CN1216032A - 耐酸碳酸钙组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种改进型的碳酸钙,该碳酸钙是耐酸的,因而使其能用作生产中性至弱酸性纸张的填料,还提供了生产这种耐酸碳酸钙的方法。该耐酸碳酸钙包括碳酸钙与至少约0.1%(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠以及至少约0.1%(以该碳酸钙的干重计)的一种或多种弱酸的混合物。

Description

耐酸碳酸钙组合物及其应用
本发明一般涉及用于造纸和相关工业的碳酸钙，更具体涉及具有耐酸特性的碳酸钙。
传统上，在生产中性至弱酸性纸张时，已将二氧化钛和煅烧粘土用作填料，以便改进所制得产品的光学特性特别是亮度。然而，这些物料特别是二氧化钛具有价格昂贵的缺点，导致较高的生产成本和价格上无竞争力的纸产品。
在生产不含木浆的碱性纸张中，已将碳酸钙特别是沉淀碳酸钙用作填料。这种做法可增强纸张的光学特性特别是高亮度和不透明性，而不会因使用氧化钛填料而招致巨额花费，从而可获得价格更便宜的产品。然而，在用机制浆粕配料生产酸性纸张时，一般不能将碳酸钙用作填料，这是因为它在酸性介质中会分解。由于机制浆粕纸张和新闻纸都是在酸性范围生产的，因而长期以来需要开发一种在低pH下是酸性稳定的和抗分解的碳酸钙组合物，这样，在采用碱性填料会对成品纸的特性产生负面影响的场合，就可以将其用作生产这类纸张例如细磨木浆纸时的填料。
由于pH升高时会发生“纤维碱性致黑”，因此，由机制浆粕制得的纸张传统上都是在酸性造纸条件下生产的。这意味着在含木质体系中，当pH由酸性升高到碱性时，纸张的亮度会降低(回色)。在任何含有大量木质素的木浆中都会在某种程度上发生碱性致黑。致黑的程度取决于特定的纸浆、pH和水质。通常，重质碳酸钙粉和沉淀碳酸钙填料在pH 7.5-8.2的湿端可起缓冲作用。由于耐酸碳酸钙组合物具有保持pH稳定的能力，因此为降低纤维碱性致黑和回色的程度提供了一种手段。
美国专利5,043,017公开和申请了一种在轻度酸性介质中耐降解的酸稳定的碳酸钙，该碳酸钙包括钙-螯合剂或共轭碱以及弱酸的混合物，这样，该碳酸钙就被钙-螯合剂或共轭碱以及弱酸涂覆或与之平衡。优选碳酸钙组合物含有六偏磷酸钠和磷酸。
在纸张的生产中已采用铝酸钠，它主要用来替代明矾或和明矾一起用来固定胶料。业已指出，铝酸钠并非经济的pH控制化学品，因为仅有小部分碱度可作为游离苛性碱利用，参阅佐治亚州亚特兰大，纸浆和造纸工业股份有限公司技术协会出版的1979年保持和脱水座谈会记录中Thomas的“造纸生产中的铝酸钠”(“Sodium Aluminate in PaperManufacture”1979 Retention and Drainage Seminar Notes,publishedby Technical Association of the Pulp and Paper Industry Inc,AtlantaGa)。
本发明的一个目的是提供一种特别适用于各种造纸用途的耐酸碳酸钙组合物。
本发明的另一个目的是提供一种生产上述碳酸钙组合物的方法。
本发明的第三个目的是提供一种采用本发明的碳酸钙组合物生产的具有增强了光学特性的纸张。
本发明涉及一种改进型的碳酸钙，该碳酸钙是耐酸的，因而使其能用作生产中性至弱酸性纸张的填料，本发明还涉及生产这种耐酸碳酸钙的方法。更具体而言，本发明涉及一种耐酸碳酸钙组合物，该组合物包括碳酸钙与至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠以及至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的一种或多种弱酸的混合物。已意外地发现，包含铝酸钠以及一定量的足以中和该组合物的弱酸，可使该碳酸钙组合物在纤维浆体存在下比现有技术的酸-稳定了的碳酸钙组合物具有更高度的耐酸性和更长时间的pH稳定性。在一个任选的实施方案中，该弱酸可以包括磷酸以及有机的聚合物酸的混合物。
图1是用不同量的未经处理的碳酸钙组合物(称之为un-PCC)制得的便笺纸(pads)的亮度与用不同量的耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物(称之为ECCI-ATPCC)制得的便笺纸的亮度的比较曲线图。
