CN1300099C - 驱虫组合物和化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了用于驱虫的式(I)化合物：其中：R为无支链的或支链的C1-C15烷基，其为未取代的或被卤素、氰基或硝基取代；R1和R2为无支链的或支链的C1-C12烷基，优选C1-C6烷基，其为未取代的或被卤素、氰基或硝基取代；且X和Y彼此独立地为含1至20个碳原子的直链或支链亚烷基桥，优选含1至3个碳原子的亚烷基桥，其为未取代的或被卤素、氰基或硝基取代。此外，本发明还描述了基本上为非治疗性的驱虫方法，其以使用这些化合物为基础，以及含有这些化合物作为活性成分的驱虫组合物，最后还描述了这些化合物在制备驱虫组合物中的用途和它们在动物、人和物体驱虫中的用法。本发明还描述了式(I)范围内的新化合物。

Description

驱虫组合物和化合物
本发明涉及式(I)下所命名的新化合物、式(I)范围内的其代表性新化合物和以使用这些化合物为基础的基本为非治疗性的驱虫方法。此外，本发明还涉及相应的含有这些物质作为活性成分的驱虫组合物、用于制备驱虫组合物的式(I)的化合物和式(I)化合物在防虫中的用途。
所述物质为式(I)的化合物：
其中：
R为无支链的或支链的C1-C15-烷基，优选支链的C1-C9-烷基，其为未取代的或被卤素、氰基或硝基取代；
R1和R2为无支链的或支链的C1-C12-烷基，优选C1-C6-烷基，其为未取代的或被卤素、氰基或硝基取代；且
X和Y彼此独立地形成含1至20个碳原子的直链或支链亚烷基桥，优选含1至3个碳原子的亚烷基桥，其为未取代的或被卤素、氰基或硝基取代。
一个优选的亚组由式(I)范围内的化合物形成，其中R为CH(C1-C4烷基)2，其中两个C1-C4烷基具有不同或相同的长度，且为支链的或优选地为无支链的。
其中R1和R2如式(I)中所定义且R为CH(C2-C4烷基)2、其中的两个C2-C4烷基相同且为支链的或优选地为无支链的式(I)化合物是新化合物，代表本发明的优选目的。
式(I)化合物范围内的另一个优选的组由其中X和Y彼此独立地为亚甲基或亚乙基的那些化合物组成。
式(I)化合物范围内的另一个优选的组由其中R1和R2彼此独立地为甲基或乙基的那些化合物组成。
式(I)化合物范围内的一个进一步优选的组由其中R为CH(C3H7-n)2的那些化合物组成。
该类结构的某些化合物可由文献获知，但却具有完全不同的应用。
例如，这些物质在US-3,515,754中有描述，其优选带有长链脂肪酸残基如基团R-C(O)-[参见式(I)]，仅实施例4的N，N-二(2-乙氧基乙基)-2-乙基己酰胺除外。所述物质用作增塑剂。
在US-3,712,926中，也描述了式(I)的几个代表性化合物、例如CH3-CO-N(CH2OCH3)2的制备。这些化合物用作所谓的包衣表面的交联剂。
在Derwent公布No.XP002241616中，描述了N，N-二-异丙氧基-甲酰胺的制备，该化合物在光敏层中使用。
在德国出版的说明书DE 44 35 114中，描述了杀虫和驱虫的组合物，以下结构类型的化合物：
其中R为H、CH2CH2OH或R，R’为H或CH2CH2OH且R为衍生自椰子油的脂肪酸残基。
现已令人惊奇地发现式(I)化合物非常适合用于驱虫。通过根据本发明使用以上化合物，可以为人、动物、物体或特定地点驱很多种虫，因为式(I)范围内的大量化合物以特别长的有效时间而值得注意。
因此，本发明涉及驱虫组合物，其特征在于其含有作为活性成分的式(I)化合物：
Figure C20038010548800061
其中：
R为无支链的或支链的C1-C15烷基；
R1和R2为无支链的或支链的C1-C12烷基；且
X和Y彼此独立地为含1至20个碳原子的直链或支链亚烷基桥；
和至少一种适宜的稀释剂或铺展添加剂。
另一方面，本发明还涉及式(I)化合物用于动物或人或物体驱虫的用途，其特征在于将式(I)化合物以溶液剂、乳剂、软膏剂、乳膏剂、糊剂、散剂、喷雾剂的形式应用于动物、人或物体。
取代基定义中出现的烷基可以是直链的或优选地是支链的，取决于碳原子数，它们可以是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基或二十烷基，还优选其支链异构体，例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基或异己基等。在本发明的上下文中，优选这样的式(I)化合物，其中R为-CH(CH3)CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH(CH3)(CH2)2CH3、-CH(CH3)(CH2)3CH3、-CH(CH3)(CH2)4CH3、-CH(CH3)(CH2)5CH3、-CH(CH3)(CH2)6CH3、-CH(CH3)(CH2)7CH3、-CH(CH3)(CH2)8CH3、-CH(CH3)(CH2)9CH3、-CH(CH3)(CH2)10CH3、-CH(CH3)(CH2)11CH3、-CH(CH3)(CH2)12CH3、-CH(CH2CH3)CH2CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)2CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)3CH3、-CH(CH2CH3)-(CH2)4CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)5CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)6CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)7CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)8CH3、-CH(CH2CH3)-(