CN1214616A

CN1214616A - 包含花生四烯酸和二十二碳六烯酸的肠制剂或营养增补剂

Info

Publication number: CN1214616A
Application number: CN97193446A
Authority: CN
Inventors: T·B·马泽尔; R·A·米勒; S·D·巴尼基; 小C·E·苏姆纳; J·C·菲利普斯; C·A·麦科姆布斯
Original assignee: Abbott Laboratories
Current assignee: Abbott Laboratories
Priority date: 1996-01-26
Filing date: 1997-01-24
Publication date: 1999-04-21
Anticipated expiration: 2017-01-24
Also published as: CN1094734C; NZ331084A; HUP9901107A2; NO983433L; US6200624B1; EP0876110A1; HUP9901107A3; IL125502A; NO983433D0; CZ236498A3; AU720158B2; JP2000504221A; IL125502A0; MX9806001A; KR19990082065A; AU1838297A; CA2247368A1; AR005556A1; WO1997026804A1

Abstract

本发明涉及含有包括花生四烯酸(AA)和二十二碳六烯酸(DHA)的脂肪酯部分的甘油三酯在肠营养品或营养增补剂中的用途。这些甘油三酯是从富含甾醇和磷的类脂混合物得到的。本发明的优选实施方案包括婴儿配方食品或肠营养品或营养增补剂,其包含了由蛋黄得到的类脂源。由蛋黄得到的类脂源是通过酯交换反应或水解反应、对混合物进行蒸馏、用甘油进行酯化制备的,形成包含所需AA和DHA脂肪酸的甘油三酯,其不含或少含甾醇和磷。

Description

包含花生四烯酸和二十二碳六烯酸的肠制剂或营养增补剂

发明领域

本发明涉及一种包含由本发明所公开方法制备的甘油三酯的肠营养制剂或营养增补剂。本发明的肠制剂可用作婴儿配方食品或用作成人营养品。本发明还涉及包含花生四烯酸和其它长链多不饱和脂肪酸的营养增补剂，如母乳增补剂。

发明背景

母乳的组成对于改善婴儿配方食品具有重要参考价值。人们曾多方尝试制得类似母乳的乳基婴儿配方食品。

脂肪成分是一种已进行过广泛研究的母乳成分。母乳脂肪包含长链多不饱和脂肪酸，这种脂肪酸在婴儿生长过程中具有重要作用。许多的婴儿配方食品并不包含具有长链多不饱和脂肪酸的类脂，所述长链多不饱和脂肪酸如花生四烯酸(C20:4w6)(本文中也被称之为AA)、二十碳五烯酸(本文中也被称之为EPA)和二十二碳六烯酸(C22:6w3)(本文中也被称之为DHA)。这些脂肪酸的可接受组分来源有限，因而在婴儿配方食品和成人营养品中缺乏这些酸。

多不饱和脂肪酸，特别是长链酸如AA、DHA、EPA，是许多食料中的天然成分。但是，这些酸不是与不希望的组分如胆甾醇、磷化合物紧密结合；就是以其功能形式用于食品应用中是不适宜的。

基于母体亚油酸和高级衍生物如AA的n-6族多不饱和脂肪酸长期以来就是人体和动物的必需营养成分。近年来，有许多证据证明，基于母体亚油酸和高级衍生物如二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)的n-3族多不饱和脂肪酸在营养方面也是非常重要的。这些多不饱和脂肪酸是前列腺素和类二十烷酸的前体，它们是一组有意义的化合物，在低浓度下可产生各种生物活性。前列腺素对于血液凝固、炎症和抗炎性应答、胆甾醇吸收、支气管功能、高血压、婴儿视敏度和脑发展以及胃分泌等均具有作用是公知的。

蛋黄类脂含有AA(花生四烯酸)和DHA(二十二碳六烯酸)，儿童和成人的日常膳食均广泛消费。从蛋黄中分离的类脂被认为不能用于婴儿配方食品中，这是因为其具有公众所不能接受的高胆甾醇含量，同时磷含量也太高。AA和DHA主要以磷脂存在于蛋黄类脂中。因此，用蛋黄类脂强化的婴儿配方食品中胆甾醇和磷脂的含量均远远超过了母乳中这类营养成分的含量。

通常，蛋黄中类脂的量约为干物质量的65wt％。在这些类脂中，约66wt％为甘油三酯，约30wt％为磷脂，约4wt％为胆甾醇。类脂的磷含量约为1-2wt％。

目前，已可商购若干种工业化生产的蛋类脂制剂。第一种是OVOTHIN 120，它是一种全蛋黄类脂提取物，由Lucas Meyer of 765East Pythian Ave.,Decatur,I11.62526供应。OVOTHIN 120包含甘油三酯、磷脂和胆甾醇。第二种为一种蛋黄提取物，其90％为磷脂，由Psanstiehl Laboratories,Inc.of 1219 Glen Rock Ave.,Waukegan,I11.60085供应。同样，纯化的蛋磷脂也可从GenzymeCorporation of One Kendill square,Cambridge,Mass.02139购得。但不幸的是，在以适宜的强化程度将它们用于达到AA和DHA目标水平，即接近母乳中AA和DHA水平时，上述所有制剂的磷含量均对婴儿配方食品而言是不能接受的。适度强化需要在婴儿配方食品中约7-9wt％的脂肪由磷脂构成。母乳脂肪包含1-3wt％的磷脂。进而，使用OVOTHIN 120会使婴儿配方食品中的胆甾醇含量超过母乳中胆甾醇的含量。

在现有技术中有许多方法用于从类脂混合物中回收磷脂。例如，U.S.专利4,698,185公开了一种从粗植物甘油三酯混合物制备磷脂的方法。该方法包括以与存在于类脂混合物中磷脂质量比大体相等的用量加入水，加热或不加热，同时加入或不加入柠檬酸或磷酸，使磷脂水合并分离成第二相。

已设计了若干种脱胶方法以从粗植物甘油三酯中除去1-2wt％的磷脂，这些方法并不直接应用于纯化其它天然类脂混合物如蛋黄类脂，因为蛋黄类脂中磷脂含量相当高(30-40wt％)。对于存在的大量磷脂而言，以水与磷脂1∶1质量比加入水会引起形成稳定的乳液，它会阻止相分离。进而，甾醇会在磷脂相与甘油三酯相间进行分配。

希望能找到一种可将胆甾醇和其它甾醇化合物(许多可代谢成胆甾醇或其衍生物)从各种食料中提取出去的方法，从而可产生一类低胆甾醇的食物。然而，这种方法必须不能向食料中引入任何通常认为对食物不安全的物质。此外，该方法应当不仅能从食料中除去胆甾醇自身，而且应能除去胆甾醇衍生物及可在体内代谢为胆甾醇或其衍生物的其它甾醇化合物，它们会影响体内的胆甾醇含量。进而，该方法应当使食料形式尽可能接近其高胆甾醇食料的原料。最后，脱除胆甾醇的方法不应将维生素和其它食料中的重要营养成分除去。

目前，人们已进行了深入研究，试图提供满足上述提取标准的除去胆甾醇的方法。U.S.专利4,692,280公开了一种用于纯化鱼油的方法，其中，用超临界二氧化碳对油进行萃取以除去胆甾醇、异味物及挥发性杂质。但是，这种二氧化碳萃取法存在一些缺点，它们必须在压力下操作，以保持二氧化碳在超临界相中，这增加了所需设备的成本。此外，这种二氧化碳提取法对于除去胆甾醇的选择性也不太好，因而会除去食料中一些有价值的成分。另外，由于与超临界二氧化碳接触，某些食料的性能可能变劣；例如，在某些时候，二氧化碳会除去风味成分和香味成分，从而会改变所处理食料的味道和气味。

U.S.专利5,091,117公开了一种用于从流体混合物中至少除去一种甾醇化合物和至少一种饱和脂肪酸的方法，该方法是使流体混合物与活性炭接触。但在该文献第12栏4-19行表明，该方法不应用于从包含胆甾醇与蛋白质组合的物料如蛋黄中除去胆甾醇，因为大量的蛋白质和其组成氨基酸会吸附于活性炭上。

GB专利1,559,064公开了一种通过蒸馏从奶油甘油三酯中除去胆甾醇的方法。但是，Lanzani等[J.Am.Oil Chem.Soc.71,(1994)609]确认，使用GB专利1,559,064的方法在不严重影响终产品质量的前提下，仅可除去90％的胆甾醇。为了更完全地除去胆甾醇，需要在高温下过多的时间，据发现，这会引起多不饱和脂肪酸发生顺-反异构反应。食品中的反式多不饱和脂肪酸被认为是不需要的。

蛋黄是富含多不饱和脂肪酸(包括AA和(全顺)-4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸(DHA))的代表性类脂混合物，其中，多不饱和脂肪酸占优势地与磷脂结合，并且其胆甾醇含量较高。因而，希望提供一种富含多不饱和脂肪酸的蛋衍生脂肪酸和脂肪酸酯的生产方法，该方法可除去胆甾醇和磷残余物，不会降解或引起包含于其中的必需多不饱和脂肪酸的顺-反异构反应或降低使用这种脂肪酸和酯混合物制备的食品的味道和风味。进而，这种用于生产脂肪酸和酯混合物的方法应使用美国食品和药物管理局所列出的公认安全无害(GRAS)的物质，以使最终产品可用于食品中。

U.S.专利4,670,285(1987.6.2授权于M.Clandinin)公开了在婴儿配方食品中使用从蛋黄中提取的类脂。该文献所述类脂包含在母乳中发现的多不饱和类脂如C:20或C:22 w6和C:20或C:22 w3脂肪酸。该文献的类脂所包含的来自蛋黄物料的胆甾醇和磷含量均是不可接受的。

JP62198351(1987.9.2,Morinaga Milk)的摘要公开了一种成分母乳组合物，其包含用乙醇从蛋黄提取的蛋黄类脂。优选将该类脂进行组合，以使100g乳组合物包含68mg的胆甾醇。但是，这68mg的胆甾醇相当于约680mg/L或大于母乳中平均组成的四倍。

U.S.专利5,112,956(1992.5.12授权于P.Tang等)公开了一种用于从蛋白质物料如蛋黄中除去类脂和胆甾醇的方法，该方法是用包含低级醇、水和一种酸的提取混合物处理蛋白质，选定提取混合物的浓度可从蛋白质中提取胆甾醇和类脂。该文献优选的低级醇为乙醇，该文献的主要目的是得到适于人体消费的蛋白质。

WO-A-89/11521(1989.11.30)公开了一种从动物和/或植物油原料制备EPA和DHA和其酯的方法，包括将原料油进行加碱水解，用无机酸的水溶液酸化所形成的皂，用石油醚对形成的混合物进行提取，洗涤后，浓缩，将合并后的提取液进行一次或多次蒸馏，改变温度和压力参数，使之适于得到全范围的所需产品。

