CN1031367A

CN1031367A - 含羧基/羧酸酯基的低热值的脂肪模拟物

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Publication number: CN1031367A
Application number: CN88106697A
Authority: CN
Inventors: 劳伦斯·P·克莱姆门; 约翰·W·芬利
Original assignee: Nabisco Brands Inc
Current assignee: Nabisco Brands Inc
Priority date: 1987-08-13
Filing date: 1988-08-13
Publication date: 1989-03-01
Also published as: HU885529D0; FI891732A0; ZA886033B; AU2422488A; KR890701025A; PT88270A; EP0303523A1; BR8807164A; JPH02500522A; NZ225825A; HUT55968A; BG88384A; WO1989001293A1; FI891732A; US4830787A; CA1322200C

Abstract

本发明公开了一种低热值成分的新的脂肪模拟组合物。这些组合物包括在主碳链上被-CO₂R和/ 或-CH₂COR₂(羧酸酯基和/或甲基羧酸酯基)和被 -O₂C-R和/或-CH₂O₂C-R(羧基和/或甲基羧酸酯基)取代的取代物。较好的羧基/羧酸酯基对人体只有较小的而不是较大的付作用，由于，这些化合物获得了低热值，而减少了与不可新陈代谢的脂肪取代物的有关问题。因此这些脂肪模拟组合物在所有食品组合物中均可使用。

Description

本发明是关于可食用的脂肪模拟物，特别是关于具有所需综合性能的新化合物以及它们在食品中的应用。

在现代社会中，肥胖病是一种普遍的疾病。这是由于许多人过量摄入超出需要的热量所致。然而遗传和性格因素也起了相当大的作用。对于单纯性的肥胖病人，因此就要合理地调节在得到所希望的相称体重中有价值的食品中的热值。

提供味觉补偿的许多食品含有相当高的脂肪含量，由于脂肪比蛋白质和碳水化合物的热值密度高二倍，因此将它们单独加入食品中就产生了一个问题。实事上，在食物中，据估计脂肪占总热量的40%。长期以来，人们就一直希望能降低食物脂肪的可得热量而又不影响脂肪食品的外观或不影响得到所期望的满意的脂肪食品。已经报道了用常规和实用的方法来控制肥胖病，而又不需要限制节食者摄入的总的食物量。

不幸地是，没有任何物质被推荐为脂肪的代用品，而得到天然甘油三酸酯和油的所有的所希望的特性。在人体中，由于食用的甘油三酸酯几乎全部被人体吸收，因此降低食用脂肪的热值的一个方法就是减少所吸收的甘油三酸酯的量（见Lipids，VOl·Ⅱ（1955），H.J，Deuel，Interscience Publishers，Inc，New York，Pages 215-227），一般通过改变醇或脂肪酸蛋白质的分子来降低甘油三酸酯的人体吸收率。有一些实验证明，如果它们作为三硬脂酸甘油酯（F.H.Mattson，Journal of Nutrition Vol.69，〔1959〕P338）存在，用某些脂肪酸如芥酸（H.J.Deuel，A.L.S.Cheng和M.G.Morehouse，Journal of Nutrition VOl，35〔1948〕P295）和硬脂酸能降低人体对甘油三酸酯的吸收率。同样，美国专利2962419也公开了一种含新戊基核的脂肪酸酯，不象天然脂肪那样被人体吸收消化，因此可以用作食品组合物的脂肪代用品。

一些其它专利也公开了一些不被消化到或不被吸收到天然甘油三酸酯相同的程度的食品化合物。在美国专利3579548中White公开了具有上述特性的某些支链羧酸的一些甘油酯。而在美国专利3600186中，Mattson和Volpenhein公开了糖和至少有四个脂肪酸酯基的糖醇脂肪酸酯。所有的这些化合物都有类似于普通甘油三酸酯的物理性质，但当人体摄入后，又不易被人体所吸收。不幸地是，它们能引起一些不希望的和潜在的负作用，包括食品的风味改变（the frank anal discharge of the materials）。

在一种较大的偏离常规甘油酸酯化学中，加拿大专利1106687 Trost公开了一些甘油二烷基酯化合物，其功能特性类似于常规脂肪的功能特性，但在消化道中没有任何明显程度的吸收。用样，Ward，Cros和Feuge在“几种新脂肪产品：几种己二酸的甘油酯，”JAOCS，VOl，36〔1959〕，P667公开了几种高粘度油，它们是由两个甘油分子同辉绿石酸，例如富马酸、琥珀酸和己二酸反应生成的。然后，每个甘油部分的几个羟基中的一个同脂肪酸反应而得的，它们在食品中是有用的，主要作为润滑剂和涂层使用。

在美国专利4508746中，Hamm公开了一种低热值物质，至少用来代替在以油为基础的食品组合物中一部分可食用的油组分。实际上，至少包括以一种低热值油组为为主要比率，这种低热值油组分是选自有8-30个碳原子的直链或支链被饱和醇或未饱和醇酯化了的有2-4个碳原子的热稳定性的聚羧酸。参见D.J Hamm“作为可食用的脂肪和油的低热值代用品的三烷氧基丙三羧酸酯、三烷氧基柠檬酸酯和三烷氧基甘油酯、西蒙得木（Jojoba）油和蔗糖聚酯的制备和评价”，食品科学杂志，1984年49卷419-426页。

在脂肪模拟物的天然性能的其它试验中，Fulcher在美国专利4582927中公开了一些二酯类。这些化合物至少有两个羧酸基连在普通碳原子上，其中每一个羧酸基均有12-18个碳原子的烷基、烯基、二烯醇基。

在试验中的主要问题是配制降低了人体的吸收率的类脂肪化合物，并且它保持所要求的低热值性质和可食用脂肪的其它常规的特性。因此，作为一种实用的低热值脂肪、一种化合物必须模拟通常的甘油三酸酯脂肪，以提供给在各种各样的含脂肪的食品组合物，例如：油酥、人造奶油、蛋糕等，以及在油炸或烘烤中的相同效用。不幸地是，现在没有任何试验达到了工业产品规模，使用它们或证明它们是安全的，或它们的特征作用为公众所接受。

不可吸收的类脂肪物质存在的问题之一是当它们大量作为泄药（Purgatives）使用时，它们将从人体中冲洗掉可溶性脂肪的维生素和矿物质。许多试验都试图解决这些问题和其它有关问题。然而，较好的解决方法是采用与人体消化方法相一致的化学方法，以充分降低相对于甘油脂肪的热值密度。

本发明提供了一类新的脂肪模拟化合物，包含它们可在新食品组合物中使用，以及在食品组合物中使用这些化合物的方法。这类新的脂肪模拟物至少有一种脂肪醇的酯，和至少是一种带羟基的羧酸的脂肪酸酯。

该脂肪模拟物从主碳链延伸有羧酸酯基和羧基，在这里指的是如下式定义的羧基/羧酸酯基。

其中：

R是一个有机基团，

R′是一个有1-30个碳原子的脂族基、酯基或醚基，各种各样的R′基可以相同，也可以不同。

m和n至少是1的整数，m和n之和至少是2。

上式的R基类似于形成天然脂肪主碳链的甘油基。m和n的总和即全部羧基和羧酸酯基都连接在主碳链上，它们在主碳链、主链骨架上的位置及选择什么样的R′基，将由所要求的化合物的生物和物理性质决定。

在上式中，适于作主碳链R基的有机基团将是接有R′的羧基和羧酸酯基的结构和大小适宜的基团，以提供的化合物有一个显而易见的类脂肪特征。R基将从取代或未取代的脂族基和碳环基中选择，此处对R基的大小，或用硫、氮或氧原子成功地取代碳原子或氢原子的能力均无限制，但是R基有20或少于20个碳原子。