CH2)9CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)10CH3、-CH(CH2CH3)(CH2)11CH3、-CH(CH2CH2CH3)CH2CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)2CH3、CH(CH2CH2-CH3)(CH2)3CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)4CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)5-CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)6CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)7CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)8CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)9CH3、CH(CH2CH2CH3)(CH2)10CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)CH2CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)2CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)3CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)4CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)5CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)6CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)7CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)8CH3、CH(CH2CH2CH2CH3)(CH2)9CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)CH2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)3CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)4-CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)5CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)-(CH2)6CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)7CH3、CH(CH2CH2CH2CH2-CH2CH3)CH2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)2CH3、CH(CH2CH2-CH2CH2CH2CH3)(CH2)3CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)4CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)5CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)-(CH2)6CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)7CH3、CH(CH2CH2CH2-CH2CH2CH2CH3)CH2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)3CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2-CH2CH3)(CH2)4CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)5CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)6CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2-CH2CH2CH3)CH2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)2CH3、CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)(CH2)3CH3、CH(CH2CH2CH2CH2-CH2CH2CH2CH3)(CH2)4CH3和CH(CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3)-(CH2)5CH3。其中，最优选的基团是其中CH基团被对称取代的那些。特别优选CH(CH2CH2CH3)(CH2)2CH3。
卤素通常表示氟、氯、溴或碘，优选氟或氯，尤其是氯，因此相应的烷基取代基可以含有一个或多个相同或不同的卤素原子。卤代烷基取代基的非限制性例子有被氟、氯和/或溴单取代至三取代的甲基，如CHF2或CF3；被氟、氯和/或溴单取代至五取代的乙基，如CH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF或CClFCHClF；被氟、氯和/或溴单取代至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3或CH(CF3)2；和被氟、氯和/或溴单取代至九取代的丁基或其异构体之一，如CF(CF3)CHFCF3或CH2(CF2)2CF3。