JP1160989(1989.6.23,NIOF)(申请)公开了以下内容：鲜鱼卵用蒸馏水、甲醇/氯仿、丙酮、乙醚等溶剂在无氧条件下进行提取以提取出类脂，并最终分离出含二十二碳六烯酸的磷脂酰胆碱。

Han’guk Ch’uksan Hakhoechi的摘要(1991,33(8),602-6,Han,C.K.,等)公开了以下内容：将蛋黄与三氯甲烷和甲醇磨碎。通过采用三氟化硼和甲醇的酯交换反应将类脂提取物转化成甲酯。分析表明，该甲酯含有各种脂肪酸。C20-22多不饱和酸占总量的4.3％。

本发明中，制得的蛋黄衍生的甘油三酯组分也简单地被称之为经加工的天然成分，以经加工的天然成分计，其通常包含约4wt％的AA和约1.5wt％的DHA，其中磷的含量减少至小于约0.002wt％(20ppm)，胆甾醇的含量减少至小于约0.1wt％。在本发明的方法中，优选至少95％，特别是至少98％的胆甾醇和其它甾醇及磷化合物从类脂混合物原料如蛋黄中除去，本文中，这种高度纯化的脂肪酸或其酯被称之为“基本上无胆甾醇、甾醇和磷的化合物”。经加工的天然成分可以是单酸甘油酯、甘油二酯或甘油三酯及其混合物。

除非另有说明，下述术语具有如下含义：

“AA”为花生四烯酸(C20:4w6);

“碱性金属”为碱土金属或碱金属如钙、镁、钠或钾；

“DHA”为二十二碳六烯酸(C22:6w3)；

“蛋衍生甘油三酯”是指一种经加工的天然成分(如前定义)，其中，大部分的甘油酯为来自蛋黄的甘油三酯，优选至少75wt％，特别是90wt％的甘油酯为甘油三酯。

“酯途径”指该方法包括通过酯交换反应制备脂肪酸酯，将类脂的脂肪酸交换成脂肪酸的低级烷基酯；

“基本不含胆甾醇、甾醇和磷化合物”是指通过本发明的方法从类脂原料中除去至少95％，优选至少98％的胆甾醇和其它甾醇及磷化合物；

“FAP”为脂肪酸分布；

“FAME”为脂肪酸甲酯；

“游离脂肪酸途径”指该方法包括通过将天然类脂水解成游离脂肪酸而产生游离脂肪酸和/或其酯；

“GC”为气相色谱；

“低级烷烃”为1-4个碳原子的烷烃；

“低级烷基”为1-4个碳原子的烷基；

“低级链烷醇”为1-4个碳原子的一元醇；

“低级醇盐”为1-4个碳原子的烷基氧化物，如甲醇钠；

“mL”是指毫升；

“N/AP”指未采用；

“N/D”指无法检测；

“N/R”指未报告；和

“经加工的天然成分(Processed Natrual Ingredients)”为含有按照本发明的方法，通过使甘油与游离脂肪酸或其低级烷基酯反应而制得的甘油酯的组分；

“TLC”为薄层色谱法。

附图简述

图1是题为“蛋磷脂向甘油三酯转化的酯途径”的示意流程图，该图显示了按照酯途径，使用甲醇作为提取溶剂，由蛋黄固体制备经加工的天然成分的甘油三酯组分的优选方法的重要步骤。

图2是题为“蛋磷脂向甘油三酯转化的游离脂肪酸途径”的示意流程图，该图显示了按照游离脂肪酸途径，使用甲醇作为类脂的提取溶剂，由蛋黄固体制备经加工的天然成分的甘油三酯组分的优选方法的重要步骤。

发明概述

本发明涉及甘油三酯在营养制品或营养增补剂中的应用，其中，所述的甘油三酯是按照本发明的方法生产的。该方法产生具有高含量多不饱和脂肪酸的甘油三酯，其基本上不含胆甾醇和其它甾醇及磷，其是从类脂混合物如天然类脂混合物制得的。在不会使包含于其中的必需多不饱和脂肪酸或其酯降解或使必需多不饱和脂肪酸或其酯发生顺-反异构化反应或使用这种类脂混合物制得的食品风味不会降低的同时，可除去甾醇和磷化合物。进而，本发明的方法使用美国食品和药物管理局所列出的公认安全无害(GRAS)的物质。

一方面，本发明提供了一种方法，该方法包括下述步骤：

(A)将包含磷脂、甘油三酯和甾醇包括胆甾醇的类脂混合物进行处理，处理过程选自：(1)进行水解形成游离脂肪酸相和包含水、甘油和磷化合物的水相；(2)用低级链烷醇进行碱性酯交换反应，产生包含低级烷基脂肪酸酯和甾醇的低级烷基脂肪酸酯相和包含水、甘油和磷化合物的水相；

(B)将步骤(A)形成的水相与(1)脂肪酸相或(2)低级烷基脂肪酸酯相产物分离；

(C)在至少100℃的温度下，将步骤(B)的脂肪酸或其酯相进行蒸馏，以分离和回收馏出物(1)游离脂肪酸或(2)脂肪酸的低级烷基酯，其中，与类脂混合物相比，所述的脂肪酸或其酯的胆甾醇和其它甾醇及磷化合物的浓度得以降低；和

(D)将步骤(C)的(1)纯化的游离脂肪酸或(2)纯化的低级烷基酯进行处理，所述处理过程选自：使纯化的游离脂肪酸与C1-C10的一元醇或多元醇反应，产生脂肪酸酯，或者(2)将步骤(C)得到的纯化的低级烷基酯与C1-C10的一元醇或多元醇进行酯交换反应，产生所述C1-C10醇的脂肪酸酯，其中，所述醇的碳原子数与用于步骤(A)酯交换反应的醇的碳原子数不同。

在本发明的化学合成方法中具体步骤的选择应相互适应(compliment)，从而可使经加工的天然成分按照经济而有效的方式用于生产肠制剂。

本发明的另一方面，在20-68℃下，使天然类脂原料如蛋黄，优选蛋黄固体与基本上由甲醇组成的溶剂进行接触可制得高AA含量的磷脂。

本发明的另一方面，在类脂混合物中加入低级链烷醇可有助于或使得混合物分离成含磷脂、甾醇和醇的顶相以及含甘油三酯和甾醇的底相。然后，将顶相用于以后的加工过程。

另一方面，本发明包含游离脂肪酸途径，该方法包括下述步骤：

(A)将包含磷脂、甘油三酯和甾醇的类脂混合物进行水解，形成含游离脂肪酸和甾醇的脂肪酸相和含水、甘油和甘油磷酸酯的水相的两相产物；

(B)使步骤(A)形成的两相产物的脂肪酸相与水相分离；

(C)在150-250℃下，将步骤(B)得到的脂肪酸相中的脂肪酸与甾醇反应，形成含甾醇脂肪酸酯与水的混合物；和

(D)在130-250℃及1×10^-3-0.5333kPa的压力下，对步骤(C)形成的甾醇脂肪酸酯进行蒸馏，以回收纯化的基本上无胆甾醇、甾醇及磷化合物的脂肪酸；和选择性地；

(E)将步骤(D)制得的纯化的脂肪酸与一元醇或多元醇反应产生脂肪酸酯，脂肪酸与所述醇的每一羟基当量的摩尔比为1-2。

本发明的另一方面，蛋黄用低级烷基醇提取，随后的加工步骤按与前述酯途径或脂肪酸途径相同的步骤进行，其中，蛋黄类脂作为原料。与采用其它链烷醇如乙醇或丙醇的提取过程相比，由于采用甲醇进行提取时可出人意料地提取更多的AA，从而优选采用甲醇进行提取，特别是在约20℃至甲醇的沸点即68℃间进行提取。此外，在用于制备食品配料时，甲醇也是一种可以接受的溶剂。

本发明的另一方面，纯化后的游离脂肪酸、脂肪酸的低级烷基酯或其混合物通过蒸馏步骤回收，无须进行酯化步骤。

另一方面，本发明包括用于浓缩脂肪酸如AA和DHA的分馏技术。

本发明的另一方面涉及液体或粉末肠制剂，如以下的肠制剂：以每升肠制剂计，包含约10-35克的蛋白质；60-110克的碳水化合物，其可包含膳食纤维的碳水化合物；约20-45克的脂肪，其中，所述脂肪包括蛋衍生甘油三酯，甘油三酯的量应足以使具有酯基团的甘油三酯提供约0.1-2.0wt％，优选约0.1-1wt％的AA，以肠制剂中总脂肪量计；提供约0.05-0.5％的DHA，以肠制剂中总脂肪量计；其中，所述的蛋衍生甘油三酯包含小于0.1％，优选小于0.05％的磷，小于1％，优选小于0.5％的胆甾醇，以蛋衍生甘油三酯重量计。简单形式的肠制剂除含有蛋衍生甘油三酯外，还包含营养上适宜来源的氨基氮、碳水化合物和食用脂肪。本发明也公开了肠制剂，其中，AA和DHA按照本发明所述的方法制备。本发明的另一方面是含AA和DHA的肠制剂的生产方法。

人们试图以适用于肠制剂如婴儿配方食品的方法经济且实用地得到AA和DHA的甘油酯，但许多技术均未获成功。未成功的技术之一是热裂解法。当将蛋黄类脂与水混合并加热时，会产生严重的泡沫问题。当对水量进行限制，以磷脂为基准限制在1个当量时，可控制发泡。在250℃及无溶剂下5分钟后，TLC(薄层色谱)显示出甘油三酯和甘油二酯与原料(磷脂)的混合物。但是，反应混合物呈黑色且不均匀。黑色表明已发生分解。降低温度至200℃下30分钟未表现出明显的效果。

本发明的另一个优点是，温度高达约250℃可用于在某些方法步骤中而不会分解或不会看出AA和DHA或其甲酯变黑。据信，这是出人意料的，因为用油酸甲酯进行的实验在约75℃时即开始变黑。发明详述

富含多不饱和脂肪酸的天然类脂混合物来自动物和植物。类脂混合物的来源包括：海洋动物如蓝色鱼类，如鲭鱼、沙丁鱼、秋刀鱼和鲱鱼；大马哈鱼；鳕鱼肝油；动物性海洋浮游生物，如磷虾和各种桡脚类动物；蛋；绿叶植物如菠菜、花椰菜和马齿苋；油籽如豆油籽、葵花籽、亚麻籽、canola、油菜籽和棉籽。任何来源的富含多不饱和脂肪酸的类脂混合物均可用于本发明的方法。

用溶剂如醇或烃进行提取或沥滤可从动物或植物油脂中分离出类脂混合物。用于沥滤或提取类脂的代表性溶剂包括：具有1-4个碳原子的低级链烷醇如甲醇、乙醇、异丙醇等；烃如己烷；醚如石油醚和乙醚；加压下的低级烷烃如3-4个碳原子的烷烃和卤代低级烷烃如三氯甲烷和二氯甲烷；酮如丙酮；以及前述溶剂的混合物。例如，蛋黄粉末可与低级链烷醇如甲醇混合，得到液体形式的包含磷脂、甘油三酯和甾醇的类脂混合物，和固体蛋白质物质。通过本领域公知的方法如过滤或离心分离法易于将固体蛋白质物质从类脂混合物中分离出去。