然而，对m和n的值没有限制。作为一种实用的合成物质，总和一般不超过25，较好的一般为12。选择m和n的比率，R和R′基以及R′基在R基链上的位置，将影响到化合物的生物及物理性质。根据这些因素中的任何一个因素，接上的基团中任何一个将被同化，脂肪模拟物的热值将增加。许多较好的化合物将提供少于一般甘油脂肪热值的1/3、通常是50%-90%。m和n的比是1∶10-3∶1，较好的是1∶8-1∶1。

R′基类似于天然脂肪的脂肪酸基的脂肪烃那部分，它能从脂族基、酯基或醚基中选择，以生成脂肪模拟物。有代表性的脂族基是脂肪酸或脂肪醇的基团、醚基通常为-R″-O-R″′结构，其中R″和R″′是脂族基、酯基、通常为结构，R″和R″′如上述定义。

本发明的化合物可在任何可食用的物质或一些采用脂肪或油（即甘油三酸酯脂肪）制备食品的过程中使用。在这些过程中通常用本发明的化合物的全部或部分代替脂肪或油（即甘油三酸酯脂肪）。

通过合理地选择结构类型，分子大小和烃基的数量就可以实现降低热值的目标，并较好地实现了来自这些模拟物的性能组合的最大优点。

下面是关于新脂肪模拟物和它们加入食品组合物中或同一些可食用材料混合使用的描述。术语“可食用材料”是很宽的，它包括任何可食用的材料，而不管是否它作为营养物。它可能是一种添加剂，例如作为脂肪或油的抗氧化剂、防溅剂、乳化剂、结构改性剂之类的用于口香糖的增韧剂或其它不重要的反应性成分，如一种用于调味品和药品的载剂或稀释剂。因此，口香糖、调味品和仅用于油炸和其它类似物的油和脂肪也包括在内。在这些情况下，使用的全部或部分脂肪均能被本发明的脂肪模拟物取代。

含本发明的脂肪模拟物的可食物能全部或部分代替天然脂肪。它们是冷冻甜食。例如冰糕、冰淇淋、冰冻果汁或冷冻牛奶、布丁和馅饼馅、人造奶油或混成品;加香面包或涂抹奶油的饼干;蛋黄酱，沙拉佐料，乳化和非乳化制品;添加配料的乳制品例如添加配料的乳酱、添加配料的脱脂乳、乳制或非乳制的软干酪;咖啡Iightenexs，液状的和干的乳制品，增香液、炸用油脂和油。再生肉和肉馅，肉代用品或补充剂，搅起泡沫的乳脂，混合涂层;雪面和填充剂;可可黄油代用品或混成品;糖果，特别是带花生、黄油或巧克力的奶糖、口香糖、焙烤食品，例如蛋糕、面包、辊式面包、面制糕点、曲奇饼、面包干，风味饼干，用于上述制品的混合物或配料予混合物。以及香料，营养素，药用或功能性添加剂（functional additive delivery systems）。

本发明的羧基/羧酸酯基可以用于软的或硬的人造奶油代用品。人造奶油一般以二种类型中的一种出售。即印模奶油，硬的或棒状人造奶油和软的或取容器的形状（tub）的人造奶油。这两种产品都含有液体或固体原料成分。本发明的一个优点是通过排除一般人造奶油的一部分或全部硬的原料，在高质量的人造奶油制品中就可得到多元未饱和脂肪酸对饱和脂肪酸的较高比率和较少量的反式异构体。

本发明的脂肪模拟物被称为“羧酸/羧酸酯”。本发明的“羧酸/羧酸酯”不仅有一般的脂肪的羧酸酯基团，而且有下式结构的羧酸酯基团：

其中：

R是一个有机基团

R′是一个有1-30个碳原子的脂族基、酯基或醚基、各种各样的R′可以是相同的，也可以是不同的。

m和n至少是1的整数，m和n之和至少为2。

上式中的R基团类似于形成天然脂肪主碳链的甘油基团，在上式中提到的适宜作R基团主碳链的有机基团是有R′羧基和羧酸酯基团的成分、结构和大小，以提供的具有显而易见的类脂肪特征的化合物。R基将从取代或未取代的脂肪或碳环族基团中选择。通常有20个或20个以下的碳原子，在这里对R基团的大小和用硫、氮或氧原子成功取代任一个碳原子和氮原子的能力均无限制。实事上，糖分子的衍生物，例如蔗糖、果糖、葡萄糖和麦芽糖等在环状结构上均含有氧，其环状结构作为主碳链材料。当然，接上的羧基必须同脂肪酸反应或生成一种或几种上式中的羧酸酯基。

m和n的总和，即接到主碳链R上的羧基和羧酸酯基的总数，它们连接在主碳链上的位置，主碳链的结构和选择不同的R′基，将决定所希望的化合物的生物和物理性能。

虽然，对m和n的值没有严格的限制，作为一种实际上的合成物质，通常它们之和不超过25，较好地是不超过12，例如2-8。选择m和n的比率，选择适宜的R和R′基以及R′基在R基主碳链上的位置，将影响化合物的生物及物理性能。根据这些因素中的任意一个因素，接上的一些基团将被同化，脂肪模拟物的热值将提高，大多数较好的化合物的热值比常规甘油酯脂肪的热值少1/3，通常为50%-90%。m和n之比为1∶10-3∶1，较好的是1∶8-1∶1。

在它们接到主碳链上后，R′基就类似于天然脂肪的脂肪酸基。这些R′基从一些能有效生成脂肪模拟物的脂族基团、酯基或醚基中选择。有代表性的脂族基是脂肪酸基和脂肪醇基，其结构类似天然脂肪。可是本发明所使用的酸和醇基不同于天然脂肪。脂族基可以是直链或支链的，饱和或未饱和的。另外，通过天然脂肪水解而得到的脂肪混合物也可以使用。醚基一般有-R″-O-R″′结构，其中R″和R″′是脂族基。通常有1-15个碳原子，较好的是2-10个碳原子。酯族基通常有

结构，其中R″和R″′如上述定义。

本发明的羧基/羧酸酯基的“主碳键”是用来接上酯基的，接上的酯基本身包括羧基/羧酸酯基官能团，羧基官能团类似于链合在天然甘油三酸酯的酯基〔用酯氧共价键键合到主碳链上〕，而羧酸酯官能团有一个向外延伸的结构〔有羧酸酯碳共价键键合到主碳链上〕。

连接在所选用的主碳链上的本发明的羧基和羧酸酯基官能团都同时存在，与现有技术的化合物结构上有明显的区别。它们已被公开作为潜在的低热值油和脂肪代用品，现在含有羧基和羧酸酯基官能团的新化合物结构提供了与现有技术作为权利要求提出的脂肪和油的类似物的物质有一些显著的优点。

在较好的化合物中，接到主碳链上的羧基和羧酸酯基就通过消化酶的分解而言，提供了不同的活性，这种结果不仅在于控制和限制有效热值的可利用性，而且把脂肪模拟物有选择的置换成有少量类似油的的特性的产品或半成品。易于消化的羧酸基（例如羧基官能团）可能是一种强烈希望的主要酸或是很有营养的羧酸，例如油酸、亚油酸、亚麻酸或二十碳五羧酸，以及低分子量羧酸，例如乙酸、丙酸和丁酸。它们限制了热值的发挥，并提供了控制官能团特性的附加的能力。这种控制消化方法而得到的产物有降低疏水性和相应地提高了亲水性。这和它的脂肪模拟物的母体有关。这种控制消化的方法而得到的产物不仅降低了油量，而且提高了作为一种乳化剂的能力。这种控制消化产物相对于现有技术中的物质，作为稳定油，将很少存在在GI系统中。从本发明的组合物中衍生出的增加了乳化能力的酶裂解产物将有益于消化，基本上克服了限制广泛使用的一个重要问题，并开发了食品行业和食品制备中强烈希望的低热值的合成脂肪和油。