式(I)范围内的一个优选的亚组由其中R为支链的C1-C12烷基、优选C4-C9烷基的化合物组成。
特别优选其中取代基R为未取代的式(I)化合物。
在本发明的上下文中，优选其中X和Y彼此独立地形成未取代的含1至3个碳原子的直链或支链亚烷基桥的化合物。特别优选亚乙基。
值得注意的化合物是其中R1和R2为无支链的C1-C6烷基、优选甲基或乙基的那些式(I)化合物。
一个尤其优选的代表性式(I)化合物是2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺，其具有下式的结构：
Figure C20038010548800091
式(I)化合物的制备可产生其游离形式或其盐形式。
式(I)化合物的制备例如可通过以下方法完成：使式(II)化合物：
其是已知的或可以类似于相应的已知化合物被制备，且其中R1、R2、X、Y如式(I)中所定义，
与式(III)化合物反应：
其同样是已知的或可以类似于相应的已知化合物被制备，且其中R如式(I)中所定义，Q为离去基团，
该反应任选地于碱性催化剂存在下进行，并且如果需要，将可根据此方法或其它方法获得的分别为游离形式或盐形式的式(I)化合物转化为另一种式(I)化合物，将可根据此方法获得的异构体混合物用已知方法进行拆分和将分离出的所需的异构体和/或可根据此方法获得的式(I)的游离化合物转化为盐或将可根据此方法获得的式(I)化合物的盐转化为式(I)的游离化合物或转化为另一种盐。
类似地，关于化合物I的盐的以上叙述也适用于上文和下文中所列出的起始原料的盐。
反应物可以以其原有形式相互反应，即无需加入溶剂或稀释剂，例如以熔融形式反应。然而，在大部分情况下，加入惰性溶剂或稀释剂或它们的混合物是有利的。所述溶剂或稀释剂的例子有：芳族、脂族和脂环族烃和卤代烃，如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、1，2，34-四氢化萘、氯苯、二氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯或四氯乙烯；醚，如乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、叔丁基甲基醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基二乙基醚、四氢呋喃或二烷；酮，如丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；腈，如乙腈或丙腈；以及亚砜，如二甲亚砜。
优选的离去基团Q为卤素、甲苯磺酸根、甲磺酸根和三氟甲磺酸根，最优选卤素，尤其是氯。
有助于反应的适宜的碱是例如碱金属或碱土金属氢氧化物、氢化物、氨基化物、醇化物、乙酸盐、碳酸盐、二烷基氨基化物或烷基甲硅烷基氨基化物；烷基胺、烷撑二胺、任选地N-烷基化的、任选不饱和的环烷基胺、碱性杂环、氢氧化铵以及碳环胺。可提及的例子有氢氧化钠、氢化钠、氨基钠、甲醇钠、乙酸钠、碳酸钠、叔丁醇钾、氢氧化钾、碳酸钾、氢化钾、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钾、氢化钙、三乙胺、二异丙基乙基胺、三亚乙基二胺、环己胺、N-环己基-N，N-二甲基胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、4-(N，N-二甲氨基)吡啶、奎宁环、N-甲基吗啉、苄基三甲基氢氧化铵以及1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-5-烯(DBU)。优选二异丙基乙基胺和4-(N，N-二甲氨基)吡啶。
有利地，该反应在约0℃至约100℃、优选约10℃至约40℃的温度下进行。
式I化合物为无色至淡黄色、中性味道的油状物，其较易挥发。动力学研究表明局部应用后它们不能渗透入皮肤。不能确定有可检测血浓度的式(I)化合物，也不能确定有可能的降解产物。因此，对于动物或人，局部应用不是治疗性方法。
在本发明的上下文中，所述的虫应理解为特别是昆虫、螨和蜱。这些包括以下目的昆虫：鳞翅目、鞘翅目、同翅目、异翅目、双翅目、缨翅目、直翅目、虱目、蚤目、食毛目、缨尾目、等翅目、啮虫目和膜翅目。然而，可特别提及的害虫是侵扰人或动物并携带病原体的那些，例如蝇，如家蝇、Musca vetustissima、秋家蝇、黄腹厕蝇、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、铜绿蝇、牛皮下蝇、纹皮下蝇、金蝇(chrysomyia chloropyga)、人皮蝇、嗜人锥蝇、肠胃蝇、羊狂蝇、厩螫蝇、扰血蝇和蠓(长角亚目)，如蚊科、蚋科、毛蠓科，还有吸血害虫，例如蚤，如猫栉头蚤和犬栉头蚤(猫蚤和犬蚤)、印客蚤、人蚤、穿皮潜蚤、虱，如羊啮虱(Damalina ovis)、人虱、螫蝇(bitingfly)和马蝇(虻科)、麻虻属，如高额麻虻(Haematopota pluvialis)、虻属，如Tabanus nigrovittatus、盲斑属，如盲斑虻、采采蝇，如舌蝇属的蝇种、叮咬类(biting)昆虫，特别是蟑螂，如德国蜚蠊(Blatella germanica)、东方蜚蠊(Blatella orientalis)、美洲大蠊、螨，如鸡皮刺螨、疥螨、羊痒螨和生疥螨(Psorergates spp.)，最后但并非最不重要的还有蜱。后者属于螨目。已知的代表性蜱有例如牛蜱属、钝眼蜱属、暗眼蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、扇革蜱属、巨肢蜱属、扇头蜱属、锐缘蜱属、耳蜱属和钝缘蜱属等，其优选侵扰温血动物，包括农场动物如牛、猪、绵羊和山羊、家禽如鸡、火鸡和鹅、带毛皮的动物如貂、狐狸、绒鼠、兔等，以及家畜如猫和犬，还有人。