优选的类脂源为蛋黄。用于本发明的蛋黄通常来自各种鸟类如鸡、火鸡等，优选鸡。但是，其它动物的蛋也可使用，如鱼卵，如大马哈鱼卵，以及龟蛋。

下述文献：Sim，J.S.等，Egg Uses and ProcessingTechno1ogies,pp120(1994),给出了鸡蛋蛋黄的典型组成，其具有以下的重量百分比：

(a)47.5％的水，33.0％的类脂，17.4％的蛋白质，0.20％的碳水化合物(游离)，1.1％的无机元素；和0.8％的其它成分；

(b)类脂组成(由总类脂计)：71-73％的甘油三酯，4-6％的胆甾醇，23-25％的磷脂，70-77％的卵磷脂(以磷脂计)，99.5％的C16-C18脂肪酸，44％的饱和脂肪酸，44％的单不饱和脂肪酸，10.2％的多不饱和脂肪酸。至于前述蛋黄分析中的C16-C18脂肪酸，申请人认为该分析中未计算长链脂肪酸。

蛋黄可以是不同的形式如液体、冷冻态、固体，包含或不包含常规添加剂如二氧化硅流动剂。采用常规方法如对蛋黄进行喷雾干燥、冷冻干燥等可从蛋得到蛋黄固体。蛋黄固体通常其最大含水量为5％，pH值为6.5±3，最小脂肪含量为56.0wt％，最小蛋白质含量为30wt％。用于本发明的蛋黄的优选形式为蛋黄固体。

在蛋黄类脂中长链不饱和脂肪酸如AA和DHA主要见于磷脂成分。在本发明的蛋黄类脂的甲醇溶液中，类脂的量一般为约38wt％，AA的量约为4wt％,DHA的量约为1.5wt％，通过相对脂肪酸分布曲线测得。但是，这些类脂组分的含量会随着动物的品种、其膳食、年龄等变化。

包含于经加工的天然成分中的膦和胆甾醇的量非常低。通常，以经加工的天然成分计，磷的含量约为0.1-0.0001wt％。以经加工的天然成分计，磷的含量优选小于0.1wt％，特别是小于0.01wt％。以经加工的天然成分计，胆甾醇的含量优选小于0.5wt％，特别是小于0.1wt％。本发明蒸馏出的游离脂肪酸及低级烷基酯也将具有如上经加工的天然成分的低磷和低胆甾醇水平。本发明的脂肪酸和酯产物最好基本上无胆甾醇、甾醇和磷化合物。

用于由类脂源提取类脂的有机溶剂量可在很宽的范围内，只要其能够溶解类脂。对蛋黄固体而言，每100克蛋黄固体，所用溶剂量可以大约为40mL至高于800mL甲醇。可使用较大量的甲醇，但这种较大量的用量用途有限，因为在以后的加工步骤中还需将其除去。

从实施例4可以看出，在约20-68℃下，优选在30-65℃下，使用甲醇从蛋黄中提取类脂可出人意料地使蛋类脂提取物中AA的浓度很高。

用甲醇对蛋黄进行提取操作，可得到富含磷脂的蛋类脂提取物。正是磷脂包含了大多数蛋黄的AA和DHA。当采用除甲醇外的其它溶剂提取类脂时，提取温度可为0℃至溶剂的沸点。其它有机溶剂的用量与甲醇的用量相同。

当温度保持在20-68℃，优选30-65℃时，当用于从类脂源中提取类脂而加入低级链烷醇或当向在水解或酯交换之前甘油三酯还未与磷脂分离的类脂混合物中简单加入低级链烷醇时会导致形成两种液相。顶相由磷脂、甾醇和醇组成，而底相则由甘油三酯和甾醇组成。按照本领域公知的方法如滗析法除去甘油三酯相。对于多不饱和脂肪酸如AA、DHA和EPA主要在磷脂中发现而非在甘油三酯中发现的类脂混合物如蛋黄而言，加入醇是除去甘油三酯并将残留于类脂混合物中的多不饱和脂肪酸进行浓缩的便利且价廉的方法。加入低级链烷醇不会干扰以后的水解反应或酯交换反应，并且向磷脂的脂肪酸部分的酯交换反应提供所需的低级链烷醇。当甲醇用作相分离的低级链烷醇时，甲醇的加入量优选为甲醇与类脂源如蛋黄固体间的质量比为约0.5-1至3-1。在上述范围之外加入甲醇或者不能形成两相混合物，或者会使甘油三酯与磷脂在两相中的分配较差。水可用于帮助实现这种分离，水的用量可在较宽的范围内变化，如以类脂源如蛋黄固体计，约为1-100wt％。

以下是涉及酯途径的本发明优选实施方案的简述。用甲醇从类脂源如蛋黄固体中提取类脂；将类脂与蛋白质和类脂源的其它不溶性成分分离；将类脂的甲醇溶剂进行碱性酯交换，随后中和，而将类脂甘油酯的脂肪酸转化成脂肪酸甲酯，其中，反应介质也包含甾醇如胆甾醇以及甘油、磷和类脂中的或在酯交换及随后的中和过程中产生的其它产物；通过如沉淀法或相分离法，从含磷的水相中使上述甲酯和甾醇与类脂，主要是磷脂以及甘油及某些甲醇分离；将甲酯进行蒸馏使甾醇与甲酯分离；在甘油存在下，使甲酯进行酯化，特别是酯交换反应，随后进行中和反应或使反应产物停止反应，产生来自蛋黄类脂的蛋衍生脂肪酸的甘油三酯，其中，所述甘油三酯中包含高浓度的AA和ADHA酯基团，并且这种蛋衍生甘油三酯中胆甾醇与磷的含量降低。

在将类脂溶解于甲醇或其它有机溶剂中后，可从类脂的甲醇溶液中分离出不溶性蛋黄组分如蛋白质。可以采用各种常规技术如压滤法、离心分离法、真空过滤法等进行分离。

对于用甲醇提取蛋黄的情形，优选通过加入水及离心过程将提取液分离成甘油三酯相和磷脂相。用甲醇作提取类脂的溶剂的样品进行分析，表明甘油三酯相不存在可检测出的磷，且胆甾醇含量很低。对该样品进行的脂肪酸分布实验表明，甘油三酯相仅包含0.37％的AA和0.13％的DHA。这说明磷脂充分与甘油三酯成分分离。随着磷脂相的分离，可除去大部分的甘油三酯，制得纯化的具有高浓度多不饱和脂肪酸如DHA和AA的游离脂肪酸、低级烷基脂肪酸酯和经加工的天然成分。

虽然在水解或酯交换之前进行如前所述的磷脂与甘油三酯的分离是优选的，但是，已发现大部分的胆甾醇也分离进入磷脂层中。因而，需要采取有效的方法以从这种反应混合物或以后的反应混合物中除去胆甾醇和其它甾醇。

在酯途径中，在从类脂源中除去不溶性物质后，类脂溶液，优选磷脂溶液，如从蛋黄甘油三酯分离出的磷脂即可与低级链烷醇及催化量的碱性金属的低级醇盐进行酯交换反应。假如类脂不溶于低级链烷醇，这种链烷醇需要加入用于进行酯交换。其它低级链烷醇外的类脂溶剂优选可在该步骤中除去。在该步骤中，由于蛋黄类脂通常具有轻微的酸性，因而需要中和。酯交换催化剂的醇盐的碱性金属部分可以是碱土金属或碱金属如钙、镁、钠或钾。优选的碱性金属为钠或钾，特别是钠。低级烷基氧化物即醇盐可具有1-4个碳原子，优选具有1-2个碳原子，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等。碱性金属低级醇盐的代表性实例为甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、甲醇钾、乙醇钾等。

碱性金属低级醇盐催化剂的用量可在较宽的范围内变化，只要其足以中和类脂的低级链烷醇溶液以及能提供催化量用于在低级链烷醇溶液中进行类脂酯交换反应，形成在类脂中的相应的脂肪酸低级烷基酯。另外，在类脂的醇溶液中的酸度可用其它碱性物质如氧化钙进行中和，然后，再以催化量使用碱性金属低级醇盐，如以类脂重量计，约0.4wt％的甲醇钠。

类脂进行酯交换反应形成脂肪酸的低级烷基酯如AA或DHA的低级烷基酯的温度可在较宽的范围内变化，如约20℃至低级链烷醇的沸点如使用甲醇时为68℃间变化，优选约50℃至低级链烷醇的沸点。

在类脂进行酯交换反应形成相应脂肪酸的低级烷基酯后，与常规酯交换反应一样，反应介质优选用一种酸进行中和。但是，这种中和并不是必需的。酸的代表性实例为无机酸如磷酸、盐酸、硫酸等以及有机酸如乙酸等。

类脂的酯交换产生了一种包含通常为沉淀的磷化合物以及低级链烷醇和甘油的水相。同时也产生了包含脂肪酸酯和甾醇如胆甾醇的低级烷基酯相。将包含沉淀物的水相与包含脂肪酸低级烷基酯及胆甾醇的相分离。沉淀物优选通过过滤或离心分离，而液体物料可通过例如滗析或离心分离。虽然大多数的低级链烷醇在该步骤中除去，但约5-10wt％的粗低级烷基酯成分为低级链烷醇。低级链烷醇可通过蒸发除去。因此，在酯交换反应中和后，将形成相异的两层(即相分离)。上层主要为脂肪酸的低级烷基酯粗产物，其包含一定量的低级链烷醇如约2-20％。在蒸馏蛋黄脂肪酸的烷基酯之前通过蒸发或蒸馏将低级链烷醇除去。在将上述两相分开后，下层包含大部分的链烷醇，该层大体上呈黑色(棕黑色)。在持续保持或除去链烷醇后，可分离出附加量的低级烷基酯粗产物，因而增加了有效收率。

然后，通过减压蒸馏如用分子蒸馏或短路蒸馏可使脂肪酸的低级烷基酯粗产物与胆甾醇分离。由于不饱和脂肪酸如AA和DHA对温度敏感，它们会降解，特别是会形成反式异构体，因此，优选蒸馏在100-约250℃下进行。蒸馏设备优选为那些可在低温下和减压下进行蒸馏的设备，如使用分子蒸馏或短路蒸馏。优选蒸馏在130-230℃下进行。压力可以为约1×10^-3-0.533kPa，以从蒸馏过程中回收经纯化的脂肪酸的低级烷基酯。

