子上有二取代的β-氨基丙酸。可以提及的具体例子有:N,N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(Deet)、N,N-二乙基苯乙酰胺(DEPA)、2-乙基-己烷-1,3-二醇(Rutgers 612)、邻苯二甲酸二甲酯、1,1,4,5,6,7,8,8a-十氢-3H-2-苯并吡喃-3-酮和3-(N-正丁基-N-乙酰基)氨基丙酸乙酯。
按照本发明的混合物可以成功地用来驱除吸吮和叮咬(人)的节肢动物,这些动物是有害的或令人讨厌的东西,尤其是昆虫,扁虱和壁虱。
吸吮昆虫主要包括蚊子(例如埃及伊蚊、刺扰伊蚊、五带淡色库蚊、环啄库蚊、淡色按蚊、同比亚按蚊、斑须按蚊、Mansonia titillans(一种曼蚊));白蛉属(例如巴氏白蛉);库蠓属(例如Culicoides furens库蠓的一种));蚋科(例如恶蚋);咬人蝇(例如厩螫蝇);舌蝇(例如刺舌蝇);虻(例如Tabanus higrovittatus、Haematopota pluvialis、Chrysops Caecutiens);蚊蝇(例如家蝇、秋家蝇、MuscaVetustissima、夏厕蝇);麻蝇(例如Sarcophaga Carnaria(一种麻蝇));致蛆蝇(例如Lucilia Cuprina(一种绿蝇)、Chrysomyia Chloropyga(一种金蝇)、牛皮蝇、纹皮蝇、人肤蝇、羊狂蝇、肠胃蝇、旋丽蝇);蝽属(例如温带臭虫、长红猎蝽、Triatomainfestans);虱目(例如头虱、猪血虱、绵羊畜虱);跳蚤(例如人蚤、印鼠客蚤、犬栉首蚤、猫栉首蚤)和盲潜蚤(Dermatophilus pentrans)。
咬人昆虫主要包括折翅蠊科(例如德国蠊(茶婆虫)、美洲大蠊、东方蠊(黑蠊)、Supella longipalpa);鞘翅目(例如Sitiophilus granarius、黄粉虫、火腿皮蠹、药材甲、家具窃蠹、北美家天牛);等翅目(例如Reticulitermes lucifugus)(一种散白蚁);蚁科(例如黑蚁、法老蚁;胡蜂(例如德国黄胡蜂)和鳞翅目(例如烟草粉斑螟、干果斑螟、印度谷螟、褐织蛾、幕谷蛾、袋谷蛾、毛毡衣蛾)。
其余的节肢动物包括蜱(例如硬蜱、鸽锐缘蜱、非洲钝缘蜱、微小牛蜱、Amblyomma hebraeum(一种花蜱))和疥螨(例如疥螨、特嗜皮螨、法老皮螨、鸡皮刺螨、粗脚粉螨)。
按照本发明的混合物可以不经稀释,或最好经过稀释使用,可用在驱虫剂传统使用的制剂中。
用在人体或动物体上时,这些制剂可以是溶液、乳液、凝胶、软膏、膏、肥皂、洗发香波、霜剂、粉剂、贴剂、浸渍海棉、微胶囊、罐装喷雾剂或气溶胶。
具体地说,在兽医药领域中,按照本发明的混合物的制剂是聚合物成型的物品(例如耳标记、颈圈、奖章)。
用在房屋里边或外边时,按照本发明的混合物可以配入到粒剂、油状喷雾剂、有机溶剂基或水基浓缩物或缓释制剂。
此外,按照本发明的混合物可以用在蒸发器系统中:化合物可以在纤维素片剂中,将纤维素药片放置在电加热或火焰加热的板上;或者化合物也可以在装在储液器中的溶液中,通过一个加热灯芯使该化合物释放到房间的空气中。也可以不用纤维素片剂,而使用铝盆、内装凝胶状的本化合物,并用薄膜封住。
另外,按照本发明的混合物可以配制成盘状或蜡烛状蚊香,点燃时就使这些物质从燃烧处蒸发。
这些产品可用公知的方法制造,例如用下列物质混合物或稀释按照本发明的混合物:溶剂(例如,二甲苯、各种氯苯、石蜡烃、甲醇、乙醇、异丙醇、水)、载体(例如高岑土、陶土、滑石、白垩、高分散性二氧化硅、硅酸盐)、乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐)和分散剂(例如木素硫酸盐废液、甲基纤维素),或者装入微胶囊(例如阿拉树胶、明胶、脲制成的胶囊)中。
按照本发明的混合物可按任何所希望的比例使用,且可以以彼此互相混合的混合物形式,或以与其它已知的活性化合物(例如防晒剂)组成的混合物形式制成制剂使用。一般地说,制剂中包含0.1-95%(重量)、较好0.5-90%(重量)的按照本发明的混合物。
为了防御上述节肢动物的侵害,可将本发明的混合物分别施加到人体或动物体的皮肤或头发上,或外衣上,或用该混合物对衣着用品或其它物品进行处理。
按照本发明的混合物也适宜于用作例如用于织物纤维网、窗帘子、各种衣着用品、包装材料的浸渍剂的成分,并适用于抛光材料、洗涤剂和窗户清洁剂。