蜱可以分为硬蜱和软蜱，其特征在于侵扰一个、两个或三个宿主动物。它们将自己附着在经过的宿主动物上并吮吸其血液或体液。吸食饱满的雌性蜱从宿主动物上脱落，在地板的合适缝隙中或任何其它受保护的地点产下大量卵(2000至3000个)，在这些地点幼虫孵化。这些幼虫转而再寻找宿主动物以便吮吸其血液。仅侵扰一个宿主动物的蜱的幼虫蜕皮两次并因此变成若虫，最后变成成年蜱，这一过程均不离开它们所选择的宿主。侵扰两个或三个宿主动物的蜱的幼虫在吸食血液后离开动物，在当地环境下蜕皮并以若虫或成年蜱的形式寻找第二个或第三个宿主以便吮吸其血液。
蜱可在世界范围内传播和扩散许多人和动物疾病。由于它们对经济的影响，最重要的蜱为牛蜱属、扇头蜱属、硬蜱属、璃眼蜱属、钝眼蜱属和革蜱属。它们是细菌、病毒、立克次体和原生动物性疾病的载体，可引起蜱性麻痹和蜱性中毒。甚至单个蜱也可引起麻痹，因为在摄食过程中其唾液渗透入宿主动物中。由蜱引起的疾病通常通过侵扰多个动物宿主的蜱传播。该类疾病例如巴贝虫病、无形体病、泰勒尔梨浆虫病和牛羊水心胸病可引起世界范围内大量家畜和农场动物的死亡或损伤。在许多温带气候的国家中，蜱亚目蜱将长期有害的莱姆病的媒介物从野生动物传播至人。除了传播疾病外，蜱还可引起畜牧生产的巨大经济损失。这种损失并非仅局限于宿主动物的死亡，而且还包括对皮毛的损伤、生长损失、奶生产减少和内价值下降。尽管获知蜱侵扰对动物的有害作用已多年且使用蜱控制方法已取得了巨大进步，但直到目前仍未发现完全令人满意的控制或消除这些寄生虫的方法，另外蜱常常已对化学活性成分产生了抗药性。
对于主人而言，蚤对家畜和宠物的侵扰仍是一个尚未被满意解决或只有以相当大的花费才能被解决的问题。与蜱一样，蚤不仅令人讨厌，而且还是疾病的载体，将各种真菌性疾病从宿主动物传播至宿主动物并传播至动物饲养者，特别是在气候潮湿、温暖的地区，例如地中海、美国南部等。具有危险的特别是免疫系统减弱的人或免疫系统尚未发育完全的儿童。由于它们复杂的生命周期，已知的控制蚤的方法中没有一种是完全令人满意的，尤其是因为大多数已知方法主要是控制皮毛中的成年蚤，而对不仅存在于动物皮毛中而且存在于地板、地毯、动物寝具、椅子、花园以及所有其它受侵扰动物接触的地方中的不同的幼年蚤完全没有影响。蚤的治疗通常花费很高而且耗时长。通常不仅要处理受侵扰的动物例如犬或猫，而且同时还要处理受侵扰动物经常活动的地方，这样才能取得成功。
使用本发明的式(I)化合物就不需要如此复杂的方法，因为所述的式(I)化合物具有一个特别的优点，即它们不仅非常有效，而且同时还对目标寄生虫和温血动物毒性很低。这是由于它们的活性并不基于目标寄生虫的死亡，而是基于其在寄生虫攻击、叮、咬或以其它任何方式对宿主机体进行伤害之前的防御作用。存在此处所述的式(I)化合物可干扰寄生虫使得它们突然离开被处理的环境而不进行叮咬，或者甚至根本不侵扰被处理的宿主动物。惊人的是当寄生虫短时间接触活性成分时即产生该作用。接触短时间后，寄生虫避免与活性成分的任何进一步接触。另一个优点在于它的长期作用，例如与DEET(N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺)比较，虽然DEET非常有效，但挥发很快，从而必须在约2小时后再次使用，因此不适合动物的长期处理。使用本发明的活性成分还令人愉快，因为它们几乎无味。
尽管本发明的活性成分当然可以与其它具有同样活性谱的物质或与杀寄生虫剂或与其它可进一步增强或延长其作用的活性促进物质相混合，然后进行应用，但是与现有技术中的许多化合物不同，这完全是非必需的，因为本发明的活性成分已经集各种优点于一身。
如果不仅需要使寄生虫远离，而且还要杀死它们，当然这可以通过添加适宜的杀虫剂和/或杀螨剂来实现。然而，事实上，在大多数情况下，这都是非必需的。
式(I)化合物可以以稀释溶液形式被方便地应用于动物的皮毛或人的皮肤；另外，它们还可以被转化为其它应用形式并以糊剂、喷雾剂形式使用或被掺入颈圈(collar)或挂饰(tag)中。如果需要长期有效，后面的几种应用形式特别有利，因为糊剂、颈圈或挂饰被设计为可以容纳较大量的活性成分并在更长的时间中将其释放。长期以来该类缓释制剂已为本领域技术人员所知。
为了制备颈圈，以已知方式使用聚乙烯树脂、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯，这些物质与以上提及的活性成分是足够相容的。这些聚合物应具有足够的强度和揉曲性，以便当被成型成带状时不会撕裂或变脆。它们必须足够耐用以便能够耐受正常的配戴和撕扯。另外，聚合物必须可以使活性成分令人满意地迁移到模塑颈圈的表面。这些要求特别可被固体聚乙烯树脂、即由乙烯双键聚合形成的聚合产物所满足。典型的乙烯树脂有例如聚卤乙烯，如聚氯乙烯、聚氯乙烯-乙酸乙烯酯和聚氟乙烯；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，如聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；和聚乙烯苯(polyvinylbenzene)，如聚苯乙烯和聚甲基苯乙烯。
对于制备基于聚乙烯树脂的颈圈，适宜的增塑剂是通常用于增塑固体乙烯树脂的那些。使用哪种增塑剂取决于树脂及树脂与增塑剂的相容性。适宜的增塑剂有例如磷酸酯如磷酸三甲苯酯、苯二甲酸酯如苯二甲酸二甲酯和苯二甲酸二辛酯以及己二酸酯如己二酸二异丁酯。也可以使用其它酯，如壬二酸酯、马来酸酯、蓖麻油酸酯、肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、油酸酯、癸二酸酯、硬脂酸酯和偏苯三酸酯，以及复合线性聚酯、聚合物增塑剂和环氧化豆油。以重量计，增塑剂的量为整个组合物的约10至50％，优选20至45％。