图2是用不同量的未经处理的碳酸钙组合物(称之为un-PCC)制得的便笺纸的pH与用不同量的耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物(称之为ECCI-ATPCC)制得的便笺纸的pH的比较曲线图。
图3是在所希望的pH(6.5或7.0)下，“缓冲”该体系所需的不同磷酸量的比较曲线图。
图4是用不同量的未经处理的沉淀碳酸钙组合物(称之为un-PCC)制得的便笺纸的亮度和用不同量的耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物(称之为ECCI-ATPCC)制得的便笺纸的亮度的比较曲线图。
图5是用不同量的未经处理的沉淀碳酸钙组合物(称之为un-PCC)制得的便笺纸的亮度和用不同量的耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物(称之为ECCI-ATPCC)制得的便笺纸的亮度的比较曲线图。
图6是用不同量的未经处理的沉淀碳酸钙组合物(称之为未经处理的PCC)制得的纸张的亮度与用不同量的耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物(称之为ECCI-ATPCC)制得的纸张的亮度的比较曲线图。
图7是用不同量的未经处理的沉淀碳酸钙组合物(称之为未经处理的PCC)成形的纸浆：新闻纸的TAPPI亮度与用不同量的耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物(称之为ECCI-ATPCC)成形的纸张的TAPPI亮度的比较曲线图。
图8是用不同量的不同形式的未经处理的碳酸钙组合物(称之为Sc-PCC[偏三角面体的沉淀碳酸钙]、Rh-PCC[正交晶的沉淀碳酸钙])成形的纸张的亮度与用不同量的不同形式的耐酸碳酸钙组合物(称之为AT-Sc-PCC[耐酸偏三角面体的沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物]或AT-Rh-PCC[耐酸正交晶的沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物])成形的纸张的亮度的比较图。
图9是用不同量的未经处理的正交晶碳酸钙组合物(称之为un-Rh-PCC)成形的纸张的亮度与用不同量的耐酸正交晶碳酸钙组合物(称之为ECCI Rh-ATPCC)成形的纸张的亮度的比较曲线图。
图10是含有1％铝酸钠、2％磷酸和1％聚丙烯酸的耐酸重质碳酸钙粉组合物与含有1％铝酸钠、4％磷酸和1％聚丙烯酸的耐酸重质碳酸钙粉组合物以及含有1％铝酸钠、6％磷酸和1％聚丙烯酸的耐酸重质碳酸钙粉组合物在180小时老化期间的pH比较曲线图。
图11是含有0.5％铝酸钠、4％磷酸和1％聚马来酸的耐酸偏三角面体的沉淀碳酸钙组合物与含有0.5％铝酸钠、6％磷酸和1％聚马来酸的耐酸偏三角面体的沉淀碳酸钙组合物在老化期间的pH比较曲线图。
本发明生产的改进型碳酸钙是耐酸的，因而使其能用作生产中性至弱酸性纸张的填料。关于本发明的操作性，虽然不希望受到任何具体的理论约束，然而，可以认为对本发明的碳酸钙组合物赋予耐酸性是由于添加铝酸钠和弱酸而使该碳酸钙表面失活的结果。
在本发明的实施中，使该碳酸钙组合物变得具有耐酸性是由于在该碳酸钙组合物中包含了至少约为0.1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠以及含量至少约为0.1％(以该碳酸钙的干重计)的一种或多种弱酸。在一个任选的实施方案中，该弱酸可以包括一些弱酸的混合物，其中至少一种组分来源于有机的、聚合物酸。
同样，也不希望受到具体的理论约束，可以认为本发明的酸-稳定了的碳酸钙在酸性介质中抗分解的能力是由于该碳酸钙的表面与铝酸钠反应所致。这种表面失活作用的机理与现有技术的六偏磷酸钠在碳酸钙表面上的吸收或反应以及所产生的缓冲作用不同。
用于本发明的组合物的铝酸钠通常是在离子羟基-或氧基-配合物中含有Al+3离子的铝酸盐化合物。典型的铝酸钠的形式在化学上表示为NaAlO2或Na2Al2O4。
铝酸钠的量至少为0.1％(以该碳酸钙的干重计)，且优选为约0.5％至约1.0％(重量，以该碳酸钙的干重计)。
所用弱碱的量至少为0.1％(以该碳酸钙的干重计)，且优选为约1％至约6％(以该碳酸钙的干重计)。