在对脂肪酸的低级烷基酯进行蒸馏后，可通过酯交换反应，优选在催化量的碱性金属低级烷基氧化物存在下，除去低级链烷醇，而将这种酯转化成为另一种酯，如甘油酯。

与一元或多元醇进行酯交换反应的经纯化(蒸馏)的脂肪酸低级烷基酯与所述醇的摩尔比通常为1-2摩尔脂肪酸低级烷基酯对酯交换反应中醇的每一羟基当量。为了在制备甘油三酯中减少形成单酸甘油酯和甘油二酯，最好在制备蛋衍生甘油三酯的过程中甘油的量不超过用于形成甘油三酯所需化学计量量的约95％。

用于进行脂肪酸的低级烷基酯的酯交换反应的温度不应高于约250℃，优选不高于200℃，这是因为，在多不饱和脂肪酸中的双键是热不稳定的，它们会从顺式异构体转化成为反式异构体。因此，酯交换反应的温度可在较宽的范围内变化，如约75-250℃，优选约150-200℃。再次使用催化量的碱性金属低级醇盐用于酯交换反应形成甘油酯和其它酯。

在形成甘油酯或在酯交换反应中产生其它酯后，如前述用于从类脂混合物或磷脂形成脂肪酸低级烷基酯的酯交换反应，用一种酸对反应介质进行中和。然后，对中和后的反应介质进行处理，除去废物质，回收包含类脂源如蛋黄脂肪酸的酯如甘油酯的成分，包括AA和DHA的甘油酯，即经加工的天然成分。常规技术可用于纯化，如用水洗涤中和后的反应介质，此后，通过加热或真空或两种手段均采用使类脂干燥。经加工的天然成分将包含至少1wt％，如约1-10wt％的AA和至少0.1wt％，如约0.1-5wt％的DHA，优选小于0.01wt％的磷和小于0.5wt％的胆甾醇。

在除去废物并干燥甘油酯后，选择性地将甘油酯进行脱色处理，如与活性炭接触，然后，从该过程中除去固体，如通过压滤，回收包含AA和DHA的甘油酯及少量胆甾醇及更少量磷的经加工的天然成分。此外，脱色后的甘油酯可进行脱臭处理以除去所有挥发性组分如游离脂肪酸或其低级烷基酯，以及残余的溶剂。该过程通常用于生产食用甘油酯油。游离脂肪酸途径

在游离脂肪酸途径中，制备富含多不饱和脂肪酸的脂肪酸、脂肪酸酯和其混合物。如在酯途径中所述，类脂可从天然类脂混合物中得到，如上所述，本发明所形成的酸、酯和其混合物中胆甾醇、甾醇和磷化合物的含量很低，优选基本上不含胆甾醇、甾醇及磷化合物。本发明的游离脂肪酸途径涉及多至5个步骤。在上述发明详述部分游离脂肪酸途径中提出了这些步骤。游离脂肪酸途径采用与酯途径相同的原料开始进行。

在第一步即步骤(A)中，包含磷脂、甘油三酯和甾醇的类脂混合物在水中进行水解以形成两相产物，包括由游离脂肪酸及甾醇组成的脂肪酸相及由水、甘油和甘油磷酸酯组成的水相。

在步骤(A)中的类脂水解过程可加入酸或碱进行催化。优选步骤(A)中的类脂水解过程是通过碱催化的水解反应完成的。这种碱催化的水解反应通常称之为皂化反应。适宜的碱催化剂为碱的水溶液如钠、锂、钙和钾的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。也可结合使用这些碱催化剂。

步骤(A)的水解反应是一种限平衡(equilibrium-limited)反应。通过形成相应脂肪酸的金属盐来驱动碱催化反应完成。碱催化剂至少1倍化学计量量，最高2倍化学计量量加入，以含于类脂混合物中的脂肪酸基团的当量为基准。优选碱催化剂的用量为含于类脂混合物中的脂肪酸基团的当量的1.1-1.5倍。

在碱催化水解中，水解过程中形成的脂肪酸的金属盐用无机酸酸化至pH值为4或更小，形成两相产物，其包括由游离脂肪酸和甾醇组成的脂肪酸相及由水、甘油和甘油磷酸酯组成的水相。

用于酸化脂肪酸的金属盐的无机酸其pKa值必须低于游离脂肪酸的pKa值。适宜的无机酸包括硫酸、硝酸、盐酸和磷酸。也可结合使用这些无机酸。以碱催化剂用量为基准，无机酸的用量至少为1化学计量量。无机酸可以稀酸或浓酸形式加入。优选采用盐酸水溶液。

在步骤(A)不存在适宜量的低级链烷醇下，未反应的磷脂和水解后的磷脂残余物会起到表面活性剂的作用，可能会影响步骤(A)相异的脂肪酸相与水相的形成。当步骤(A)的类脂混合物不包含适宜量的低级链烷醇时，可向步骤(A)的水解产物中加入低级链烷醇以帮助形成两相。醇可使脂肪酸增溶，有助于分配表面活性剂残余物进入水相。加入的醇的用量应是醇与用于步骤(A)的类脂混合物中存在的磷脂的质量比为0.5∶1至3∶1，优选1.5∶1。适用于帮助两相形成的低级链烷醇的实例包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇和丁醇。超出该范围加入低级链烷醇或者不会导致形成两相混合物，或者导致较差地分配甘油三酯与磷脂进入其各自相。

在第二步即步骤(B)中，使步骤(A)形成的两相产物中的水相与脂肪酸相分离。通过本领域公知的方法如滗析法排出水相。需要着重指出，在酸性pH值下，脂肪酸可与在步骤(A)选择性使用的任何低级链烷醇形成脂肪酸醇酯。这种脂肪酸醇酯是不希望出现的，因其意味着脂肪酸的收率损失。因而，最好是：(1)在步骤(A)形成的两相产物保持在低温下以减慢酯化反应，但该温度又需保持脂肪酸呈液相，如35-55℃，优选40-50℃；(2)水相应尽快从两相产物中除去。

在第三步即步骤(C)中，来自步骤(B)的脂肪酸相在150-250℃，优选170-230℃下加热，使脂肪酸与甾醇反应形成甾醇脂肪酸酯和水。选择性地从反应中除去水以使反应平衡向形成甾醇脂肪酸酯方向移动。形成脂肪酸甾醇酯意味着脂肪酸收率损失，包括以混合物中其百分数计，多不饱和脂肪酸的统计分布等于1摩尔脂肪酸对1摩尔形成的甾醇酯。为了将甾醇转化成易于与脂肪酸分离的甾醇酯，这种收率损失是必要的。

在步骤(C)中可选择性地加入一种酯化催化剂以增加甾醇脂肪酸酯的形成速率。适宜的酯化催化剂的实例包括二丁基氧化锡、磷酸、氧化锌、盐酸和丁基锡酸。

在第四步即步骤(D)中，在130-250℃及1×10^-3-0.5333kPa的压力下，将步骤(C)形成的脂肪酸和甾醇酯混合物进行蒸馏，以回收纯化的脂肪酸。蒸馏过程优选在180-220℃及1×10^-3-0.0667kPa的压力下进行。相对而言，脂肪酸是易挥发的，成为馏过头，而甾醇脂肪酸酯不易挥发，作为残余物留下。通过蒸馏可控制随后得到的甘油酯产物中脂肪酸残余物的分子量分布。例如，低分子量脂肪酸会是低沸点脂肪酸，并会浓缩在蒸馏过程的第一馏分中；而高分子量的酸则会存在于高沸点馏分中。形成的脂肪酸基本上不含有甾醇化合物和含磷残余物。可使用连续蒸馏阶段以除去较轻的酸并浓缩较重的多不饱和脂肪酸如AA、DHA和EPA。

为了高收率地回收不含甾醇和甾醇酯的脂肪酸，甾醇脂肪酸酯的形成是本发明的关键。高分子量多不饱和脂肪酸如AA、DHA和EPA与甾醇的相对挥发性相当大。因此，可采用本领域公知的任何单平衡级无回流高真空蒸馏设备使多不饱和脂肪酸快速与甾醇酯分离，包括转膜蒸发器、降膜蒸发器、短路蒸发器和离心分子蒸馏器。

另外，游离甾醇与高分子量多不饱和脂肪酸如AA、DHA和EPA间的相对挥发性相当小。因此，通过单平衡级无回流高真空蒸馏设备不可能使高分子量的多不饱和脂肪酸快速与甾醇酯分离。

能使相对低挥发性组分如游离甾醇与脂肪酸进行快速分离的带有回流器的多级分馏装置必须在高压及高温下操作，以在多级塔间形成足够的压力差。在多级蒸馏中所要求的必需的高温会导致不希望出现的热降解，不饱和脂肪酸发生顺反异构化反应。

其它分离甾醇的方法如结晶法或超临界萃取法均更为困难和价昂。甾醇与脂肪酸的熔点重叠，快速分离需要复杂、昂贵的分级结晶设备和冷冻设备。超临界萃取需要昂贵的高压设备以保持萃取剂在超临界状态。

选择性地，将步骤(D)制得的经纯化基本不含甾醇和含磷残余物的脂肪酸可与C1-C10的烷基一元醇或多元醇混合并加热，以产生该醇的脂肪酸酯，步骤(E)。适宜的一元醇包括，例如，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇。适宜的多元醇包括，例如，甘油、丙二醇、乙二醇、山梨醇、蔗糖、赤藻糖醇、季戊四醇、甘露醇、果糖、葡萄糖、木糖醇和乳糖醇。一元或多元醇的用量为脂肪酸与所述醇的每一羟基当量的摩尔比为1-2，优选脂肪酸与所述醇的每一羟基当量的摩尔比为1.1-1.3。选择性地，在酯化反应中可除去水以使反应平衡向酯产物方向移动。

与酯途径那样，在从酯化反应中分离出甘油酯后，得到在游离脂肪酸途径中的经加工的天然成分。选择性地，将经加工的天然成分进行纯化如进行脱臭和脱色处理。经加工的天然成分可为来自与甘油的酯化反应中的甘油酯组分，或者经加工的天然成分优选为在游离脂肪酸途径和酯途径中纯化后的甘油酯组分。

在游离脂肪酸途径和酯途径中，相对于饱和脂肪酸或其低级烷基酯，常常希望增加不饱和脂肪酸或其低级烷基酯的比例。如实施例5、6和7所示，这种需求可以通过各种分馏技术如溶剂分馏、固体分馏如冷压技术等完成。这种分馏取决于蛋黄饱和脂肪酸和其酯相对于不饱和蛋黄脂肪酸和其酯的熔点或固化温度。分馏可在蒸馏步骤之前用于游离脂肪酸或其低级烷基酯粗产物，或者在蒸馏之后用于纯化后的游离脂肪酸或其低级烷基酯。

由酯途径或游离脂肪酸途径得到的经加工的天然成分中甘油酯的浓度可至少约为60％，优选至少约70％，更优选至少约85至90％，以经加工的天然成分组合物重量计。通常，其它的是各种反应物、中间产物和用于本发明方法的溶剂以及少量的胆甾醇和磷。这种剩余物的代表性实例包含：链烷醇和各种其它溶剂以及未反应的脂肪酸或其低级烷基酯。