在合成期间，将这些新组合物、羧酸和脂肪醇那部分相继地加入，得到了一批具有所需求的优良功能和同分异构特性的结构，这种合乎逻辑的分子组合方法也允许使用这种羧酸和脂肪醇，以及含有支链的羧酸和脂肪醇的天然或合成混合物。

在本发明的范围内，提供的其它优点是有生成新分子结构的能力，并且可以测定脂肪模拟物的分子量，熔点范围和分子的粘度特性，以使落入与天然脂肪和油相同的所要求的范围，以便清楚地模仿在食品中使用天然脂肪和油的性质及功能。

此处R是直线型的。下式代表羧基/羧酸酯基的一个基团：

其中：

C是一个碳原子

X是H、OH、取代或未取代或低脂肪烃基（例如C₁-C₄）各种各样的X基可以相同或不同。

（甲基羧酸基）基团，假设的条件是，其每个分子至少含有一个羧基或甲基羧酸基和至少一个羧酸酯基或甲基羧酸酯基基团。

R′是由下式定义的取代或未取代的有机基团，

各种各样的R′可以是相同，或不同，

T是H或一个取代或未取代的脂肪族基，例如不超过22个碳原子的脂肪族基，每个T基团含有0-5个未饱和键（例如C＝C双键），C＝C三键）

Z是一个桥键键合价（例如键合碳）、氢，或一个醇基，下式的乙二醇酯的基团。

或一个醚基

假设的条件是，每个R′基仅有一个桥键键合价和

a＝0-3 较好是0-2

b＝0-4 较好是0-1

d＝1或2

e＝0-5 较好是1-2

f＝0-3 较好是0-2

g＝0-4 较好是0-1

n＝1或2

所选择的2-5Q基包括烷基、链烯基、烷基二烯基、烷基三烯基或炔基，它们至少有5个碳原子，较好是有8-22个碳原子。

通常，至少使用有5个碳的饱和或未饱和的脂肪族基的脂肪醇，较好的脂肪醇是油醇、亚油醇、亚油烯醇（Linolenyl）、硬脂酰、棕榈、月桂酰、辛基、二十五碳烯

的醇，较好的脂肪酸有类似的链长度和结构。

将根据甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和至少有二个羧酸基及一个羟基的戊烷羧来选择的链是较好的直线型的主碳链化合物。羧酸基的数量将不希望超过1以上的主碳链中碳的数量，羟基的数量将不比羧酸基的数量多。在某些情况下，羟基和羧酸基之比小于1∶2。

选择特殊类型的脂肪酸和醇来在化合物中获得需要的结构（固体的或液体的）和熔化特性。为了所需的熔点分布和口感（mouthfeel）可以选择羧基/羧酸酯基互相掺和，和/或与天然脂肪和油互相掺和，和/或与其它脂肪模拟物例如葡萄糖聚酯掺和。在人造奶油代用品情况下，这是特别重要的，这一点将在下面更详细地讨论。

对于许多应用，较好的羧基/羧酸酯基其熔点低于98°F，由于这些物质在嘴中完全熔化，并提供了可以引起天然脂肪和油的感觉。对于一些产品，需要很窄的熔点范围（大约在90°-98°F，），因为它们提供了一种淡的感觉和一种相当高级的固体天然脂肪的熔化感。

下面列举了一些基的代表，但不是限制羧酸/羧酸酯基，羧基/羧酸酯基的例子是：

（1）二癸基十八烷酰氧基甲二羧酸酯

（2）二癸基2-十八烷酰氧基-1，1-乙二羧酸盐酯

（3）1-癸基-2-十八烷酰基1-辛酰氧基乙二羧酸酯

（4）1-十八烷酰基-2，2-二-十二烷基1-己酰氧基乙三羧酸酯

（5）二油基2-肉豆蔻酰氧基-1，3-丙二羧酸酯

（6）二油基3-十七酰氧基-1，2-丙二羧酸酯

（7）二棕榈基4-油酰氧基-1，3丁二羧酸酯

（8）二肉豆蔻基2-棕榈酰氧基-1，4-丁二羧酸酯

（9）1-十二烷基-2-十八烷酰基4-肉豆蔻酰氧基-1，2-丁二羧酸酯

（10）三油烯基4，5-二十八烷酰氧基-1，2，3-戊三羧酸酯

（11）三硬脂酰5-辛酰氧基-4-甲基-4-羟基-1，2，3-戊三羧酸酯

（12）四硬脂酰3-油酰氧基-1，2，4，5-戊四羧酸酯

（13）四油烯基5-辛酰氧基-1，2，3，4-戊四羧酸酯

（14）四硬酯酰2-油酰氧基-1，3，4，5-戊四羧酸酯

（15）二油烯基2，4-二（甲基十六酰氧基）-3-（2，2-二甲基丙酰氧基）-1，5-二-十四酰氧基-2，4-二羧酸酯

（16）二癸基2-（2，2-二甲基丙酰氧基）-1，3-丙二羧酸酯

（17）二油烯基2-油酰氧基-1，3-丙二羧酸酯

（18）二油烯基1-十四酰氧基-1，3-丙二羧酸酯

（19）二油烯基1-油酰氧基-1，3-丙二羧酸酯

（20）二油烯基3-油酰氧基-1，5-戊三羧酸酯

（21）二油烯基2-十四酰氧基-1，2-乙二羧酸酯

（22）二油烯基2-油酰氧基-1，2-乙二羧酸酯

（23）二油烯基2-十六酰氧基-1，2-乙二羧酸酯

（24）十四酰基1，2-十六烷氧基;油酰氧基-1-乙羧酸酯

其中R是一种-（CH₂）15CH₃和

-（CH₂）₈CH＝CH（CH₂）₇CH₃的50∶50混合物

（25）二-十二烷基2-十四酰氧基-1，2-乙二羧酸酯

（26）二油烯基1，3-二（油酰氧基）-2，2-戊二羧酸酯

（27）油烯基1，3-油酰氧基-2-甲基丙烷-2-羧酸酯

（28）

其中：

R′如上述定义。

作为食品添加剂的最好是这些羧基/羧酸酯基，当它们与人体中的消化酯作用时，产生包括可能进行正常的新陈代谢的脂肪酸的基，并进一步生成具有疏水性/亲水性平恒（HLB）的羧酸酯基，它能有效地减缓残留物的多油的特征，因而减轻了对GI系统的损害，这些羧酸酯基本身是新化合物。

下面的例子将进一步说明和解释本发明，但并不限制本发明，除非另有说明，所有的分数和百分数均按重量计。

例1

本例说明本发明的脂肪模拟物从中间体到最终分子组合物的制备。

二癸基1，3-丙酮二羧酸酯。将（0.28克，0.005摩尔）的三氯乙酸、（33.56克、0.212摩尔大约过量5%）的癸醇和（17.42克、0.100摩尔）的二甲基1，3-丙二羧酯在250毫升带磁力搅拌棒的单颈烧瓶内混合，并用真空旋塞密封。液状的二相混合物在真空（大约150毫米汞柱）条件下，剧烈搅拌，然后用油浴加热三小时，达130-140℃。在该过程结束时，记录失重6.37克（理论为6.41克），得到均匀无色液体（44.6克）基本上是定量的。该产品用质子核磁共振分析（NMR）在氯仿-d中测定（化学移位，强度、多重性，分布）;（4.31ppm 4H 三重峰-OCH₂）;（3.61ppm 4H 单峰、O＝C-CH₂-CO₂）;（1.64ppm 4H 多重峰、醇-CH₂-）;（1.27ppm 28H，多重峰、醇-CH₂ 和（0.88ppm、6H、三重峰-CH₃）。