下面将通过本发明混合物的制备和用途的一般性实例更详细地说明本发明。
制剂实例1
将20份一种本发明的混合物、1.5份香料和78.5份异丙醇或乙醇混合在一起,制备一种用于人体或动物体皮肤的洗剂形式的驱虫剂。
制剂实例2
一种用于喷射到人体或动物体皮肤上的气溶胶形式的驱虫剂含有40%活性化合物溶液(由20份一种本发明的混合物、1份香料和79份异丙醇组成)和60%丙烷/丁烷(比例为15∶85)。
应用实例
下列应用实例中使用下列化合物:
方法:
在尺寸为50×60×60cm的丝网笼中装入一群蚊子(埃及伊蚊)样品,各龄段及雄雌均有,共约5000只。这些动物只喂予糖水。
将一只在前一天在背部约50cm2面积被剪去毛,然后用脱毛乳油处理(乳油随后用水洗掉)过的豚鼠关在笼子中的某处(盒子中),使得蚊子只能接近剪去毛的这部分区域。
在用0.4ml制剂(在异丙醇中的本发明的混合物)(用移液管)处理剪毛区域后,将该豚鼠,连同盒子一起放入装有该试验动物的笼子中。
观察5分钟内叮咬豚鼠的蚊子数目。然后将豚鼠移出,1小时后重复该试验。实验进行超过9小时,或直至失去活性为止(>5次叮咬)。
每种制剂进行3个重复试验,实验结束后算出平均数,供每次评估用。
如果活性消失早于一个重复实验,则最后测定的数值继续用在随后的各次评估中,并包括在随后各次评估的平均值计算中。
增效作用(协合效应)用S.R.Colby′S公式计算(Weeds15,20-22):
E=本发明混合物的预期持续保护时间。
X=式(Ⅰ)的哌啶衍生物单独使用时的实际持续保护时间。
Y=脂肪酸单独使用时的实际持续保护时间。
如果E小于实际观察到的该混合物的持续保护时间,则说明存在增效作用。
结果:
温度:25-27℃,相对大气湿度:约60%
表1:式(Ⅰ-1)的化合物与C8/C10脂肪酸的混合物;E=5.95小时
制剂 | 下列时间后豚鼠上被叮咬的数目 | 持续保护时间 | |||||||||
0h | 1h | 2h | 3h | 4h | 5h | 6h | 7h | 8h | 9h | ||
1%(Ⅰ-1)1%C8/C10 | 0 | 0 | 0 | 2.0 | 4.7 | 5.3 | 5h | ||||
1%(Ⅰ-1)2%C8/C10 | 0 | 0 | 0 | 1.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.3 | 4.0 | 5.7 | 9h |
2%(Ⅰ-1)1%C8/C10 | 0 | 0.3 | 0.3 | 0 | 1.7 | 1.7 | 3.0 | 6.7 | 7h | ||
2%(Ⅰ-1)2%C8/C10 | 0 | 0 | 0.3 | 0 | 0.7 | 1.3 | 3.3 | 4.3 | 4.3 | 5.3 | 9h |
2%(Ⅰ-1)未添加 | 0.7 | 0 | 0.3 | 0.3 | 4.3 | 6.0 | 5h | ||||
2%C8/C10单独 | 0.5 | 8.5 | 1h |
表2:式(Ⅰ-1)的化合物与C8脂肪酸;E=5.00小时
表中h=小时
制剂 | 下列时间后豚鼠上被叮咬的数目 | 持续保护时间 | |||||||
0h | 1h | 2h | 3h | 4h | 5h | 6h | 7h | ||
2%(Ⅰ-1)1%C8 | 0 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 1.3 | 2.3 | 7.7 | 7h |
2%(Ⅰ-1)2%C8 | 0 | 0 | 0 | 1.0 | 2.3 | 4.7 | 4.7 | 6.3 | 7h |
2%(Ⅰ-1)未添加 | 0 | 0 | 0.7 | 1.0 | 2.3 | 6.7 | 5h | ||
2%C8单独 | 7.0 | 0h |
表3:式(Ⅰ-1)的化合物与C10脂肪酸;E=5.00小时
制剂 | 下列时间后豚鼠上被叮咬的数目 | 持续保护时间 | |||||||
0h | 1h | 2h | 3h | 4h | 5h | 6h | 7h | ||
2%(Ⅰ-1)1%C10 | 0 | 0.3 | 0.3 | 1.0 | 3.3 | 4.7 | 6.3 | 6h | |
2%(Ⅰ-1)2%C10 | 0 | 0 | 0 | 0.3 | 1.0 | 3.7 | 3.7 | 8.3 | 7h |
2%(Ⅰ-1)未添加 | 0 | 0 | 0.3 | 2.0 | 4.7 | 6.0 | 5h | ||