在不改变组合物基本性质的情况下，颈圈还可以含有其它组分，如稳定剂、崩解剂、润滑剂、填充剂和着色剂。合适的稳定剂为抗氧化剂和在加工如挤出过程中保护颈圈防止其受紫外线辐射和防止其发生不希望的降解的物质。一些稳定剂如环氧化豆油还用作次级增塑剂。所用的润滑剂可以是例如硬脂酸盐、硬脂酸和低分子量的聚乙烯。以重量计，这些组分可以使用的浓度为不超过整个组合物的5％。
当制备基于乙烯基的颈圈时，可将不同的组分通过已知的混合方法进行干混合并通过已知的挤压方法制备。
在本发明的颈圈的制备中，加工方法的选择取决于颈圈材料的流变学性质和所需颈圈形状的技术基础。加工方法可以根据加工技术或根据成型类型进行调整。在加工技术中，可以将加工方法根据其中的连续流变学条件进行分类。据此，对于粘性颈圈材料，可以考虑浇铸法、压合法、注入法和涂层法，对于弹粘性聚合物，可以考虑注模法、挤出法、压延法、滚压法和任选地磨边(edging)。当根据成型类型进行分类时，本发明的模塑颈圈可通过浇铸法、浸渍法、压合法、注模法、挤出法、压延法、冲压法、弯曲法、翘弯法(cupping)等制备。
这些加工方法均是已知的，无需进一步解释。原则上，以上以聚乙烯树脂为例给出的解释也适用于其它聚合物如聚酰胺和聚酯。
用于本发明的颈圈的其它载体材料有聚氨基甲酸酯。这些聚氨基甲酸酯用已知方法通过使聚异氰酸酯与具有至少两个对异氰酸酯有反应活性的基团的更高分子量的化合物反应以及任选地与低分子量的链伸长剂和/或单官能的链终止剂反应来制备。活性成分在载体聚合物中存在的浓度为以重量计0.1-30％。优选浓度为以重量计10-20％。尤其优选活性成分的浓度为以重量计约20％。
本发明的活性成分优选以稀释形式使用。通常，通过使用适宜的制剂赋形剂使其形成最终的应用形式，这样它们含有以重量计0.1至95％、优选以重量计0.5至90％的活性成分。在低级链烷醇如乙醇、丙醇或异丙醇中的单纯醇溶液可以被非常成功地使用，不需要其它赋形剂。在本发明的范围内，该类单纯溶液是特别优选的。由于在很多情况下活性成分被应用于温血动物，当然要与皮肤接触，所以合适的制剂赋形剂还有美容业中已知的赋形剂和施用形式。它们可以以溶液剂、乳剂、软膏剂、乳膏剂、糊剂、散剂、喷雾剂等形式被施用。对于施用于生产性家畜或宠物和厩养动物如母牛、马、驴、骆驼、犬、猫、家禽、绵羊、山羊等，所谓的“浇淋剂(pour-on)”或“滴剂(spot-on)”制剂是尤其合适的；这些液体或半液体制剂的优点是它们仅需应用于小面积的皮毛或羽毛，并且由于铺展油或其它铺展添加剂的比例，它们可自己分散到整个皮毛或羽毛上，无需其它辅助手段，并且在整个区域内有活性。
当然，可以周所述制剂处理无生命的物质，例如衣服或犬和猫的笼、厩、地毯、窗帘、生活区、温室等，从而保护其免受寄生虫侵扰。
为了控制蟑螂，可以将其所在地、通常为墙、家具的缝隙等进行喷雾或施洒粉末。由于蟑螂生命力极强且几乎不可能完全将其驱走，所以推荐在使用本发明的活性成分时同时使用具有抗蟑螂活性的杀虫剂。
对于人的应用，可以添加味道令人愉悦的香精例如香料以使得应用更具吸引力。
以下本发明活性成分的制备和使用的实施例用于举例说明本发明，但不限制本发明。
特别地，优选的制剂如下制备：
制剂实施例1
应用于皮肤的洗剂形式的驱虫组合物用以下方法制备：将30份表1中的式(I)化合物之一、1.5份香料和68.5份异丙醇混合，其中后者可以被乙醇代替。
制剂实施例2
用于喷雾于宠物皮毛的气雾剂形式的驱虫组合物用以下方法制备：配制在气雾剂罐中的50％的活性成分溶液，其由30份表1中的式(I)化合物之一、1.5份香料和68.5份异丙醇组成，含有50％Frigen 11/12(一种卤代烃)作为抛射气体。
制剂实施例3
用于喷雾于皮肤的气雾剂形式的驱虫组合物用以下方法制备：配制在气雾剂罐中的40％的活性成分溶液，其由20份式(I)化合物之一、1份香料、79份异丙醇组成，含有60％丙烷/丁烷(比例为15∶85)作为抛射气体。
制备实施例：
具有下式结构的2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺(以下表1中编号为1.31的化合物)的制备
Figure C20038010548800161
在10℃下，将162.5g(0.50mol)2-丙基-戊酰氯在300ml二氯甲烷中的溶液滴加至75g(0.56mol)二-(2-甲氧基乙基)-胺和50.6g(0.50mol)三乙胺在700ml二氯甲烷中的溶液中。将反应混合物在室温下搅拌约12小时，然后，用H2O、1N NaOH、1N HCl和氯化钠水溶液各250ml洗涤反应溶液。然后，分离有机相并将其蒸发浓缩，将残余物在高真空(0.1托)下用Vigreux柱蒸馏(沸腾温度：108-112℃)。得到121g(93％)无色无味的油状物。
如已经说明的那样，式(I)化合物为无色至淡黄色、中性味道的油状物，其较易挥发。
以下表1给出了优选的代表性式(I)化合物。
Figure C20038010548800171
表1：式(I)化合物
  编号   R   X   Y   R1   R2
  1.01   CH3   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.02   CH3   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.03   CH3   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.04   CH3   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.05   CH3   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.06   C2H5   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.07   C2H5   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.08   