二癸基丙-2-醇-1，3-二羧酸酯。将在100毫升带冰水（5℃）的氢硼化钠（17.18克、40.3毫摩尔）和50毫升戊烷在500毫升带磁力搅拌棒、温度计及气体出口接管的烧瓶内混合，两相混合物在室温下剧烈搅棒3小时，然后分离出上层液相，用100毫升蒸馏水洗涤，在无水Mgso₄上干燥，真空抽滤之后，在真空旋转蒸发器上浓缩戊烷溶液，得到15.2克稻草黄颜色油（收率大约为88%按摩尔计），在氯仿-d中用质子核磁共振分析（NMR）结果与标题化合物一致。（ppm、强度、多重性、分布）：（4.44ppm、1H、几个二重峰的五重峰〔quintet of doublets〕次甲基H）;（4.09ppm、4H、三重峰、O-CH₂）;（3.49ppm、二重峰，J＝4.3HZ，1H、-OH）;（2.54ppm、4H、二重峰，J＝6.3HZ，O＝C-CH₂-CO₂）;（1.62ppm、4H、多重峰、醇-CH₂-）;（1.25ppm、28H、多重峰、醇、-CH₂-）;和（0.87ppm、6H、三重峰、-CH₃）。一种单核的COSY试验证明，A₂M_x旋转体系与-OH位置相连系，产品含有一定量的未反应的癸醇。

二癸基2-（2，2-二甲基丙酰氧基）-1，3-丙二羧酸酯。将（4.28克、0.01摩尔）的上述产物和（0.012摩尔的三甲基乙酰氯在25毫升的四氢呋喃中混合，然后在5分钟内把20毫升含（1.09克0.011摩尔）的三乙胺四氢呋喃溶液边搅拌边逐滴加入，在搅拌过夜之后，通过过滤回收到1.0克白色固体（理论上氯化三乙胺为1.38克）。滤液蒸发，而残留物溶于50毫升戊烷中。该溶液用100毫升碳酸钠溶液洗涤，然后在无水Mgso₄上干燥，过滤并蒸发戊烷，得到4.18克浅黄色油状物（理论收率为5.1克）。该产品在氯仿-d中的核磁共振谱表明，-OH质子消失（dissappearance）和在4.52ppm处有一新次甲基质子的五重峰，与在标题化合物结构中引入羧基官能团相一致。本产品呈现出了植物油的油质感。

例2

首先通过制备二癸基1，3-丙二羧酸酯来制备其它的脂肪模拟物（二癸基2-十四烷酰氧基丙烷-1，3二羧酸酯）。

将（9.8克、0.06摩尔）的三氯乙酸、（139.3克、0.80摩尔）的二甲基1，3-丙二羧酸酯和（451.1克、1.68摩尔）的癸醇在2000毫升的带蒸馏接管、温度计和用聚四氟乙烯包复的搅拌棒的烧瓶中混合，该系统抽成约150毫米汞柱的真空，然后在130-140℃下加热17小时，得到净橙色的油（定量收率）。在氯仿-d中、质子核磁共振谱（NMR）证明与推荐的化合物结构一致。（化学移位、强度、分布）;（5.35ppm、4H、＝C-H）;（4.13ppm、4H、O-CH₂-）;（3.61ppm、4H、O＝C-CH₂-CO₂）;（2.01ppm、1.62ppm，1.27ppm、56H、C-CH₂-C）和（0.88ppm、6H、-CH₃）;

然后该产品反应生成二癸基丙烷-2-醇-1，3-二羧酸酯、在400毫升冰水的含（11.23克、0.3摩尔）的氢硼酸钠、（97.06克、约0.15摩尔）二癸基-1，3-丙二羧酸酯和200毫升丙烷在1000毫升带磁力搅拌棒和温度计的烧瓶中混合，混合物剧烈搅拌7小时，在此状态下加入饱和的氯化钠溶液和附加量的丙烷，分离有机层，先后用5%HCl和蒸馏水洗涤，丙烷溶液在无水Mgso₄上干燥，过滤和蒸发，得到83.9克净稻草颜色的油（收率86%〔摩尔〕）。在氯仿-d中，质子核磁共振谱（NMR）支持了提供的结构：（化学移位、强度、分布）;（5.35ppm、4H、＝C-H）;4.46ppm、1H、次甲基质子）;（4.10ppm、4H、O-CH₂-）;（3.45ppm、1H、-OH）;（2.55ppm、4H、O＝C-CH₂-CO₂）;（2.00、1.63和1.26ppm，56H、C-CH₂-C）和（0.88ppm、6H、-CH₃）。该产品大约含8%未还原的二癸基1，3-丙二羧酸酯。

然后，该中间产品反应生成二癸基2-十四烷酰氧基丙烷-1，3-二羧酸酯。把（6.49克，大约0.01（摩尔）的二癸基丙烷-2-醇-1.3-二羧酸酯和（2.92克，大约0.012摩尔）的十四烷酰氯在大约200毫米汞柱真空下于110℃加热22小时。（8.81克）的净橙色油状产物的质子核磁共振分析（NMR）结果与95%（以摩尔计）以上的转化成标题化合物的结构一致。（化学位移，强度，分布）：（5.51PPm.1H.次甲基质子）（5.35ppm.4H.＝C-H）;（4.07ppm.4H.O-CH₂-）;（2.70ppm.4H.O＝C-CH₂-CO₂）;（2.27.2.01.1.61和1.27ppm.80H C-CH₂-C）;和（0.88ppm.9H.-CH₃）.

本产品是类似于植物油的油状液体。

例3

本例证明例2的脂肪模拟物能在一种活的哺乳动物消化系统内选择进行酶的水解作用用，以提供一种较亲水的显示出独特乳化性能的裂解产物。

按每公斤动物体重平均引入10毫克二油烯基2-十四烷酰氧基1，3丙二羧酸酯之后，二天收集老鼠粪便，并冷冻干燥收集试样，然后贮在一个带盖的管状瓶里。取1.0克冷冻干燥过的试样，随后用以2∶1（V/V）混合的氯仿二甲醇10毫升搅拌1小时。过滤后的提取物用等体积的水洗涤，并在氮气流中蒸发。然后把残留物溶于微量乙醚中，生成的溶液在20×20厘米的硅胶薄层色层分离板上点样。TLC色层分离谱用己烷∶乙醚∶乙酸（40∶60∶1〔V/V/V〕）混合物展开。干燥后，TLC板短暂地置于含碘蒸汽的室中，在这个过程中，目视展开的谱带。硅胶带大约1厘米宽，集中在0.78散离点处（Rf）移动，回收的硅胶用乙醚提取，提取物用滤纸过滤，通过蒸发除去溶剂，得到一种油状黄色残留物，把这种残留物溶于氯仿-3中，并且使用300MHZ的仪器进行质子核磁共振光谱（NMR）分析测定64个转变点的傅立叶（Fourier）变换光谱，得到了一种波谱，它是由助消化的水解产物（二油烯基2-羟基-1，3丙二羧酸酯和未改变的油（二油烯基2-十四烷酰氧基-1，3丙二羧酸酯）以62∶38（摩尔/摩尔）组成的混合物。