下表A示出了在蛋衍生甘油三酯中甘油三酯的一些较为重要的个别脂肪酸中典型脂肪酸分布。

表A

本发明的蛋黄衍生甘油三酯的分析

脂肪酸分布以所示的脂肪酸总量为基准的相对

含量

C16:0 29.5

C18:0 11.0

C18:1 40.3

C18:2 15.6

C20:4w6(AA) 2.9

C22:6w3(DHA) 0.8

总计 100.1

蛋衍生的其它成分

甘油三酯含量(mg/100g)

胆甾醇小于50

磷小于10

本发明的肠制剂通常可用下述方法制备。将适量的蛋白质分散于足量的水或油中以将其增溶或悬浮，从而形成蛋白质的溶液/悬浮液。通常，这种蛋白质源将是完整的乳蛋白或大豆蛋白和/或水解的乳蛋白或大豆蛋白。将碳水化合物源如玉米糖浆固体、乳糖、麦芽糖糊精和蔗糖中的一种或多种溶解于水中，从而形成一种碳水化合物溶液。也可加入膳食纤维的碳水化合物源如大豆多糖。将适宜的矿物质溶解于水中、碳水化合物溶液或油中，从而形成矿物质溶液。

在三种溶液形成后，将它们以适宜的用量与油及油溶性维生素合并，特别是由本发明方法制得的油。然后，将形成的溶液进行热处理和均质。处理后，加入水溶性维生素、铁、胆碱及其它营养成分，然后可加入核苷酸。将溶液用水稀释至适宜的热量密度(caloricdensity)，大约670-725千卡/升制剂。然后，将制剂分配进入容器中，将其放入曲颈瓶中处理使其工业无菌，或者使用工业化技术和设备对其进行无菌包装。如制备过程，制剂包含了适宜的营养成分，以符合本申请提出之日时婴儿配方食品的要求。同样应该认识到，本发明独特的制剂可以制成粉末形式或浓缩液体形式。

肠制剂也可简单地包含一种氨基氮、碳水化合物、食用脂肪、矿物质或维生素等营养成分，以及本发明的蛋衍生甘油三酯。以婴儿配方食品的总脂肪计，优选蛋衍生甘油三酯将提供约0.1-2wt％的AA，通常为约1wt％；提供约0.05-0.5wt％的DHA。

本发明的肠制剂示于下表B中。

表B

本发明的制剂

营养物浓度/升制剂

蛋白质 13.0-20g

蛋白质源

浓缩脱脂乳 55-75％

7.15-15g

乳清蛋白浓缩物 25-45％

3.25-9g

类脂 13-40g

H.O.红花油 35-55％

豆油 20-40％

椰子油 20-45％

来自蛋衍生甘油三酯的

甘油三酯 2-20％

碳水化合物乳糖 70-110g

核苷酸 70-100mg

一磷酸胞苷 29-39mg

一磷酸尿苷 15-21mg

一磷酸腺苷 10-16mg

一磷酸鸟苷 14-20mg

铁 8-16mg

R,R,R,α生育酚 10-30IU

β胡萝卜素 375-575μg

硒 14-32mcg

钙 475-850mg

磷 240-700mg

Ca∶P比 1.4-2.4

虽然在上述优选的肠制剂中来自蛋衍生甘油三酯的甘油三酯的百分数为2-20％，但其它类脂的量也降低，从而由来自蛋衍生甘油三酯的甘油三酯可补足类脂量的约2-95％。在婴儿配方食品中，蛋衍生甘油三酯的量通常小于约36g/L制剂。

同样本发明预期可使用蛋衍生甘油三酯用于人和动物的营养增补剂，其可以是丸剂或胶囊剂。更具体地说，本发明的营养增补剂可由孕妇和/或哺乳期妇女使用。

下述实施例用于说明本发明。在这些实施例中，以及在本申请的其它地方，所有份数和百分数均指重量。除非另有说明，室温指23℃。

实施例1

通过酯途径制备蛋衍生甘油三酯

Henningsen foods,Inc.of 14334 Industrial Road,Omaha NE的Y-1型蛋黄固体用于本实施例。这种蛋黄固体具有下述化学和物理指标：最大含水量0.5％;pH值6.5±0.3；最小脂肪含量56％；最小蛋白质含量30％；40-60ppmβ胡萝卜素的颜色；以及通过造粒使100％可通过U.S.S.S.#16筛。将蛋黄固体(455.7g)Henningsen foodsY-1型置入一个烧杯(2L)中，烧杯中放入1L的甲醇，将其加热至60℃，用磁性搅拌棒搅拌。将黄色的浆液搅拌1小时，经短暂冷却后，通过真空过滤滤除固体。将包含于漏斗中的不溶性蛋黄成分用甲醇洗涤(2×200mL)。将滤液放入三颈圆底烧瓶(1L)中，通过蒸馏除去一部分甲醇，从而使所有的滤液能容纳在1L的烧瓶中。通过滴定测量确定甲醇类脂混合物中的含酸量，加入等摩尔的甲醇钠将酸中和。再加入甲醇钠(1g)，其起到催化剂的作用，将蛋类脂酯交换成为甲酯。在大约1小时后，通过TLC(薄层色谱)确定反应完成，表明所有的蛋类脂均转化成甲酯。加入磷酸(0.7g)使反应停止。加入酸引起形成沉淀。冷却后，通过真空过滤除去沉淀。滤液分离成两相。上层橙色层主要包含甲酯和少量的甲醇溶剂。下层暗黑色层包含了一些甲酯和大多数的甲醇。下层几乎是可以用水分散的。从下层除去了过量的甲醇后，可分离出附加量的粗甲酯。用短路玻璃蒸发器(UIC,Inc.,KDL-4Unit)，在0.045mmHg及夹套温度100℃下，将合并后的甲酯粗产物(82.4g)进行蒸馏。得到的澄清无色的馏出物(60.4g)为纯化后的蛋衍生甲酯，其包含0.46wt％的胆甾醇及小于5ppm的磷。将纯化后的甲酯(45g)与甘油(4.6g)在三颈圆底烧瓶(100mL)中合并。用氮气吹扫烧瓶，并保持烧瓶在氮气氛下。用磁性搅拌棒剧烈搅拌不混溶混合物。将混合物在升高的温度下干燥后，向反应混合物中缓慢地加入甲醇钠(0.5g)。在110-170℃下加热24小时。TLC表明，反应在缓慢进行。再加入甲醇钠(0.2g)，继续加热24小时。此后，将反应混合物冷却，加入85％磷酸(0.5g)进行中和。混合物用水(5×20mL)洗涤，加热和真空干燥。用短路玻璃蒸发器对油进行脱臭以除去包括未反应的甲酯在内的所有挥发性成分，以得到蛋黄衍生的甘油三酯。

表1给出了由实施例1制备的蛋衍生甘油三酯的组成。溶解于甲醇中的来自蛋粉经提取的类脂被称之为“提取液”；来自蛋甘油三酯的经脱色和脱臭处理的甘油三酯被称之为“纯化后的甘油三酯”。该表也显示了在另一个涉及本发明方法的实验中得到的脂肪酸和胆甾醇的量，在脱臭和脱色前的甘油三酯粗产物被简称为“粗产物”。定量结果表示为克数/100克样品。“N/D”是指无法检测，而“N/R”是指未报告。

表1提取液蒸馏的甲酯粗产物纯化后的甘油三酯脂肪酸胆甾 2.786 0.465 N/D N/D醇酯C14:0 0.156 0.347 0.303 0.310C14:1 0.025 0.066 N/R N/RC15:0 0.037 0.080 N/R N/RC16:0 13.790 27.051 24.821 23.371C16:1 1.148 2.586 2.370 2.250C16:2 0.024 N/R N/R N/RC16:3 0.080 0.172 0.162 0.152C16:4 0.073 N/R N/R N/RC18:0 5.912 9.925 9.344 8.725C18:1 18.695 36.121 34.095 31.969C18:2 7.875 14.203 13.213 12.361C18:3 0.192 0.331 0.264 0.248C18:4 0.067 0.058 0.187 0.176C20:0 N/R 0.030 N/R N/RC20:1 0.123 0.223 0.210 0.206C20:2w6 0.152 0.157 0.219 0.224C20:3w6 0.178 0.264 0.243 0.233C20:4w6(AA) 2.096 2.882 2.500 2.367C20:5w3 N/R 0.032 N/R N/RC21:5 0.036 N/R R/R N/R

C22:4w6 0.130 0.141 0.123 0.123

C22:5w6 0.493 0.636 0.453 0.439

C22:5w3 0.070 0.083 N/R N/R

C22:6w3(DHA) 0.675 0.616 0.612 0.596

总计 52.026 96.568 89.124 83.750

实施例2

通过酯途径制备蛋衍生甘油三酯

蛋黄粉(8批500g，或共4000g)与甲醇(8批1000mL，或共8000mL)混合，并在搅拌下于50-60℃下加热。蛋粉不能自由地分散于甲醇中，必须将蛋粉块用刮铲破碎。提取时间平均约45-60分钟，以后，将浆液通过瓷漏斗过滤。蛋的蛋白质过滤的非常快，附加的200mL甲醇(每批)用于洗涤不溶性蛋黄成分。

通过在分离实验中将提取液分离，提取液的酸值约为12。为了减少酯交换反应中甲醇钠的用量，加入21.6g的氧化钙。氧化钙的数量足以中和12的酸值，假定提取液的重量为蛋粉的50wt％。以后，估计来自蛋粉的提取液的收率为约33wt％，因而，可使用过量的氧化钙。

为了使酯交换反应开始，在室温下，向甲醇溶液中加入36mL的25％甲醇钠的甲醇溶液。在1小时内，反应接近完成，但为方便起见，继续搅拌过夜。在反应烧瓶的底部并未出现通常预期出现的甘油层，但是，钙盐悬浮于混合物中。加入乙酸(9.45g)以中和甲醇钠，此后除去甲醇。将反应混合物加热至高达75℃，最后在真空下加热，通过蒸馏将甲醇除去。

将残余物倒入离心瓶中，再将其放置在离心设备中，在室温和4000rpm下离心15分钟。离心后，在瓶中出现两相，将深橙色的上层通过滗析与钙盐残余物分开。钙盐残余物重382g。橙色的上层并不完全均匀，似乎胆甾醇结晶出来。

用约275g的甘油三酯油稀释橙色的滗析液，所述的甘油三酯油为以前从蛋黄磷脂分离出来的。加入这种不挥发性甘油三酯油润滑了Pope蒸馏器的转子，这是因为滗析液中包含高浓度的胆甾醇。将滗析液加入蒸馏器中，在1mmHg的真空下，在200±20℃下进行蒸馏。该温度为Pope蒸馏器上外加热夹套的给定值，而且该温度并不是甲酯实际蒸馏的温度。

由该蒸馏过程可以得到820g的蒸馏过的甲酯。通过GC(气相色谱)实验，测得这些甲酯包含0.3％的胆甾醇，在静置后，这些馏出物会转化成为半固体。残余物重量为489g。从这些离析的产物，我们可以得到：