C2H5   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.09   C2H5   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.10   C2H5   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.11   C3H7-n   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.12   C3H7-n   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.13   C3H7-n   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.14   C3H7-n   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.15   C3H7-n   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.16   C3H7-i   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.17   C3H7-i   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.18   C3H7-i   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.19   C3H7-i   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.20   C3H7-i   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.21   CH(C2H5)2   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.22   CH(C2H5)2   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.23   CH(C2H5)2   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.24   CH(C2H5)2   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.25   CH(C2H5)2   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.26   CH(C2H5)(C3H7-n)   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.27   CH(C2H5)(C3H7-n)   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.28   CH(C2H5)(C3H7-n)   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.29   CH(C2H5)(C3H7-n)   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.30   CH(C2H5)(C3H7-n)   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.31   CH(C3H7-n)2   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.32   CH(C3H7-n)2   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.33   CH(C3H7-n)2   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.34   CH(C3H7-n)2   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.35   CH(C3H7-n)2   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.36   CH(C3H7-n)(C4H9-n)   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.37   CH(C3H7-n)(C4H9-n)   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.38   CH(C3H7-n)(C4H9-n)   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.39   CH(C3H7-n)(C4H9-n)   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.40   CH(C3H7-n)(C4H9-n)   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.41   CH(C4H9-n)2   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.42   CH(C4H9-n)2   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.43   CH(C4H9-n)2   