例4

本例描述了二油烯基1-油酰氧基-1，2乙二羧酸酯的制备方法，它是本发明的另一种脂肪模拟物。

二油烯基1-羟基-1，2乙二羧酸酯。将三氯乙酸催化剂（6.53克、0.04摩尔）、（458克、1.70摩尔）的工业级含70%的单不饱和C₁₈的油醇和134.2克（1.0摩尔）2-羟基丁二酸在-2000毫升带磁力搅拌棒、蒸馏接管和真空接管及接受器的烧瓶中混合，该装置放置在150毫米汞柱真空下，加热并开始搅拌，当浆液达到110℃时，观察放热反应，蒸馏出水，二酸溶解，得到净的浅黄色溶液。30分钟后，温度升到140℃，继续加热17小时，反应混合物冷却到室温，并通过降膜蒸馏柱（168℃、1.4毫米汞柱）蒸馏，得到浅黄色油514.6克（95%）。在氯仿-d中的质子核磁共振谱（NMR）：化学移位（多重性、强度、分布）：5.36（多重峰、4H、HC＝CH）;4.44（几个双重峰的双重峰（doublet of doublets），J＝6.0和4.8、1H、次甲基质子）;4.20（重叠的三重峰，2H，O-CH₂-）;4.11（三重峰、2H，O-CH₂-）3.30-2.75（很宽未分辨峰，1H、-OH），2.81（几个双重峰的双重峰，J＝16.3和4.9，1H，-CH₂-CO₂-之半），2.73（几个双重峰的双重峰，J＝1.63和6.0，1H、-CH₂-CO₂-之半），2.02（多重峰，8H C＝C-CH₂-），1.65（多重峰，4H，O-C-CH₂-），1.32（多重峰，44H，-CH₂-）和0.89（三重峰，6H，-CH₃），羟基质子没有提高到可分辨的共振锐度。碳核磁共振（NMR）：173.5和170.8（C＝O），130.0和129.8（C＝C），67.3、66.1和63.1、39.0，在21.8-33.0（-CH₂）和14.3（C-CH₃）之间有10个峰。

二油烯基1-油酰氧基-1.2-乙二羧酸酯。将（1.29克0.01摩尔）的4-2甲基氨基吡啶、43.85（0.21摩尔）的N、N′-二环己基碳化二亚胺和400毫升氯甲烷在1000毫升带磁力搅拌棒的烧瓶中混合，向该溶液加入56.49克（0.20摩尔）的油酸和含127.00克（0.20摩尔）二油烯基丁二酸酯的100毫升氯甲烷溶液，沉淀立即开始生成。然后在室温下连续搅拌21小时，通过真空过滤回收N，N′2-环己基脲付产物。滤液蒸发，残留物在400毫升乙醚中溶解和用5%盐酸（4×250毫升）洗涤。在MgSO₄上干燥后，过滤，蒸发醚得到163.0克浅白色粗产品。将该产品溶于等体积的己烷中，并在265克硅胶上色层分离，蒸发己烷洗提液，得到无色油。在氯仿-d中质子核磁共振（NMR）分析，5.47（三重峰，J＝6.2Hz，1H，次甲基），5.35（多重峰，6H，HC＝CH），4.15、4.14和4.12（重叠的三重峰，4H，O-CH₂），2.87（二重峰，J＝6.2Hz，2H，O-C-CH₂-C＝O），2.37和2.38（重叠三重峰，2H，O＝C-CH₂），2.02，1.64和1.30（多重峰，82H，-CH₂-）和0.89（三重峰，9H，-CH₃）。对C₅₈H₁₀₆O₆全宽度（FW）899.47，分析：计算值;C77.45，H11.88，O10.67%。

测定值：C77.22，H12.01 O 10.77%（以差值计）。

例5

该例描述了二油烯基-2-十四酰氧基-1.2-乙二羧酸酯的合成方法，它是本发明的另一种脂肪模拟物。

二油烯基-1-十四酰氧基乙二羧酸酯

将（1.83克、0.015摩尔）的4-二甲基氨基吡啶，（68.1克，0.33摩尔）的N，N′二环己基碳化二亚胺和300毫升氯甲烷在一个2000毫升的带磁力搅拌棒的烧瓶中混合。随后立即将含有（68.5克、0.3摩尔）的十四烷酸的400毫升氯甲烷浆状物加入含（190.5克，0.3摩尔）的二油烯基1-羟基-1.2-乙二羧酸酯的600毫升氯甲烷溶液中。该混合物在用冰浴冷却下搅拌30分钟，然后升温到室温，并在此温度下保持90小时。固体二环己基脲（DCU）通过真空过滤回收，滤液蒸发，得到的残留物溶解于800毫升乙醚中，用2000毫升5%盐酸洗涤，在无水MgSO₄上干燥，过滤、蒸发得到206.5克粗产品。将其溶于100克庚烷中，并在150克硅胶上进行闪蒸色谱分析。蒸发庚烷洗提液，得到146.2克浅黄色油。将其在蒸汽除臭器中真空汽提，得到114.5克净油。在氯仿-d中，质子核磁共振（NMR）分析：化学移位ppm（多重性，强度，分布）：5.47（三重峰，J＝6.4Hz，1H，次甲基），5.35（多重峰，6H，HC＝CH），4.15、4.14和4.12（重叠三重峰、4H，O-CH₂），2.87（二重峰，J＝6.4Hz，2H，O-C-CH₂-C＝O），2.371和2.365（重叠三重峰2H，O＝C-CH₂），2.00、1.63和1.30（多重峰，78H，-CH₂-）和0.88（三重峰，6H，-CH₃）分析：对C₅₄H₁₀₀O₆，全宽度（FW）845.38计算值：C76.72.H 11.92 O 11.36%。

测定值：C，76.58，H，11.90，0 11.52（以差值计）。

二油烯基1-十四烷酰氧基-1.2-乙二羧酸酯的另一种合成方法。

将（266.8克，1.08摩尔）的十四烷酰氯和（635.1克1.00摩尔）的二油烯基1-羟基-1.2乙二羧酸酯在2000毫升的带磁力搅拌棒、温度计和真空接管（以接到装有（74克，1.32摩尔）的KOH小球的收集槽上）的烧瓶中混合。反应物在170毫米汞柱真空下升温到75℃，在此温度下发生放热反应，气体开始放出，45分钟后，温度上升达115℃并维持7小时。在冷却到室温后，粗产品通过一降膜蒸馏柱（168℃，0.8毫米汞柱）蒸馏，得到835.6克（99%收率）橙红色油。

例6

该例描述了本发明另一种脂肪模拟物的制备方法，它是二-十二烷基1-十四酰氧基-1.2乙二羧酸酯。

二-十二烷基1-羟基-1，2乙二羧酸酯，

将（13.2克，0.08摩尔）的三氯乙酸、（302.2克，2.25摩尔）DL苹果酸和（931.9克，5.00摩尔）的十二烷醇在一个3000毫升的带磁力搅拌棒、温度计和真空蒸馏接管的烧瓶中混合。该装置置于170毫米汞柱真空下，加热到135℃维持6.5小时。在此条件下从反应混合物蒸馏出水。然后冷却到60℃，通过二次降膜蒸馏柱（168℃，0.8毫米汞柱）蒸馏，得到935.6克（88%）白色固体的上述标题组合物。熔点27-30℃，在氯仿-d中，质子核磁共振（NMR）分析：化学移位ppm（C多重性，强度，分布）;4.49（几个双重峰的双重峰，J＝6.0，4.5Hz，1H，次甲基质子），4.20（重叠三重峰，2H，O-CH₂），4.11（三重峰，2H，O-CH₂），2.86（几个双重峰的双重峰，J＝16.5，4.5Hz，1H，O＝C-C-CH₂-C＝O之半），2.78（几个双重峰的双重峰，J＝16.5，6.0Hz，1H，O＝C-C-CH₂-C＝O之半），1.64（多重峰，4H，O-C-CH₂），1.29（多重峰，36H，-CH₂-）和0.89（三重峰，6H，-CH₃），羟基质子的化学移位是不明显的。