2%C10单独 | 8.0 | 0h |
实例B
作为用在蒸发器系统中的驱虫剂
方法:
该实验在图1中所示的Y型气味测定仪中进行:
1=Y型管
2=流速(20-30cm/s)/温度27-29℃/相对湿度70-80%
3=风扇
4=纱网
5=容器(可从Y型管移开)
6=温湿度计
7=容器K
8=容器T
9=刺激口
10=加热器
11=储水槽
12=压缩空气
13=活性炭
14=供水箱
将一个装有20-30只蚊子(埃及伊蚊)的容器连接在该气味测定仪的左侧,如图1所见,这些蚊子是用手从笼子中吸引到该容器中的(用纱网封闭)。让这些动物安定10分钟后,在容器T的刺激口装上一个小加热器(板温110℃),在加热器上,在滤纸上放皮提取物(引诱剂刺激源)或0.1ml制剂(在甲醇中的本发明的混合物)+皮提取物(图2):
1=电线
2=吊在气味测定仪中的设备
3=栅栏
4=热板
F1=装有皮提取物的滤片
F2A=热板上装有制剂的滤片
1分钟后,将各容器封闭,移开加热器,清点容器中的蚊子数目。
+100表示最高引诱剂效果(所有蚊子在容器T中),-100表示最高驱虫剂效果(所有蚊子在外边)。
试验后,移出蚊子,并在气味测定仪空运转10分钟后,重新引入新的蚊子,再让这些蚊子安定10分钟。
用皮提取物开始进行一个试验系列,然后用制剂+皮提取物进行试验,最后再用皮提取物进行试验。
用上述S.R.Colby(Weeds 15,20-22)公式计算增效作用。
结果:
温度:26-28℃,相对大气温度:约75%
表1:式(Ⅰ-1)化合物与C8/C10脂肪酸的混合物;E=-51.96
制剂 | 活性 | ||
只用 | 皮提取物 | +73 | |
1.0mg(Ⅰ-1)1.0mg C8/C10 | + | 皮提取物 | -73 |
1.0mg(Ⅰ-1)未添加 | + | 皮提取物 | -16 |
1.0mg C8/C10单独 | + | 皮提取物 | -31 |
只用 | 皮提取物 | +93 |
表2:式(Ⅰ-1)化合物与C8脂肪酸;E=+37.10
制剂 | 活性 | ||
只用 | 皮提取物 | +87 | |
1mg(Ⅰ-1)1mg C8 | + | 皮提取物 | -22 |
1mg(Ⅰ-1)未添加 | + | 皮提取物 | +26 |
1mg C8单独 | + | 皮提取物 | +15 |
只用 | 皮提取物 | +75 |
表3:式(Ⅰ-1)化合物与C10脂肪酸;E=-24.32
制剂 | 活性 | ||
只用 | 皮提取物 | +75 | |
1mg(Ⅰ-1)1mg C10 | + | 皮提取物 | -85 |
1mg(Ⅰ-1)未添加 | + | 皮提取物 | +16 |
1mg C10单独 | + | 皮提取物 | -48 |
只用 | 皮提取物 | +73 |
Claims (12)
1.节肢动物驱除剂,其特征在于它们包含式(Ⅰ)的哌啶衍生物:式中R代表烷基或烷氧基,和脂肪酸和/或脂肪酸衍生物的活性化合物的组合。
2.包含按照权利要求1的式(Ⅰ)哌啶衍生物和脂肪酸和/或脂肪酸衍生物的活性化合物的组合的节肢动物驱除剂,其特征在于式(Ⅰ)中R代表C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
4.按照权利要求1-3的节肢动物驱除剂,其特征在于所用的增效剂是偶数直链高级脂肪酸和/或其衍生物。
5.按照权利要求4的节肢动物驱除剂,其特征在于所用的增效剂是辛酸(C8)、癸酸和/或其烷基酯。
6.按照权利要求5的节肢动物驱除剂,其特征在于所用的增效剂是辛酸甲酯和/或癸酸甲酯。
7.按照权利要求1-5的节肢动物驱除剂,其特征在于它们包含各种脂肪酸的混合物。
8.按照权利要求7的节肢动物驱除剂,其特征在于它们包含植物油形式的各种脂肪酸。
9.按照权利要求8的节肢动物驱除剂,其特征在于所用的植物油是香茅油、丁子香油、绿叶油、菜子油或桧油。
10.按照权利要求1-9的节肢动物驱除剂,其特征在于它们所包含的活性化合物的组合的量为0.1-95%(重量)。
11.按照权利要求1的式(Ⅰ)哌啶衍生物与脂肪酸和/或脂肪酸衍生物一起用于驱除节肢动物的用途。
12.驱除节肢动物的方法,其特征在于使按照权利要求1的式(Ⅰ)哌啶衍生物与脂肪酸和/或脂肪酸衍生物的混合物作用于节肢动物上。
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