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.44   CH(C4H9-n)2   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.45   CH(C4H9-n)2   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.46   CH(C5H11-n)2   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.47   CH(C5H11-n)2   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.48   CH(C5H11-n)2   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.49   CH(C5H11-n)2   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
  1.50   CH(C5H11-n)2   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.51   CH(C6H13-n)2   (CH2)2   (CH2)2   C2H5   C2H5
  1.52   CH(C6H13-n)2   CH2   CH2   CH3   CH3
  1.53   CH(C6H13-n)2   CH2   CH2   C2H5   CH3
  1.54   CH(C6H13-n)2   CH2   CH2   C2H5   C2H5
  1.55   CH(C6H13-n)2   (CH2)2   CH2   C2H5   C2H5
生物学实施例：
用于试验驱虫物质的Arena试验法
该方法在具有6个孔、每个孔横截面为5cm的滴定板中进行，使用计算机支持的视频系统。将滴定板的每个孔用圆形滤纸或其它合适的载体物质加衬里。将式(I)的供试物质溶解在甲醇、乙腈或其它合适的溶剂中，对于溶解度差的物质进行超声处理和加热。以1至100μg/cm2的量，将溶解的供试物质在面积为约2.4cm2的扇形或圆形范围内放在滤纸中央。向6个孔中的4个孔中加入不同的供试物质或不同稀释度(例如1、3.2、5、10和20μg/cm2)的同一供试物质。第5个孔用作为标准物质的DEET(N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺)处理。向第6个孔中加入纯溶剂并将其用作对照。向每个滤纸上加供试验的60至100个幼虫或25至50个若虫或10至25个成年的寄生虫，例如蜱，将系统用一片玻璃覆盖并在摄像机下定位。摄像机以5秒的时间间隔拍摄所有6个孔的各个图片。为了进行定性分析，以连续放映形式用微速摄影观察这些图像，观察追踪寄生虫在滤纸上的移动并将它们与6号对照孔中或与5号标准物孔中的移动进行比较。因此，进行定性观察的目的是确定试验的寄生虫是否在整个滤纸表面均匀移动并忽视供试物质的存在，或者是否避开处理区域和在哪个时期避开处理区域，以及供试物质的稀释度对试验的寄生虫的行为有何影响。通过这种方法，可确定中性物质和驱虫物质。同时，测定供试物质的活性持续时间并将其与标准物的活性持续时间相比较。通过相互比较对每个单独的孔的图象绘图，获得了不同的区域密度。这代表了寄生虫出现在某一位置的频率。将该频率进行统计学评价，从而用Willcoxon法与对照和标准物进行定量比较。表1中的化合物，如编号为1.11至1.31、1.45、1.47和1.55的化合物显示出显著的活性。已经证明编号为1.31的化合物特别具有活性。
针对希伯来钝眼蜱或彩饰钝限蜱(若虫)的体外Arena试验
如上所述进行试验，每孔中加入约25至30只若虫。将10mg溶解的供试物质加至面积为2.4cm2的范围内。摄影图像评价显示式(I)化合物表现出显著的针对钝眼蜱属若虫的驱虫作用，该作用较DEET的作用持续时间长得多。例如编号为1.31的化合物具有尤其显著的长期作用，甚至在稀释至3.2μg/cm2时。
针对微小牛蜱(Boophilus microplus Biarra)(幼虫)的体外Arena试验
如上所述进行试验，每孔中加入约60至100只幼虫。将10mg溶解的供试物质加至面积为2.4cm2的范围内。摄影图像评价显示式(I)化合物表现出显著的针对牛蜱属幼虫的驱虫作用，该作用较DEET的作用持续时间长得多。例如编号为1.31的化合物具有尤其显著的长期作用，甚至在稀释至3.2μg/cm2时。
针对血红扇头蜱(若虫)的体外Arena试验
类似于实施例B用约40至50只若虫进行试验。摄影图像评价显示本发明的化合物表现出良好的驱虫作用。特别地，这些化合物由于其几乎完全的驱虫作用而值得注意，该驱虫作用较DEET的驱虫作用持续时间长得多。例如编号为1.31的化合物具有尤其显著的长期作用，甚至在稀释至3.2μg/cm2时。
在类似的试验中，就其对多个蝇种类如家蝇的吸引活性对相同的供试物质进行了试验。在这些试验模型中，证明上述物质表现出强的驱虫作用。
用犬进行的本发明的2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺与DEET(Parapic Dog形式)喷雾应用后的抗蜱作用的体内比较
在以下的试验中使用了活性成分的以下制剂：
现有技术的Parapic抗蜱喷雾剂组合物：
活性物质：15％N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(DEET)；15％乙基丁基乙酰氨基丙酸酯(EBAAP)，异丙醇，甲基丙烯酸共聚物，脲，芳香剂(香料)。本发明的2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺喷雾剂组合物：