用于本发明的组合物中的弱酸优选的是一种选自磷酸、偏磷酸、六偏磷酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、柠檬酸、亚硫酸、硼酸、乙酸的弱酸、及其混合物。如上所述，该弱酸可以是一些弱酸的混合物以及另一些有机的、聚合物酸例如聚丙烯酸、聚马来酸和多羧酸、及其混合物。有机的聚合物酸通常是具有重均分子量(Mw)为750-1,000,000、由通过主共价键连接的有规重复单元或化学上类似的单元组成的有机聚合物。所用的弱酸的总量至少为0.1％(以该碳酸钙的干重计)，且优选为约1％至约8％(以该碳酸钙的干重计)。通常，将2-4％的磷酸与1-6％有机的、聚合物酸配合使用。
优选用于本发明中的组合物包括铝酸钠/磷酸；铝酸钠/磷酸/聚丙烯酸；和铝酸钠/磷酸/聚马来酸。在该弱酸是一种混合物的场合，优选的组合物包括1％铝酸钠/6％磷酸/1％聚丙烯酸；以及0.5％铝酸钠/6％磷酸/1％聚马来酸的组合物。
优选采用的碳酸钙是粉碎的，且可以是沉淀碳酸钙(PCC)或天然粉状石灰石(GCC)。
生产这种耐酸碳酸钙的方法包括首先将该碳酸钙的pH调节到约为11或12，然后添加至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠。然后，将至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的一种或多种弱酸添加到这样生成的混合物中。最后，将所得的混合物混合足够长的时间以确保各组分均匀地混合。
上述方法中的碳酸钙可采取干粉或至多具有约60％(重量)固体含量的含水浆体的形式使用。
本方法中的铝酸钠可采取干固体或水溶液的形式使用。当该碳酸钙以干粉形式使用时，优选采用铝酸钠的水溶液以便易于均匀地混合。在采用碳酸钙浆体的场合，固体形式的铝酸钠易于溶解在其中，这样就不必采用水溶液的形式。
在本生产方法中，该弱酸(或酸类)可采取纯浓缩的形式或水溶液的形式使用。
通过在标准的生产过程中将本发明的组合物添加到纸张中，可用以改进中性至弱酸性纸张的光学特性。通常，将本发明的碳酸钙组合物添加到含有生产酸性纸张所需组分的第一种纸张配料中，从而形成第二种纸张配料。添加到该纸张配料中的碳酸钙组合物的量取决于特定配料的具体性质和希望在成品中达到的亮度程度。对常用的纸张配料而言，该组合物的典型用量约为成品纸重量的1％至约15％(重量)。最优选该碳酸钙组合物的用量约为成品纸重量的5％至约10％。
现将通过以下实施例对本发明作详细说明，这些实施例是为了说明本发明的，且本发明绝不限于所示的具体实施方案。
实施例1用于含木质的配料的碳酸钙
为了说明本发明的组合物在酸性pH范围生产的纸张例如机制浆粕纸张和新闻纸的应用中的实用性，用通常会遭受碱性致黑和在酸性pH下使碳酸钙分解的含木质的纸配料进行了下列试验。试验Ⅰ．光亮便笺纸(brightness pads)耐酸沉淀碳酸钙组合物(ATPCC)
将1％铝酸钠添加到碳酸盐浆体中。将这样生成的含有铝酸钠的浆体在250rpm下混合1小时。混合结束时，添加4％的磷酸。将该浆体搅拌1分钟，然后在没有搅拌的情况下再老化3小时。便笺纸的成形1．不同的pH
用磷酸或氢氧化钠将该纸浆浆体(稠度0.5％)调节到所需的pH。所用的原料从南部的机械纸浆厂得到。将碳酸钙组合物添加到该纸浆浆体中并缓和地混合(200 rpm)30分钟。随后，将其在950 rpm下搅拌30秒钟。将该浆体在装有Whatman 41滤纸的瓷漏斗中过滤。将这些便笺纸挤压两次并在转鼓式干燥器中干燥。用Teledyne Micro S-5测定每张便笺纸的亮度。2．恒定的pH
用氢氧化钠或稀磷酸将该纸浆(稠度=0.5％)的pH调节到7.0或6.5。该原料与上述试验所用的相同。调节pH后，将已知量的碳酸钙添加到上述配料中。定期地将5％的磷酸添加到该浆体中使pH保持恒定。将该浆体缓慢地混合，保持pH恒定1/2小时。在每次试验结束时记录用来保持pH恒定的磷酸的重量。随后，将该浆体在950rpm的高速下混合30秒钟。将该浆体倒入并通过装有Whatman 42无灰滤纸的瓷漏斗制成光亮便笺纸。将这些便笺纸挤压两次并在转鼓式干燥器(双通道)中干燥。再用Teledyne Micro S-5测定每张便笺纸的亮度。Ⅱ．M/K纸张成形设备M/K纸张成形设备的参数
采用以计算机控制的M/K系列9000纸张成形设备造纸。该纸张成形设备由成形和压制/干燥部分、白水再循环系统以及化学品和原料供给系统构成。该配料包括来自南部加工厂的脱墨后再循环的新闻纸。保持该纸张的定量恒定。将80％的白纸再循环以生产这种纸张。白水的pH保持恒定为6.5。这是通过将磷酸添加到白水储槽中实现的。
按照本实施例第Ⅰ部分中所述的方法制备碳酸钙/1％铝酸钠/4％磷酸组合物。Ⅲ．Herty基础试验