钙盐残余物 382g

蒸馏的甲酯 820g

蒸馏残余物 489g

甘油三酯稀释液 -275g

加入的氧化钙 -21g

甲醇钠 -10g

乙酸 -10g

总离析重量 1375g

该离析重量表明，以蛋粉计，提取液的重量约为30wt％。

约741g的蒸馏过的甲酯用于最后的酯化反应。将这种馏出物与82g的甘油及10mL的25％甲醇钠混合。酯化反应在75℃下开始，然后逐渐升温。将反应在较低温度下开始是因为类似的与油酸甲酯的酯化反应在该温度下开始变黑。在高达150℃的温度下，未出现反应混合物变黑。以后，在反应终止之前，将温度升至170℃。在连续加热7天后，无迹象表明发生了严重分解，并且产品的颜色变得非常浅。将反应混合物冷却至75℃，加入4.5g 85％磷酸以中和甲醇钠催化剂，再加入热水(400mL)将酸式盐洗涤出去。再两次用热水洗液用于除去所述盐。为减少乳液形成的可能热水是必要的。然后，在真空下，将产物加热至95℃，对样品脱气并干燥样品。这种产物被称之为蛋衍生甘油三酯，重711g，但是，这个数值并不是精确的收率，因为在取样分析反应的进行过程中，取出了许多反应混合物。

将一小部分上述的终产物取出，加热至甲酯液化。将样品用活性炭处理，为了脱色再用硅藻土床进行过滤。通过炭处理，颜色略有改善。

为了使产物脱臭，将约120g脱色后的产物加至分子蒸馏器中以除去未反应的甲酯。脱臭后，将87.6g的甘油三酯残余物与12.6g的甲酯分开。损失的20g并不表示该方法的损失，其仅仅是小规模蒸馏物料的滞留和损失。但是，损失的20g主要是甲酯。由实施例2的方法得到的产物所进行的分析表明，AA和DHA的量超过预期值。甲酯产物非常稳定，在甘油的酯化反应过程中，没有明显的分解或变暗。脱色和脱臭的甘油三酯在蒸馏过程中会轻微变暗。脱色并不是必须的，但是，可以看出，如果采取脱色的话，其在最后进行。

表2显示了以总脂肪酸百分数计，实施例2得到的各种产物的脂肪酸含量，其是通过对表中所示各种产物的脂肪酸甲酯(FAME)进行分析得到的。

表2

FAME 终产品甘油三酯蒸馏的酯原料蛋粉提取物

14:0 0.14 0.11 0.31

16:0 22.35 20.90 27.63

16:1 1.84 1.71 0.53

16:3 0.16 0.16 0.15

16:4 N/R N/R 0.15

17:0 0.22 0.22 0.22

18:0 11.76 11.90 11.25

18:1 40.09 40.32 36.75

18:2 15.42 15.35 15.10

18:3w6 0.12 0.12 N/R

18:3w3 0.29 0.29 0.26

18:4 0.18 0.18 0.14

20:1 0.32 0.37 0.24

20:2 0.29 0.38 0.27

20:3 0.32 0.41 0.29

20:4w6 3.85 4.23 3.92

(AA)

22:0 N/R 0.13 0.14

22:4 0.26 0.35 0.24

22:5w6 1.02 1.18 0.98

22:5w3 0.11 0.21 0.15

22:6w3 1.27 1.47 1.26

(DHA)总计 100.00 100.00 100.00

实施例3

采用各种溶剂对蛋粉类脂的提取

溶剂温度(℃) 收率％(脂肪) ％AA

2:1CHCl₃/CH₃OH 50-60 64.2 2.0

异丙醇 50-60 60.0 1.8

甲醇 50-60 37.3 4.2

乙醇 50-60 57.2 2.2

乙醇 22 41.1 2.7

乙醇 4 25.2 3.7

与实施例1的提取过程类似，进行上述提取过程。从上表可以看出，三氯甲烷与甲醇的混合物给出的总脂肪收率最高，但AA在脂肪中仅占2.0％。甲醇给出的总脂肪收率较低，但AA在脂肪中的收率非常高。异丙醇及两次在50-60℃及22℃下用乙醇进行处理得到相对较高的总脂肪收率，但AA在脂肪中的收率较小。乙醇在4℃下处理得到的总脂肪收率最低，但AA在脂肪中的收率相对较高。从上述结果可以看出，在高于约20℃下，甲醇与其它溶剂相比在类脂提取的AA百分比上最好。在4℃下，对乙醇而言，AA在脂肪中的收率百分数增加，但是，该温度下乙醇与甲醇相比总脂肪收率及AA收率均较低。

实施例4

蒸馏后的脂肪酸的溶剂分馏

在室温下，将蒸馏后的蛋衍生脂肪酸(1g)样品溶解于己烷(4mL)中。将样品放置在约5℃的冷藏箱中。冷却2天后，沉淀出白色固体。取出部分澄清的上清液，得到FAP(脂肪酸分布)。结果如下所示，其中，FAME指脂肪酸甲酯；S.M.指开始物料，即蒸馏后的蛋衍生脂肪酸；Prod.指澄清的上清液。酸仅仅用酸的碳原子数表示，部分酸涉及不饱和基团的数目(冒号后)。

FAME S.M. Prod.

C16:0 22.7 13.5

C18:0 11.6 5.2

C18:1 40.0 47.7

C18:2 15.3 18.8

C20:4 3.8 4.9

C22:6 1.2 1.4

从实施例4的结果可以看出，蒸馏后的脂肪酸进行溶剂分馏增加了不饱和脂肪酸的浓度。固体沉淀显示大多数为饱和脂肪酸。因此，该过程增加了不饱和脂肪酸如AA和DHA的浓度，反过来也减少了在肠制剂中为达到所需AA和DHA水平所需要的蛋衍生甘油三酯的数量。

实施例5

甲酯的溶剂分馏

将在蒸馏之前除去了胆甾醇的用甲醇从蛋黄提取得到的蛋黄甲酯样品溶解于己烷(4mL)中。将样品放置在约-20℃的冷冻箱中。冷冻2天后，沉淀出固体。取出部分澄清的上清液，得到FAP。下表中的缩写与实施例4相同。结果再一次看出，分馏增加了不饱和脂肪酸如AA和DHA的浓度。

FAME S.M. Prod.

C16:0 26.7 14.7

C18:0 11.6 4.2

C18:1 36.4 46.6

C18:2 13.6 17.4

C20:4 3.7 4.8

C22:6 0.9 1.1

实施例6

甲酯的低温分馏

将1g经蒸馏的蛋黄衍生的甲酯放置在一个注射器(5mL)中，在其末端用小片棉花塞住。插入注射器的柱塞，从注射器的头部排出所有的空气。将包含样品的注射器放置在约5℃的冷藏箱中。冷却2天后，整个注射器内容物为白色固体物质。从冷藏箱中取出注射器，向柱塞快速施加压力，将澄清的液体成分分离出来。得到了澄清液体的FAP。结果如下所示，其中，缩写与实施例4相同，再一次看出，该过程增加了不饱和脂肪酸如AA和DHA的浓度。

FAME S.M. Prod.

C16:0 27.8 14.4

C18:0 10.5 4.6

C18:1 36.1 47.3

C18:2 14.6 19.0

C20:4 3.1 4.0

C22:6 0.8 1.0

实施例7

将液体蛋黄(292.5g；″Easy Eggs″,M.G.Waldbaum GaylordMinnesota)与乙醇(690mL)在1L的烧杯中混合，并用磁性搅拌棒进行搅拌。将混合物用热板进行加热直至沸腾。沸腾时间持续10分钟。将混合物在几分钟内冷却下来，然后用瓷过滤装置过滤。首先用乙醇(100mL)漂洗不溶性蛋黄组分，然后将漂洗用的乙醇从漏斗中排出，再加入乙醇(250mL)，并在室温下搅拌5分钟。再次滤出固体物质，用(乙醇100mL)洗涤。将合并后的乙醇溶液置于简单分液漏斗中，使其在不受干扰下静置过夜。进行相分离，排出主要为甘油三酯的下层。将蛋磷脂的乙醇溶液放入一个三颈圆底烧瓶(1L)中。向机械搅拌下的溶液中加入氢氧化钠小球(2.56g)。开始加热，通过简单蒸馏将乙醇排出。在经蒸馏排出大约250mL乙醇后，TLC检测表明，反应混合物包含大量的乙酸乙酯。再加入氢氧化钠小球(1.5g)，继续蒸馏乙醇。在又蒸馏出125mL乙醇后，TCL表明反应混合物不包含乙酸乙酯，仅有原始蛋衍生磷脂提取物的脂肪酸。停止对烧瓶加热，在冷却几分钟后，向混合物中加入浓盐酸(6mL)以中和碱。向冷却后的反应混合物中加入水，然后用己烷(2×400mL)对整个溶液进行萃取。将合并后的萃取液用硫酸钠干燥，减压下排出己烷。得到一种暗橙色油(14.65g)。将该油再次溶于己烷(50mL)中，并放置在0-5℃的冰箱中过夜。通过过滤将形成的固体沉淀分离出来。减压下对滤液汽提除去溶剂，得到一种暗橙色油(6.68g)。对各个馏分的GC分析表明，固体物质主要是饱和游离脂肪酸，而液体馏分显示出增加了不饱和脂肪酸的含量。下表7A和7B显示了本实施例的各种样品的相对脂肪酸分布，其中：

样品A也称为Folch提取物(Folch Ext.)，它是液体蛋黄的Folch提取物；

样品B也称为乙醇甘油三酯(EtOH Trigl.)，它是分乙醇提取液中分离出来的甘油三酯；

样品C也称为乙醇酸(EtOH Acids)，它是粗脂肪酸的第一馏分(未冷却/溶剂分馏)；

样品D也称为0℃液体馏分(OC Liq.Frac.)，它是来自0-5℃下己烷分馏的液体馏分；

样品E也称为-20℃液体馏分(-20C Liq.Frac.)，它是来自-20℃下己烷分馏的液体馏分；

样品F也称为0℃固体馏分(OC Solid Frac.)，它是来自0-5℃下己烷分馏的固体沉淀馏分；

样品G也称为-20℃固体馏分(-20C Solid Frac.)，它是来自-20℃下己烷分馏的固体沉淀馏分。

然后，通过蒸馏可将如在上述用己烷萃取之前制得的游离脂肪酸进行蒸馏，使这种酸与胆甾醇分离，优选加热后形成与游离脂肪酸的胆甾醇酯。然后，再将纯化后的游离脂肪酸的馏出物用甘油进行酯化，制得本发明的蛋衍生甘油三酯。

表7A

相对FAP

样品A 样品B 样品C 样品DFAME Folch Ext. EtOH Trigl. EtOH Acids 0C Liq.Frac.C16 26.71 25.95 28.76 22.04C16:1 2.90 3.42 1.54 1.80