活性物质：2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺4.5％；Pluronic F62.0％；水10.0％，异丙醇加至100.0％。
Pluronic是一种由环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物组成的非离子表面活性物质(表面活性剂)。
本试验的目的是在自然条件下将市售可得的抗虫产品Parapic Dog与式(I)化合物的典型代表、即2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺进行比较。根据包装信息，在48小时的时间内用Parapic Dog可以获得80％的抗蜱保护作用。Parapic Dog的活性成分是DEET，其是化学物质N，N-二基-3-甲基苯甲酰胺。基于活性成分DEET的产品如Parapic Dog广泛用于对抗犬、猫以及人的蜱。事实上，目前所用的大多数抗蜱产品均基于DEET，在犬中最常用的产品是所述的Parapic Dog。
试验方案：将12只Beagle犬分为4组。为了区分它们，给每只犬一个编号标识。第1组用4.5％的2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基-乙基)-酰胺喷雾剂(3645mg a.i./m2)处理。第2组用Parapic Dog喷雾剂(20％DEET/3645mga.i./m2)处理。第3组不进行处理并用作对照。将所有12只犬连续3天置于被蓖子硬蜱属的蜱侵扰的多树环境中并使其在该环境中活动。使它们在该环境中自由地来回走动2小时。从树林中返回后直接进行评价。在接下来的2天中重复该2小时的走动但不再对犬进行处理，从树林中返回后仍直接进行评价。通过认真在每个动物的皮毛和皮肤中搜寻附着于其上的蜱来进行评价。对蜱进行计数并与对照组的蜱数量比较。在任何犬中均未见皮肤刺激或其它不希望的副作用。
该试验产生了以下结果：
                                抗蜱作用
物质                    1天后    2天后      3天后
Parapic                 98％     70％       --
2-丙基-戊酸-二-(2-甲    100％    98％       79％
氧基乙基)-酰胺
对比显示本发明的物质2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基-乙基)-酰胺大大优于目前最常用的DEET。本发明的2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基-乙基)-酰胺在连续3天过程中产生了非常好的结果，而DEET的活性在2天后突然下降。
因此，本发明的式(I)化合物适合用于制备单次应用后产生抗蜱保护达整个周末且不具有任何不希望的副作用的产品。这些化合物可被人和动物良好耐受。未观察到任何刺激或其它负面作用。

Claims (17)

1.驱虫组合物，其特征在于其含有作为活性成分的式(I)化合物：
其中：
R为无支链的或支链的C1-C15烷基；
R1和R2为无支链的或支链的C1-C12烷基；且
X和Y彼此独立地为含1至20个碳原子的直链或支链亚烷基桥；
和至少一种适宜的稀释剂或铺展添加剂。
2.权利要求1的组合物，其特征在于R为支链的C1-C9烷基，且R1、R2、X和Y如权利要求1中所定义。
3.权利要求1的组合物，其特征在于其含有式(I)化合物作为活性成分，其中R为CH(C1-C4烷基)2，其中两个C1-C4烷基具有不同或相同的长度且为支链的或无支链的，且R1、R2、X和Y如权利要求1中所定义。
4.权利要求1的组合物，其特征在于其含有式(I)化合物作为活性成分，其中R为CH(n-C3H7)2且R1、R2、X和Y如权利要求1中所定义。
5.权利要求1的组合物，其特征在于其含有式(I)化合物作为活性成分，其中X和Y彼此独立地为亚甲基或亚乙基，且R、R1和R2如权利要求1中所定义。
6.权利要求1的组合物，其特征在于其含有式(I)化合物作为活性成分，其中R1和R2彼此独立地为甲基或乙基，且R、X和Y如权利要求1中所定义。
7.权利要求1的组合物，其特征在于其含有化合物2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基-乙基)-酰胺作为活性成分。
8.权利要求1-7之一的驱虫组合物，其特征在于其以在甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇中的醇溶液形式存在。
9.权利要求1-7之一的驱虫组合物，其特征在于其以浇淋剂或滴剂形式存在。
10.权利要求1至7之一的驱虫组合物，其特征在于其以颈圈或挂饰形式存在。
11.权利要求1至7之一的式(I)化合物用于动物或人或物体驱虫的用途，其特征在于将式(I)化合物以溶液剂、乳剂、软膏剂、乳膏剂、糊剂、散剂、喷雾剂的形式应用于动物、人或物体。
12.权利要求1至7之一的式(I)化合物在制备驱虫组合物中的用途。
13.从地点或物质上驱逐它们不希望的虫的方法，其特征在于将有效量的权利要求1至7之一的式(I)化合物应用于需驱虫的地点或物质。
14.制备驱虫组合物的方法，其特征在于将权利要求1至7之一的式(I)化合物与适宜的添加剂混合。
15.式(I)化合物：
其中：
R1和R2为无支链的或支链的C1-C12烷基；且
X和Y彼此独立地为含1至20个碳原子的直链或支链亚烷基桥；且
R为CH(C2-C4烷基)2，其中的两个C2-C4烷基相同且为支链的或无支链的。
16.权利要求15的式(I)化合物，其中R为CH(n-C3H7)2。
17.权利要求16的式(I)化合物，其为2-丙基-戊酸-二-(2-甲氧基乙基)-酰胺。
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