在第一实验性造纸机中进行试验。该机器是常规的36”低速长网造纸机。该配料是通过将加拿大Wester新闻纸造纸厂的新闻纸再制浆得到的。生产出的成品纸的定量为约45gsm。速度为175 fpm。助留剂由双聚合物体系组成。添加速率为0.2-0.3#/Ton的Eclipse 1200和Stylus 100(#/Ton of Eclipse 1200 and Stylus 100)。造纸机运行参数
该造纸机的运行参数列于下面的表Ⅰ中。将5％的磷酸溶液添加到造纸机盘的白水中以控制料箱的pH。
表ⅠHefty新闻纸试验1995年11月13-14-15日
                                       料    箱
日期    时间 填料类型 添加％   pH  ℃ 电导率mV PCD ζ-电位mV 稠度％ 灰分％     脱水时间50ml sec 100ml sec
11/13 3:00PM 未填充 5.96 23 0.122 0.9 -13.44
11/13 4:10PM 未填充 3.6 29 0.267 0.7 -16.75 0.40 1.65 6 36
7:15PM 未填充 3.6 31 0.365 0.25 -13.65 0.43 1.84 8 40
11/13 9:15PM 未填充 4.4 27 0.145 1 -20.94 0.48 0.69 12 570
11/15 9:30AM 未处理的PCC    3.00 6.5 28 0.196 1.05 -19.81 0.50 2.61 9 70
11/15 10:00AM 未处理的PCC    6.00 6.8 26 0.196 1 -21.07 0.50 6.50 12 70
11/15 10:20AM 未处理的PCC   11.20 8.5 26 0.198 0.9 -23.78 0.61 9.22 12 70
11/15 3:10PM ECCI-ATPCC    4.80 6.5 26 0.349 0.5 -18.91 0.48 4.13 8 45
11/15 3:30PM ECCI-ATPCC   10.10 6.7 26 0.365 0.45 -18.03 0.48 6.14 9 45
11/15 3:55PM ECCI-ATPCC    6.60 6.6 26 0.35 0.4 -24.04 0.49 3.67 8 45
表Ⅰ(续)
                                  料     箱
日期 时间 填料类型 添加％ pH ℃ 电导率mV PCD  ζ-电位mV 稠度％ 灰分％     脱水时间50ml sec 100ml sec
11/13 3:00PM 未填充 25 0.260 0.60 -15.66
11/13 4:10PM 未填充 3.7 31 0.307 0.90 -16.67 0.01 4.76 97.60 92.70
7:15PM 未填充 4.3 30 0.144 0.30 -19.58 0.02 6.56 95.35 85.95
11/13 9:15PM 未填充 6.7 27 0.191 0.90 -20.92 0.08 3.67 83.33 11.35
11/15 9:30AM 未处理的PCC 3.00 6.4 26 0.191 1.15 -19.29 0.08 11.39 84.00 30.18
11/15 10:00AM 未处理的PCC 6.00 6.6 24 0.192 0.90 -19.18 0.10  20.59 80.00 36.65
11/15 10:20AM 未处理的PCC 11.20 8.5 24 0.322 0.45 -23.17 0.13 24.31 74.61 32.70
11/15 3:10PM  ECCI-ATPCC 4.80 6.6 25 0.343 0.40 -18.79 0.07 11.43 85.42 59.64
11/15 3:30PM  ECCI-ATPCC 10.10 6.7 26 0.329 0.40 -19.40 0.08 17.10 83.33 53.68
11/15 3:55PM  ECCI-ATPCC 6.60 6.7 26 0.35 0.4 -21.54 0.07  22.86 85.71 11.02
该碳酸钙的物理性能该碳酸钙的物理性能列于表Ⅱ。
表Ⅱ填料的物理性能
ECCI-ATPCC     PCC
    亮度     94.1     94.9
    L     97.76     98.19