二-十二烷基1-十四酰氧基-1.2乙二羧酸酯。

将（935.6克，1.99摩尔）的二-十二烷基1-羟基-1.2乙二羧酸酯和（512.3克2.05摩尔）十四烷酰氯在2000毫升的带磁力搅拌棒的、温度计和真空接管（与装有142.8克2.55摩尔KOH小球的收集槽连接）的烧瓶内混合。该装置抽空到170毫米汞柱，并将反应物加热到75℃，在该温度下气体开始放出。45分钟后，净油加温到115℃，在此温度下维持6小时，冷却到60℃后，产品通过降膜蒸馏柱（168℃，0.8毫米汞柱）蒸馏，得到浅黄色液体。在氯仿-d中，质子核磁共振（NMR）分析：5.47（三重峰，1H，次甲基质子），4.15和4.11（重叠三重峰，4H，O-CH₂），2.88（双重峰，2H，O＝C-C-CH₂-C＝O）2.38（重叠三重峰，2H，O＝C-CH₂-），1.62和1.29（多重峰，62H，-CH₂-）和0.89（三重峰，9H，-CH₃）。

例7

该例说明本发明脂肪模拟物的制备方法，它是脂肪族各成分在羧酸酯官能团上的混合物。

油烯基-十六烷基1-羟基-1.2-乙二羧酸酯。

将（6.6克，0.04摩尔）的三氯乙酸、（201.1克，1.50摩尔）苹果酸、283.7克，1.17摩尔）1-十六烷醇和538.6克，2.01摩尔）工业级油醇在一个2000毫升带磁力搅拌棒、温度计、真空蒸馏接管和接受器的烧瓶内混合。混合物在（170毫米汞柱）真空下放置，并加热到142℃维持23小时，得到净溶液。同时从反应混合物中蒸馏出水。于60℃转变成粗产品，并在有两个通道的降膜蒸馏柱（168℃，0.6毫米汞柱）蒸馏，几乎全部的未反应的油醇被除去。当冷却到室温时，产品油变成固体。在氯仿-d中质子核磁共振（NMR）分析表明，所希望的化学移位，其强度与混合酯各组分的相一致。该产品每克分子平均含有1.04克未饱和脂肪醇基，并被2.7%未反应醇所污染。

1∶1油烯基-十六烷基1-十四酰氧基-1.2-乙二羧酸酯。

将（108.6克，0.44摩尔）的十四烷酰氯和（243.9克0.40摩尔）的油烯基-十六烷基1-羟基-1.2-乙二羧酸酯在1000毫升的带温度计和真空旋塞的烧瓶中混合。混合物在175毫米汞柱真空下放置并加热到115℃，维持22小时。然后冷却到室温得到在室温下凝固的油354.8克（定量收率）。在氯仿-d中，质子核磁共振（NMR）分析：化学移位ppm（多重性强度、分布），5.48（三重峰，1H，次甲基质子），5.35（多重峰，2H，HC＝CH），4.16和4.11（重叠三重峰，4H，O-CH₂），2.89，（二重峰，2H，O₂C-C-CH₂-CO₂），2.38（重叠三重峰，2H，十四烷酰基，O＝C-CH₂），2，02（多重峰，4H，C＝C-CH₂），1.63（多重峰，6H，醇O-C-CH₂和十四烷酰基O＝C-C-CH₂），131多重峰，68H，CH₂）和0.89（三重峰，9H，CH₃）。谱与含1∶1油烯基二十六烷基醇酯的组合物的一致。

例8

该例描述了油烯基1.3-油酰氧基-2-丙二羧酸酯的制备方法，也是本发明的一种脂肪模拟物。

2.2-二（油酰氧基甲基）丙酸。把（96.3克，0.32摩尔）的油酰氯用机械搅拌方式加入含（13.4克，0.099摩尔）2.2-二（羟甲基）丙酸酯的36毫升吡啶溶液中，生成吡啶鎓的氢氯化物沉淀。在室温下搅拌18小时后，该反应物通过硅胶床过滤，滤液先后用5%盐酸和水洗涤，然后在硫酸钠上干燥。把72.3克的中间脱水产物与18克硅胶的200毫升5%盐酸和100毫升乙醚混合，浆液搅拌24小时，分离有机层，通过降膜蒸馏柱（168℃，0.8毫米汞柱）蒸馏除去过剩油酸，得到上述标题化合物。

2，2-二（油酰氧基甲基）丙酰氯

把（39.7克，0.06摩尔）的2.2-二（油酰氧基甲基）丙酸和20毫升（0.27摩尔）亚硫酰氯混合，在室温下搅拌18小时。在旋转蒸发器上除去过剩的未反应的亚硫酰氯，得到上述如油的标题化合物。在氯仿-d中质子核磁共振（NMR）：化学移位ppm（多重性、强度、分布）：5.35（多重峰，4H，HC＝CH）4.29（单峰，4H，O-CH₂），2.32（三重峰，4H，O＝C-CH₂），2.01（多重峰，8H，C＝C-CH₂），1.61（多重峰，4H，O＝C-C-CH₂），1.39（单峰，3H，丙烷CH₃），1.30（多重峰，40H，CH₂），和0.89（三重峰，3H，CH₃）。

油烯基2.2-二（油酰氧基）丙酸酯

将37.8克（0.055摩尔）的2.2-二（油酰氧基甲基）丙酰氯边搅拌边逐滴加入含有（16.1克，0.060摩尔）油醇的7毫升吡啶溶液中，24小时后，反应混合物先后用5%盐酸和水洗涤，然后通过硅胶过滤，得到粗产品。上述粗制品通过降膜蒸馏柱（168℃，0.8毫米汞柱）蒸馏，得到油状最终产品。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：化学移位ppm（多重性、强度、分布）：5.35（多重峰，6H，HC＝CH），4.22（单峰，4H，主链，O-CH₂），4.11（三重峰，2H，油醇，O-CH₂），2.29（三重峰，4H，O＝C-CH₂），2.01（多重峰，12H，C＝C-CH₂），1.61（多重峰6H，CH₂），1.31（多重峰，62H，CH₂），1.23（单峰，3H，丙烷CH₃）和0.89（三重峰，9H，CH₃）。

例9

该例描述了本发明另一种脂肪模拟物的制备方法，它是二油烯基2-油酰氧基戊二酸酯（即二油烯基1-油酰氧基-1.3丙二羧酸酯）

二油烯基2-酮戊二酸酯，把（2.1克，0.01摩尔）的三氯乙酸、（25.0克，0.17摩尔）的2-酮戊二酸和（95.9克，0.36摩尔）的油醇在一个500毫升的带蒸馏接管、温度计和用聚四乙烯包复的搅拌棒的烧瓶中混合。该装置抽空至150毫米汞柱，并且在130-140℃下加热20小时，得到棕色油。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR），化学移位ppm（多重性强度，分布），5.35（多重性、4H、HC＝CH），4.25（三重峰、2H、O-CH₂-），4.05（三重峰、2H、O-CH₂-），3.15（三重峰，2H，O＝C-CH₂-），2.65（三重峰、2H、-CH₂-C＝O），2.02、1.73、1.62、1.30（多重峰、56H、C-CH₂-C），和0.88（三重峰、6H、-CH₃）。