C18 8.89 7.67 12.46 8.68

C18:1 41.31 45.19 29.72 34.88

C18:2 14,45 14.10 16.04 18.83

C20:4w6 2.10 1.03 6.27 7.44

C20:5w6 0.52 0.22 1.73 2.06

C22:6w3 0.47 0.20 1.70 2.02

Total 97.35 97.78 99.22 97.75

AA/DHA 4.47 5.15 3.69 3.68

表7B

相对FAP

样品E 样品F 样品GFAME -20C Liq.Frac. OC Solid Frac. -20C Solid Frac.C16 6.24 54.97 58.68C16:1 2.42 0.00 0.37C18 1.87 32.39 27.59C18:1 46.62 7.13 7.09C18:2 25.41 4.00 3.55C20:4w6 9.96 1.50 1.3120:5w6 2.75 0.00 0.3522:6w3 2.68 0.00 0.33Total 97.95 99.99 99.27AA/DHA 3.72 N/AP 3.97

从表7B可以看出，脂肪酸在己烷中的分级结晶使不饱和脂肪酸的浓度增加，同时显著地降低了饱和脂肪酸的量。

实施例8

游离脂肪酸途径制备甘油三酯

向500mL的三颈烧瓶中加入154g的类脂混合物、193g的甲醇和28g的水，所述烧瓶备有机械搅拌器、回流冷凝器、附加漏斗(addition funnel)、温度计套管、加热夹套和氮气氛，所述的类脂混合物是通过用甲醇对蛋黄粉进行浸出得到的。通过附加漏斗加入氢氧化钠(80g,50％稀释度)。将形成的混合物在64℃下加热145分钟。用5分钟以上的时间加入盐酸(84mL,12N)。再分几小批加入另外的14mL盐酸，直至pH值为2。停止搅拌，使相分离。分离出水相(底层)，其包含0.58％的磷。有机层重128g，其包含6％的单酸甘油酯，2％的脂肪酸甲酯、5％的胆甾醇和游离脂肪酸。

向300mL的三颈烧瓶中加入124g的游离脂肪酸，所述烧瓶备有机械搅拌器、脱水器、温度计套管、加热夹套和吹扫管。在170℃下，以100mL/min吹扫氮气，将混合物加热4小时。收集残余物甲醇14g及反应的水，形成的产物在245℃及0.5托(0.0667kPa)下于转膜蒸发器中进行蒸馏，得到83g的馏出物和16g残余物。馏出物(脂肪酸)包含0.13％的胆甾醇并且未检测出磷。残余物主要包含脂肪酸的胆甾醇酯。

将馏出物脂肪酸样品67g充入300mL的三颈烧瓶中，所述烧瓶备有机械搅拌器、脱水器、温度计套管、加热夹套、回流冷凝器和吹扫管。将样品升温至110℃，在氮气氛加入6.6g的甘油。将温度升高至160℃。以100mL/min吹扫氮气，将所得混合物加热29小时。形成的产物在220℃及0.4托下通入转膜蒸发器以除去过量的脂肪酸。脂肪酸馏出物重8g，甘油三酯残余物重50g。甘油三酯的分析表明，96％为甘油三酯，4％为甘油二酯。总胆甾醇小于0.13％。

实施例9

游离脂肪酸途径制备甘油三酯

向22L的反应容器中加入7733g的含甲醇相，它是用9L甲醇在60℃下浸出5kg蛋黄粉3小时制备的。将混合物加热至回流，蒸馏出5.7L的甲醇。向形成的混合物中加入2.5L水，再加入750g 50％的氢氧化钠溶液。在搅拌下，将形成的混合物在回流下(65-70℃)加热2.5小时。停止加热，在混合物的温度保持在50℃以上的情况下，缓慢加入785mL的浓盐酸。停止搅拌，进行相分离。分离出底相，其重量为5764g，包含0.31％的磷。脂肪酸相重1350g，包含5.2％的胆甾醇、0.17％的磷和5.5％的脂肪酸甲酯。将脂肪酸相充入3L烧瓶中，烧瓶备有氮气吹扫管和脱水器，在约1L/min的氮吹扫速度下，在170℃下加热7小时。在此期间，共收集83g的甲醇/水混合物。产物重量为1216g，包含0.02％的胆甾醇。

将产物通过采用转膜蒸发器进行蒸馏而纯化。在180℃及0.5托下进行蒸馏，得到215g的馏出物，其包含13％的脂肪酸甲酯、41％的棕榈酸和24％的油酸。残余物在280℃下再次蒸馏，得到745g的馏出物和151g的残余物。残余物主要包含胆甾醇酯。馏出物与粗产物相比包含更多的高分子量脂肪酸馏分。

向备有氮气吹扫管和脱水器的2L烧瓶中加入708g的280℃下得到的馏出物和71g的甘油。形成的混合物在160℃下加热24小时。将形成的产物转移至转膜蒸发器中，在280℃和0.5托下蒸馏，得到155g的脂肪酸馏出物和480g的甘油三酯产物。甘油三酯产物包含90％的甘油三酯和9％的甘油二酯。

实施例10

游离脂肪酸途径制备甘油三酯

向备有机械搅拌器、脱水器和氮气吹扫管的300mL烧瓶中加入80.5g由实施例9回收的的脂肪酸馏出物及7.82g的甘油。形成的混合物在230℃及氮气吹扫下加热3小时。混合物包含86％的甘油三酯和12％的甘油二酯。

实施例11

游离脂肪酸途径制备脂肪酸

进行实施例9所述的过程，只是甲醇直至加入氢氧化钠之后才从皂化步骤蒸馏。使6060g类脂混合物的甲醇溶液与750g 50％的氢氧化钠溶液混合。将形成的混合物在回流下加热，同时在150分钟内从混合物中蒸馏出2L的甲醇。将200mL的水加回混合物中，继续加热30分钟。混合物酸化至pH值为2，在2个小时以上将其酸化至60℃，进行相分离。脂肪酸相重771g，其包含20％的脂肪酸甲酯。

实施例12

游离脂肪酸途径中脂肪酸的相分离

向500mL的烧瓶中加入83g的无甲醇的蛋类脂混合物、122mL水和39g的50％氢氧化钠溶液。将形成的混合物在70℃下加热3小时。在5分钟以上加入浓盐酸(41mL)，造成轻微的放热。加入盐酸使产物形成一种粘稠的固体相，其不能与水相清楚地分离开。在60℃及搅拌下，向混合物中加入122g的甲醇。将形成的混合物转移至热的分液漏斗中，进行相分离。水相重343g，脂肪酸相重65.6g。脂肪酸产物包含小于2％的脂肪酸甲酯。

实施例13

游离脂肪酸途径中胆甾醇酯的分离

将已被处理用来酯化胆甾醇的脂肪酸1213g加至蒸气夹套的附加漏斗中。以5mL/min的速度将物料加入Rodney-Hunt转膜分子蒸馏器中。蒸馏器的温度保持在150℃，压力为0.5托。收集总共215g的馏出物。该馏出物包含41％的棕榈酸、24％的油酸、13％的脂肪酸甲酯和小于0.5％的C20脂肪酸。以3.5mL/min的速度，将残余物加入附加漏斗中并加入分子蒸馏器，同时蒸馏器温度保持在230℃，压力为0.4托。

馏出物重547g，含45％油酸、不到1％的脂肪酸甲酯、超过3％的C20和更大的脂肪酸。以3.5mL/min的速度，将该馏分的残余物加入附加漏斗中并加入分子蒸馏器，同时蒸馏器温度保持在250℃，压力为0.35托。馏出物重193g，包含47％的油酸，无脂肪酸甲酯，大于4％的C20和更大的脂肪酸。残余物重151g，主要包含脂肪酸甾醇酯及小于2％的游离脂肪酸。

实施例14

甲醇对类脂的提取及来自类脂的甘油三酯的相分离

向1000加仑的玻璃内衬反应器中加入1000磅的蛋黄粉和300加仑的甲醇，所述反应器备有机械搅拌器、冷凝器、氮气吹扫器和抽真空系统。将形成的混合物加热至65℃，搅拌3小时。在滤出蛋白质残余物后，用甲醇洗涤，甲醇-类脂滤液再返回1000加仑反应器中，搅拌下加热至45℃。停止搅拌，混合物静置1小时，温度保持40-45℃。立即出现相分离。滗析出底相，取样，称重。分析表明，底相重96磅，包含94.9％的甘油三酯，509ppm的磷，以相对基准计脂肪酸分布为0.6％的AA和0％DHA。顶相在汽提出甲醇后245磅，包含4％的甘油三酯、3.63％的磷，以相对基准计脂肪酸分布为6.5％的AA和2.0％DHA。

本发明的经加工的天然成分可用在肠制剂、营养增补剂、肠胃外制剂中，其可用作各种食用乳化剂的原料，如单和二甘油酯(DHTEM)的二乙酰基酒石酸酯、琥珀酸化单和二甘油酯以及酰化的单和二甘油酯。由蛋黄类脂制备的游离脂肪酸或脂肪酸的低级烷基酯也可用作制备各种其它食用类脂成分的原料，如聚甘油酯、丙二醇酯、山梨酸酯等。

根据上述详细描述，本领域的技术人员将可得到各种变化。所有这些明显的改进均在本申请权利要求的保护范围之内。

Claims

1、一种肠制剂，该肠制剂包含：

(A)蛋白质，所述蛋白质的浓度为10-35克的蛋白质/每升肠制剂；

(B)碳水化合物，所述的碳水化合物包括来自总膳食纤维的碳水化合物，其浓度为60-110克的碳水化合物/每升肠制剂；

(C)脂肪，所述脂肪的浓度为20-45克的脂肪/每升肠制剂，其中，所述脂肪包括蛋衍生成分，所述成分包含甘油三酯，其中，甘油三酯具有的酯部分的量应足以提供以肠制剂中脂肪量计约0.05-0.5wt％的DHA和约0.1-2.0wt％的AA，并且，其中所述蛋衍生成分包含小于0.1wt％的磷，小于约5.0wt％的胆甾醇。

2、根据权利要求1的制剂，其中，所述的蛋衍生成分为甘油与纯化的脂肪酸或与纯化的脂肪酸低级烷基酯反应制备的甘油三酯组分，其中，脂肪酸是由一种方法制备的，所述方法选自：

(a)水解蛋磷脂以释放出磷脂的脂肪酸部分作为与磷化合物和胆甾醇结合的游离脂肪酸；和

(b)将来自蛋磷脂的脂肪酸进行酯交换以得到与磷化合物和胆甾醇结合的脂肪酸的低级烷基酯；和

在低级链烷醇存在下，通过相分离，除去磷化合物，纯化脂肪酸或其低级烷基酯；和

通过蒸馏除去胆甾醇。

3、根据权利要求1的制剂，其中，蛋衍生的成分的甘油三酯中AA的含量为约1-15％，以所述成分重量计。

4、根据权利要求1的制剂，其中，蛋衍生的成分的甘油三酯中DHA的含量为0.1-5％，以所述成分重量计。

5、一种肠制剂，其包含营养上适宜来源的氨基氮、碳水化合物和食用脂肪，其特征在于在所述制剂中还包含甘油三酯组分，其量足以提供约0.1-2％的AA和约0.05-0.5％的DHA，以制剂中总食用脂肪计，其中，所述的甘油三酯组分包含小于约0.1％的磷和小于约0.5％的胆甾醇，以所述甘油三酯组分重量计，其中，所述组分是通过下述方法得到的：