    a     -0.04     0.03
    b     1.49     0.93
    BET     11.2     7.4
    Blaine     25,478     25,300
    PSD
    ％＜10.00     94     99
    ％＜5.00     68     99
    ％＜2.00     20     54
    ％＜1.00     12     15
    ％＜0.5     10     9
    ％＜0.25     10     9
按照本实施例第Ⅰ部分中所述的方法制备碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物。Ⅳ．Syracuse试验(纽约州立大学所属环境科学和林学学院(StateUniversity of New York-College of Environmental Sciences andForesty))耐酸碳酸钙组合物
按照第Ⅰ部分中所述的方法制备耐酸碳酸钙组合物。试验参数
将来自加拿大西部的新闻纸在Barracuda制浆机中再制浆。立即用浓硫酸将pH调节到5.0。在将该配料转移到高稠度的储槽后，再用浓硫酸将pH调节到5.0。离开该高稠度的储槽后，将该纸浆在位于风扇式泵之前的进料槽中稀释至低稠度。通过将0.5％的磷酸添加到风扇式泵的前部将pH调节到所需的料箱pH。记录备pH和过滤器水平(filterlevel)的磷酸流量。在风扇式泵和料箱之间的“T”形接头处添加碳酸钙。在料箱上的接头(tab)处测定pH。所制成纸张的定量保持约为45 gsm。成形率(formation)约为45。结果和结论Ⅰ．光亮便笺纸未调节pH
在我们的首次研究中，起始的pH为6.0或7.0；但是允许偏移。有关耐酸PCC和未经处理的PCC样品的结果示于图1。所有样品亮度的增加都是相同的。这可通过观察pH的变化加以说明。如图2的曲线所示，所有样品的pH均升高。该值取决于PCC的处理和含量。对机制浆粕而言，在当量点约为pH 7的情况下，亮度与pH的比较曲线为典型的“S”曲线。在pH为7.5时，亮度降低到近似恒定的水平；由于所有样品pH的偏移均大于8，因此，在所有的样品中均观察到碱性致黑现象。因此，可以得出结论：必须调节体系的pH，使其不致偏移。恒定pH1．酸性组合物
图3的曲线中示出了在所需的pH(6.5或7.0)下采用不同量的磷酸“缓冲”该体系。在pH 7.0下，消耗的磷酸量约为pH 6.5时所耗用酸量的1/2。该耐酸沉淀碳酸钙组合物(AT-PCC)比未经处理的PCC所消耗的磷酸少。2．亮度
通过分析图4和5中的曲线可以获得一些结论：a．磷酸可赋予碳酸钙一定程度的耐酸性。采用磷酸调节后的配料具有较高的亮度且曲线在空白亮度处相交。b．在无磷酸的体系中，达到原来的空白亮度要消耗大约4％未经处理的偏三角面体碳酸钙。Ⅱ．M/K纸张的成形
图6所示曲线为采用证实上述结论的M/K纸张成形设备所得的结果。含有耐酸碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物的这些样品给出较高的亮度。Ⅲ．Herty基础试验
上述结果描绘在图7所示曲线中。该耐酸沉淀碳酸钙/铝酸钠/磷酸组合物的性能优于未经处理的碳酸钙样品。在该试验中所得的亮度结果与便笺纸亮度试验的结果类似。这两种样品的亮度曲线彼此平行且恢复到原来的空白亮度需要约4％未经处理的沉淀碳酸钙。Ⅳ．Syracuse试验(纽约州立大学所属环境科学和林学学院)
在pH 7.0下，示于图8中的数据和图9中的曲线清楚地表明两种趋势。该耐酸碳酸钙组合物显示出的亮度比相应的未经处理的碳酸钙更高。
正交晶的碳酸钙组合物显示出某些优点；然而，这些优点可能起因于该配料的条件。
在pH 6.5下，处理后的正交晶的碳酸钙样品优于未经处理的正交晶的样品。
实施例2重质碳酸钙粉组合物
耐酸重质碳酸钙粉浆体可以通过添加铝酸钠，继而添加弱酸例如磷酸和聚合物酸例如聚丙烯酸制得。
起初，将1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠添加到固体含量为20％的重质碳酸钙粉的浆体中。该碳酸钙浆体的起始pH为8.01。混合后，添加2-6％磷酸和1％聚丙烯酸(均以该碳酸钙的干重计)。经过167小时老化后，测得如图10所描绘的各样品的pH曲线。对用1％铝酸钠/1％聚丙烯酸/4％磷酸处理后的浆体的起始pH进行测定，其结果为5.12。经过167小时老化后，再测定pH，结果为5.83。