二油烯基2-羟基戊二酸酯。将（14.4克、0.38摩尔）氢硼化钠（在300毫升冰水中）和含（164.1克、0.25摩尔）的二油烯基2-酮戊二酸酯的300毫升乙醚混合，并在2000毫升的带磁力搅拌棒和回流冷凝器（放热反应）的烧瓶中在室温下搅拌22小时，分离出醚层，先后用5%盐酸（3×200毫升）和蒸馏水洗涤，在无水硫酸钠上干燥。过滤和在旋转蒸发器上浓缩，得到154.6克净油状的上述标题化合物。该化合物通过降膜蒸馏柱（168℃、1.0毫米汞柱）进一步蒸馏提纯。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：5.35（多重峰、4H、HC＝CH）4.19（重叠三重峰和多重峰，3H、各自为O-CH₂和次甲基质子），4.08（三重峰、2H、O-CH₂），2.92（宽的二重峰、1H、OH），2.48（明显的八重峰、2H、O＝C-CH₂），2.18（多重峰、1H、O＝C-C-CH₂-C-C＝O之半），2.02（多重峰、8H、C＝C-CH₂），1.97（多重峰、1H、O＝C-C-CH₂-C-C＝O之半），1.63和1.31（多重峰、48H、-CH₂-）和0.89（三重峰、6H、-CH₃）。

二油烯基2-油酰氧基戊二酸酯，将（20.0克、0.03摩尔）的油烯基2-油酰氧基戊二酸酯、（8.8克、0.03摩尔）的油酸和（0.37克、0.003摩尔）的4-二甲氨基吡啶用少量二氯甲烷溶解，将该溶液加入装在500毫升带磁力搅拌棒的烧瓶中的含（6.4克、0.03摩尔）的N，N′-二环己基碳化二亚胺的二氯甲烷溶液中。总计使用110毫升溶剂，混合物在室温下搅拌过夜。反应混合物抽吸过滤以除去过剩的二环己基脲，蒸发滤液，生成的残留物溶于250毫升乙醚中，先后用3×200毫升5%盐酸、3×200毫升蒸馏水洗涤，在硫酸钠上干燥之后，过滤醚液，蒸发，得到24.6克（87%理论值）的净橙色的油状物的上述标题化合物。该化合物在硅胶上（18∶1己烷-Eto/AC）快速色谱（flash Chromatography）分离，当蒸发时，就得到净黄色油状物。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：5.35（多重峰、6H、HC＝CH），5.03（几个双重峰的双重峰，1H、次甲基质子），4.13和4.08（重叠三重峰、4H、O-CH₂），2.48-2.12（重叠多重峰、6H、O＝C-C-CH₂-CH₂-C＝O和O＝C-CH₂），2.02（多重峰、12H、C＝C-CH₂），1.63和1.31（多重峰、70H、-CH₂-）和0.89（三重峰、9H、-CH₃）。

例10

该例描述了本发明的另一种脂肪模拟物的制备方法，它是二油烯基2-十四烷酰氧基戊二酸酯（即二油烯基1-十四烷酰氧基1，3-丙二羧酸酯）。

二油烯基2-十四烷酰氧基戊二酸酯。在例9的过程中，用十四烷酸代替油酸就得到了上述标题化合物，在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：5.35（多重峰、4H、HC＝HC），5.03（几个双重峰的双重峰、1H、次甲基质子），4.13和4.08（重叠三重峰、4H、O-CH₂），2.48-2.12（重叠多重峰、6H、O＝C-C-CH₂-CH₂-C＝O和O＝C-CH₂），2.02（多重峰、8H、C＝C-CH₂），1.63和1.31（多重峰、70H、-CH₂-）和0.89（三重峰、9H、-CH₃）。

例11

该例描述了二油酰基1，3-二（油酰氧基）丙烷-2，2-二羧酸酯。它是本发明的另一种脂肪模拟物。

二油烯基丙二酸酯。将（62.4克，0.60摩尔）的丙二酸、（329.4克，1.28摩尔）的油醇和（7.5克、0.045摩尔）的三氯乙酸在1000毫升的带磁力搅拌棒、温度计、真空蒸馏接管和收集器的烧瓶中混合。该装置放置在大约150毫米汞柱真空下，利用可变的控制加热夹套装置加热到180℃，维持7小时。接近135℃时，反应物变成可互相溶的，反应是放热的、而消耗水。在冷却到室温之后，得到微红的棕色油的定量产品。把粗制品通过降膜蒸馏柱（168℃、0.8毫米汞柱）蒸馏，而从粗制品中除去过剩的醇，回收产品的产率理论上为87.5%在硅胶上使用己烷做为洗涤液，进行快速色谱分离，使之进一步提纯，得到浅黄色油状产品。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：化学移位ppm（多重性，强度、分布）：5.37（多重峰，3.25H、HC＝CH），4.15（三重峰、4H、O-CH₂-），3.38（单峰、2H、O₂C-CH₂-CO₂），2.03（多重峰、6.35H、C＝C-CH₂-），1.66（明显的五重峰、4H、O-CH₂-CH₂-），1.32（重叠多重峰、44H、C-CH₂-C）和0.88（三重峰、6H、-CH₃）。

二油烯基1.3-二羟基丙烷-2.2-二羧酸酯

把（41.8毫升的37%甲醛溶液0.515摩尔）的甲醛溶液和含（2.088克0.020摩尔）的碳酸氢钾在1000毫升的带磁力搅拌棒，附加漏斗的烧瓶内混合。将二油烯基丙二酸150.0克，0.248摩尔）在15分钟内边搅拌边逐滴加入。在搅拌之后，于室温下再搅拌20小时，反应混合物用100毫升乙醚稀释，并用3×150毫升Nacl水溶液洗涤而分散成乳浊液。乙醚溶液在无水Mgso₄上干燥，过滤，蒸发得到上述标题化合物，收率为63.2%在氯仿-d中的质子核磁共振分析（NMR），化学移位ppm（多重性，强度，分布）：5.37（多重峰，3.42H，HC＝CH），4.80（单峰，0.5H，杂质峰），4.19和4.12（重叠三重峰和单峰，各自为8H，O-CH₂-），2.90（宽单峰，2.0H，-OH），2.02（多重峰，6.68H，C＝C-CH₂-），2.90（宽单峰，2.0H，-OH），2.02（多重峰，6.68H，C＝C-CH-），1.65（多重峰，4H，O-CH₂-CH₂-），1.33（重叠多重峰，44H，C-CH₂-C）和0.89（三重峰，6H，-CH₃）。

二油烯基1.3-二（油酰氧基）丙烷-2.2-二羧酸酯，把（48.88克，0.162摩尔）的工业级油酰氯和（50.00克，0.075摩尔）的二油烯基1.3-二羟基丙烷-2.2-二羧酸酯在500毫升的带磁力搅拌棒、蒸馏接管和收集器的烧瓶中混合。混合物在真空（大约150毫米汞柱）下放置，并通过可变的控制加热夹套装置加热到110℃，24小时之后，反应混合物冷却到室温。粗产品通过降膜蒸馏柱（168℃，0.8毫米汞柱）蒸馏，除去未反应的酸性氯化物，四酯（tetra ester）产品的产量为85.62克（为理论的92.1%）。该物料在硅胶上，采用己烷作洗提液，进行快速色谱分离，蒸发己烷溶液，产品为浅黄色油状物。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：化学移位ppm（多重性，强度，分布）：5.37（多重峰，8H，HC＝CH），4.58（单峰，4H，O-CH₂-），4.16（三重峰，4H，O-CH₂-CH₂），2.29（三重峰，4H，O＝C-CH₂-CH₂），2.02（多重峰，12H，＝C-CH₂），1.63（多重峰，4H，O-CH₂-CH₂），2.02（多重峰，12H，＝C-CH₂），1.63（多重峰，4H，O-CH₂-CH₂），1.32（重叠多重峰，44H，C-CH₂-C）和0.89（三重峰，12H，-CH₃）以及油烯基油酸酯杂质在4.08（三重峰）和2.29（三重峰），在2.46（三重峰）有不知其名的杂质峰。