(A)将包含磷脂、甘油三酯和甾醇的类脂混合物进行处理，处理过程选自：

(1)进行水解形成含游离脂肪酸和甾醇的脂肪酸相和包含水、甘油和磷化合物的水相的两相产物；

(2)用低级链烷醇进行碱性酯交换反应，产生包含低级烷基脂肪酸酯和甾醇的低级烷基脂肪酸酯相和包含水、甘油和磷化合物的水相的两相产物；

(B)使步骤(A)形成的(1)包含甾醇的脂肪酸相或(2)低级烷基脂肪酸酯相与水相分离；

(C)使步骤(B)的脂肪酸相中的脂肪酸与甾醇反应形成含甾醇脂肪酸酯和水的混合物；和

(D)在至少约100℃的温度下，将(1)来自脂肪酸相的脂肪酸与甾醇脂肪酸酯或(2)步骤(B)的来自低级烷基脂肪酸酯相的低级烷基脂肪酸酯和甾醇进行蒸馏，以分离和回收馏出物中的(1)游离脂肪酸或(2)脂肪酸的低级烷基酯；和

(E)将来自步骤(D)的所述的游离脂肪酸或其酯进行处理，所述处理选自：

(1)在甘油存在下进行酯化；或

(2)在甘油存在下进行酯交换以产生包含所述游离脂肪酸或低级烷基酯的脂肪酸部分的甘油三酯组分。

6、根据权利要求5的制剂，其中，所述的低级链烷醇为甲醇。

7、根据权利要求5的制剂，其中，通过使类脂混合物与低级链烷醇接触将类脂混合物分离成为包含磷脂和甾醇的相和包含甘油三酯和甾醇的相，将磷脂相与甘油三酯相分离，使用磷脂相用于随后权利要求5步骤(A)的水解或酯交换。

8、根据权利要求5的制剂，其中，所述步骤(A)的类脂混合物为天然类脂混合物。

9、根据权利要求5的制剂，其中，类脂混合物来自鸡蛋。

10、根据权利要求5的制剂，其中，步骤(A)的处理是类脂与低级链烷醇的碱性酯交换以产生所述类脂的低级烷基脂肪酸酯。

11、一种肠制剂，其包含营养上适宜来源的氨基氮、碳水化合物和食用脂肪，其特征在于在所述制剂中还包含甘油三酯组分，其量足以提供约0.1-2％的AA和约0.05-0.5％的DHA，以制剂中总食用脂肪计，其中，所述的甘油三酯组分包含小于约0.1％的磷和小于约0.5％的胆甾醇，以所述甘油三酯组分重量计，其中，所述组分是通过下述方法得到的：

(A)将包含AA、DHA和甾醇的磷脂进行处理，处理过程选自：

(1)进行水解形成由含游离脂肪酸和甾醇的游离脂肪酸相和包含水、甘油和磷化合物的水相组成的两相；和

(2)用低级链烷醇进行碱性酯交换反应，产生由包含低级烷基脂肪酸酯和甾醇的低级烷基脂肪酸酯相和包含水、甘油和磷化合物的水相组成的两相；

(B)使步骤(A)形成的(1)脂肪酸相或(2)低级烷基脂肪酸酯相与水相分离；

(D)将(1)步骤(C)的来自脂肪酸相的脂肪酸与甾醇脂肪酸酯或(2)步骤(B)的低级烷基脂肪酸酯进行蒸馏，以分离和回收馏出物中的(1)游离脂肪酸或(2)脂肪酸的低级烷基酯；和

(E)将(1)蒸馏的游离脂肪酸或(2)来自步骤(C)的蒸馏的其低级烷基酯进行处理，所述处理选自：

(1)使脂肪酸与甘油进行反应产生包含所述游离脂肪酸甘油三酯的组分；和

(2)脂肪酸的低级烷基酯与甘油进行酯交换以产生包含脂肪酸甘油三酯的组分。

12、一种肠制剂，其包含营养上适宜来源的氨基氮、碳水化合物和食用脂肪，其特征在于在所述制剂中还包含甘油三酯组分，其量足以提供约0.1-2％的AA和约0.05-0.5％的DHA，以制剂中总食用脂肪计，其中，所述的甘油三酯组分包含小于约0.1％的磷和小于约0.5％的胆甾醇，以所述甘油三酯组分重量计，其中，所述甘油三酯组分是通过下述方法得到的：

(A)将包含磷脂、甘油三酯和甾醇的类脂混合物进行水解，形成包含由游离脂肪酸和甾醇组成的脂肪酸相和由水、甘油和甘油磷酸酯组成的水相的两相产物；

(B)使步骤(A)形成的两相产物的脂肪酸相与水相分离；

(D)在130-250℃及1×10^-3-5.3×10^-1kPa的压力下，对步骤(C)形成的甾醇脂肪酸酯进行蒸馏，以回收纯化的脂肪酸；和

(E)将步骤(D)制得的纯化的脂肪酸与甘油反应，脂肪酸与甘油的每一羟基当量的摩尔比为1∶1-1∶2，产生所述脂肪酸的甘油三酯组分。

13、根据权利要求12的制剂，其中，纯化的脂肪酸基本上无胆甾醇和其它甾醇及磷化合物。

14、根据权利要求12的制剂，其中，水解过程用含水碱进行碱催化以形成脂肪酸的金属皂，所述的含水碱选自钠、钙、锂和钾的氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐。

15、根据权利要求12的制剂，其中，含水碱至少以2倍化学计量量加入，以包含于类脂混合物中的脂肪酸基团的当量为基准。

16、根据权利要求15的制剂，其中，在步骤(A)的碱催化水解中形成的脂肪酸的金属皂通过加入无机酸在pH值小于4下酸化成游离脂肪酸。

17、根据权利要求12的制剂，其中，步骤(A)的水解产物还包含1-4个碳原子的低级烷基醇，醇与包含于天然类脂混合物中的磷脂的质量比为0.5∶1-3∶1。

18、根据权利要求17的制剂，其中，低级烷基醇与包含于天然类脂混合物中的磷脂的质量比为1∶1。

19、根据权利要求18的制剂，其中，低级烷基醇为甲醇。

20、根据权利要求12的制剂，其中，低级链烷醇以醇与形成甘油三酯相和磷脂相的类脂质量比为0.5∶1-3∶1加至天然类脂混合物中。

21、根据权利要求20的制剂，其中，在水解前用滗析使甘油三酯相与磷脂相分离。

22、根据权利要求12的制剂，其中，在步骤(C)中加入酯化催化剂。

23、一种肠制剂，其包含营养上适宜来源的氨基氮、碳水化合物和食用脂肪，其特征在于在所述制剂中还包含由蛋黄制得的甘油三酯组分，其量足以提供约0.1-2％的AA和约0.05-0.5％的DHA，以制剂中总食用脂肪计，其中，所述的甘油三酯组分包含小于约0.1％的磷和小于约0.5％的胆甾醇，以所述甘油三酯组分重量计，其中，所述甘油三酯组分是通过下述方法得到的：

(A)在30-65℃下，向蛋黄固体中加入低级链烷醇以形成含磷脂、甾醇和醇的磷脂相以及包含甘油三酯的甘油三酯相，加入的醇与蛋黄固体的质量比为0.5∶1-3∶1；

(B)滗析出甘油三酯相；

(C)在含水碱存在下，使磷脂相水解形成皂；

(D)加入无机酸至pH值小于4酸化皂形成包含由游离脂肪酸和甾醇组成的脂肪酸相和由水、甘油和甘油磷酸酯组成的水相的两相产物；

(E)使两相产物的脂肪酸相与水相分离；

(F)在150-250℃下，将脂肪酸相中的脂肪酸与甾醇反应，形成含甾醇脂肪酸酯与水的混合物；

(G)在130-250℃及1×10^-3-5.3×10^-1kPa的压力下，对甾醇脂肪酸酯进行蒸馏，以回收基本上无胆甾醇、其它甾醇及磷化合物的纯化的脂肪酸；和

(H)将步骤(G)制得的纯化的脂肪酸与甘油反应产生甘油三酯组分。

24、根据权利要求23的制剂，其中，纯化的脂肪酸基本上无胆甾醇、其它甾醇及磷化合物，所述的甘油与纯化的脂肪酸进行反应以生产甘油三酯组分，脂肪酸与甘油的每一羟基当量的摩尔比为1∶1-1∶2。

25、一种肠制剂，其包含营养上适宜来源的氨基氮、碳水化合物和食用脂肪，其特征在于在所述制剂中还包含由蛋黄制得的甘油三酯组分，其量足以提供约0.1-2％的AA和约0.05-0.5％的DHA，以制剂中总食用脂肪计，其中，所述的甘油三酯组分包含小于约0.1％的磷和小于约0.5％的胆甾醇，以所述甘油三酯组分重量计，其中，所述甘油三酯组分是通过下述方法得到的：

(A)用甲醇对来自蛋黄的含甾醇、甘油三酯和磷脂的类脂进行提取，得到类脂的甲醇溶液；

(B)将不溶性蛋黄成分与溶液中的类脂分离；

(C)与催化量的碱性金属低级醇盐的溶液一起形成类脂的碱性反应介质，将类脂的脂肪酸甘油三酯酯化成所述脂肪酸的甲酯，产生包含由酯和甾醇组成的酯相及由水、甘油和甘油磷酸酯组成的水相的两相产物；

(D)用酸对碱性反应介质进行中和；

(E)将水相与甾醇和所述脂肪酸甲酯分离；

(F)通过蒸馏使所述脂肪酸的甲酯与甾醇分离以回收馏出物中的所述酯；

(G)向蒸馏的酯中加入甘油和碱性金属低级醇盐，形成碱性反应介质；和

(H)使包含甘油的碱性反应介质进行酯交换以形成包含甘油三酯的组分，所述甘油三酯具有所述蛋黄脂肪酸的酯基团，包括AA和DHA的酯基团。

26、一种营养增补剂，其包含甘油三酯组分，所述的甘油三酯组分包含小于约1.0％的磷和小于约5.0％的胆甾醇，以所述甘油三酯组分重量计，其中，所述组分是通过下述方法得到的：

(1)进行水解形成包含游离脂肪酸和甾醇的脂肪酸相和包含水、甘油和磷化合物的水相的两相产物；

(1)在甘油存在下进行酯化；或

27、根据权利要求26的营养增补剂，可供孕妇和/或哺乳期妇女使用。