实施例3偏三角面体的沉淀碳酸钙粉组合物
耐酸偏三角面体的沉淀碳酸钙浆体可以通过添加铝酸钠，继而添加弱酸例如磷酸和聚合物酸例如聚马来酸制得。
起初，将0.5％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠添加到固体含量为19.7％偏三角面体的沉淀碳酸钙浆体中。该碳酸钙浆体的起始pH为8.83。混合后，添加4-6％磷酸和1％聚马来酸(均以该碳酸钙的干重计)。经过27小时老化后，测得如图11所描绘的各样品的pH曲线。对用0.5％铝酸钠/1％聚马来酸/4％磷酸处理后的浆体的起始pH进行测定，其结果为5.76。经过27小时的老化后，再测定pH，结果为6.69。
实施例4重质碳酸钙粉组合物
耐酸重质碳酸钙粉浆体可以通过添加铝酸钠，继而添加弱酸例如磷酸和聚合物酸例如聚丙烯酸制得。
起初，将3％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠添加到固体含量为20％的重质碳酸钙粉的浆体中。该碳酸钙浆体的起始pH为8.01。混合后，添加6％磷酸和1％聚丙烯酸(均以该碳酸钙的干重计)。测定该浆体的起始pH，其结果为6.29。经过65小时老化后，再测定pH，结果为6.74。
实施例5重质碳酸钙粉组合物
耐酸重质碳酸钙粉浆体可以通过添加铝酸钠，继而添加弱酸例如磷酸和聚合物酸例如聚丙烯酸制得。
起初，将1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠添加到固体含量为20％的重质碳酸钙粉的浆体中。该碳酸钙浆体的起始pH为8.01。混合后，添加1％磷酸和6％聚丙烯酸(均以该碳酸钙的干重计)。测定该浆体的起始pH，其结果为6.02。经过64小时老化后，再测定pH，结果为6.59。

Claims (17)

1．一种耐酸碳酸钙，该耐酸碳酸钙包括碳酸钙与至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠以及至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的一种或多种弱酸的混合物。
2．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该弱酸选自磷酸，和具有选自聚丙烯酸、聚马来酸、多羧酸的聚合物弱酸的混合物，及其混合物。
3．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该弱酸是磷酸。
4．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该弱酸是磷酸和聚丙烯酸的混合物。
4．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该弱酸是磷酸和聚马来酸的混合物。
5．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该弱酸是磷酸和多羧酸的混合物。
6．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该铝酸钠的含量约为1％至约6％(以该碳酸钙的干重计)。
7．权利要求1的耐酸碳酸钙，其中该弱酸的总含量约为1％至约8％(以该碳酸钙的干重计)。
8．一种制备耐酸碳酸钙的方法，该方法包括：
a)将碳酸钙浆体的pH调节到约为11或12；
b)在混合下，向其中添加至少约0.1％(以该碳酸钙的干重计)的铝酸钠；
c)在混合下，将其用量足以使所生成的混合物的pH降低到约为7或更低的弱酸添加到b的混合物中。
9．根据权利要求8的方法，其中该弱酸选自磷酸，和具有选自聚丙烯酸、聚马来酸、多羧酸的聚合物弱酸的混合物，及其混合物。
10．根据权利要求8的方法，其中该弱酸是磷酸。
11．根据权利要求8的方法，其中该弱酸是磷酸和聚丙烯酸的混合物。
12．根据权利要求8的方法，其中该弱酸是磷酸和聚马来酸的混合物。
13．根据权利要求8的方法，其中该弱酸是磷酸和多羧酸的混合物。
14．根据权利要求8的方法，其中该铝酸钠的含量为约1％至约6％(以该碳酸钙的干重计)。
15．根据权利要求8的方法，其中该弱酸的含量为约1％至约8％(以该碳酸钙的干重计)。
16．一种通过添加权利要求1的组合物改进中性至弱酸性纸张的光学特性的方法。
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