例12

该例详述本发明的另一种脂肪模拟物的制备方法。它是二癸基1-十六烷酰氧基-1.2-乙二羧酸酯。

二癸基1-羟基-1.2-乙二羧酸酯。

把（7.9克，0.049摩尔）的三氯乙酸、（506.5克，3.2摩尔）的癸基醇和（201.1克，1.5摩尔）的苹果酸在2000毫升的带磁力搅拌棒、温度计、真空蒸馏接管和接收器的烧瓶中混合。该装置放置在真空下（175毫米汞柱），把浆液加热到110℃，在此温度下，开始进行放热反应，蒸馏除水，反应混合物成为均相的，溶液温度上升到140℃，保持70小时。在冷却到室温下之后，粗产品通过降膜蒸馏柱（98℃，1.0毫米汞柱）蒸馏，除去没有反应的醇，得到浅橙色的油状产品590.3克（95%）。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：化学移位ppm（多重性，强度，分布）：4.49（几个重峰的双重峰，J＝6.0和4.7Hz，1H，次甲基质子），4.20、4.19和4.10（重叠三重峰，4H，O-CH₂），3.25（很宽的峰，1H，-OH），2.85（几个双重峰的双重峰，J＝16.4和4.7Hz1H，O＝C-CH₂-C＝O之半），2.79（几个双重峰的双重峰，J＝16.4和6.0Hz，1H，O＝C-C-CH₂-C＝O之半），1.63和1.30（多重峰，32H，-CH₂-）和0.89（三重峰，6H，-CH₃）。

二癸基1-十六烷酰氧基-1.2-乙二羧酸酯。

把（289.96克，0.70摩尔）的二癸基1-羟基-1.2-乙二羧酸酯和（202.04克，0.735摩尔）的十六烷酰基氯在1000毫升的带温度计，真空蒸馏接管和磁力搅拌棒的烧瓶中混合，该装置抽空至175毫米汞柱，升温到85℃，反应开始，温度升到113℃，气体氯化氢放出，在115℃维持7小时后，反应混合物冷却到室温。在氯仿-d中，质子核磁共振分析（NMR）：5.48（三重峰、1H、次甲基），4.15（重叠三重峰、2H、O-CH₂），4.11（三重峰、2H、O-CH₂），2.88（三重峰、2H、O＝C-C-CH₂-C＝O），2.38（重叠三重峰、2H、O＝C-CH₂），1.62和1.29（多重峰、58H、-CH₂-）和0.89（三重峰、9H、-CH₃-）。

例13

该例说明怎样筛选本发明的新的脂肪模拟物，以便通过仔细地控制动物进食的研究热量的可利用性。

为了极快地取得合成脂肪模拟物热值可利用率的评价，必须在总吸收热量与动物体重的增益之间建立实验关系。这是通过监控与动物体重增益相联系的平恒营养的食物的消耗而实现的，该食物包含可变浓度的已知热值可利用性的玉米油之类的参照物，吸收的总热量与动物体重增益之间的相互关系是极好的（r＝0.99）。

未知物质的热值可利用率的评价是通过参照物来代替未知物的特定重量，并观察动物体重的增益完成的。动物体重的增益与总的热值数量相等，上述的热值总量是利用前述的建立关系的参照物获得的。估算吸收的热量，除以未知物的重量就得到每克未知物质的表观热量（apparent calories）。

被试动物是雄性的Spragne-Dawley鼠类。试验持续14天。食谱要求通过观察不限制食物的动物的实际食物消耗确认的。全部饮食配制应包含50%已确认的膳食要求再加上任意补充的参照物或未知物。整个试验是这样设计的，使被试动物保持良好的健康状况。

利用上述的试验方案，和在例2中制备的脂肪模拟物（二油烯基、2-十四烷酰氧基-1，3-丙二羧酸酯），通过动进料研究确定为1.6Kcal/克（大约是完全可消化脂肪的热值密度的18%）。

例14

这个实例表示利用例13的方案，和在例5中制备的脂肪模拟物，筛选热值可利用率的结果。由动物进料确定：二油烯基1-十四烷酰氧基-1，2-乙二羧酸酯的热值可利用率为0.4Kcal/克（大约是完全可消化脂肪的热值密度的4%）。

例15

该例表示利用例13的试验方案和在例6中的脂肪模拟物筛选热值可利用率的结果。由动物进料研究确定：二-十二烷基1-十四烷酰氧基-1，2-乙二羧酸酯的热值可利用率为2.7Kcal/克（大约为完全可消化脂肪的热值密度的30%）。

例16

该例表示利用例13的试验方案和在例12中制备的脂肪模拟物筛选热值可利用率的结果。由动物的进料研究确定，二癸基1-十六烷酰氧基-1.2-乙二羧酸酯的热值的可利用率为3.7kcal/克（大约为完全可消化脂肪的热值密度的41%）。

例17

通过和例1和2详述的基本上一样的步骤，使二甲基1，3-丙酮二羧酸酯和油醇和十六（烷）基醇的二摩尔相等的混合物反应，生成物随后用在醚水乳浊液中的氢硼化钠还原。在此过程中分离产物并使之与同一摩尔相当的2∶1∶1（摩尔比）十四烷酰基，十八烷酰基和丁酰氯混合物反应，得到与天然乳酯的乳化性能一致的脂肪模拟组合物。

例18

添加配料的乳酯，例7的大约18公斤脂肪模拟物（熔点32-35℃），用82公斤脱脂奶在一般地牛奶房的均化器中得到添加配料的乳酯组合物。

例19

冰淇淋.68份例18的“添加配料的乳酯组合物”同15份脱脂炼乳、15份糖、0.5份凝胶、1.0份食用香料和0.25份色素混合得到以普通方式加工的冰淇淋组合物，以制得改进的冰淇淋产品。

例20

添加配料的脱脂乳，在例18中制备的“添加配料的乳酯”大约100份、与大约620份脱脂乳混合;以制备添加配料的脱脂乳组合物。

例21

干酪制品。将例20的添加配料的脱脂乳组合物，通过通常的乳酪制备方法，用类似天然牛奶处理（如实际生产那样，例如象生产赛达酪和硬乳酪那样）。在添加配料的脱脂乳组合物在这个方法中使用之前，最好是把10%的黄油加入脱脂乳制品的脂肪模拟物部分中，以提高干酪制品适合的香味。

例22

混合下列成分制备加糖奶油冰霜。

成分克

糖 2270

例2的脂肪模拟物 70.8

水 28.4

脱脂奶粉 14.0

乳化剂（用二烷基甘油与醚掺合） 1.4

盐 1.0

香草香精 1.0

所有组分在混合器中以中等速度乳酯化。

例23

香草香精（Vahilla Wafers）

25份（可塑的）脂肪模拟物同100份面粉、72份粒化糖、55份高果糖玉米糖浆、1份脱脂奶粉、1份盐、1/10份碳酸氢铵、1份干蛋黄、1/10份碳酸氢钠和55份水掺合。拌合的生面滚压成形，用金属线切成1/4寸厚，用普通方法烘烤得到香草香精

例24

椰子油模拟物，按例1中描述的步骤配制10份（二-十二烷基丙烷-2-醇-1，3-乙二羧酸酯），使之同1.4份十六烷酰氯、1.4份油酰氯、1份辛酰氯和1份在减压下的癸酰氯于115℃反应22小时，得到与天然椰子油性能极相似的脂肪模拟物。

例25

喷制脆点心（Spraged crackers）

由100份面粉、5份糖、1.5分麦乳精、7.5份按例24制备的脂肪模拟物、1份盐、0.9份碳酸氢钠、2.5份脱脂奶粉、2.5份高果糖玉米糖浆、0.75份单磷酸钙和28份水，用调制的生面滚压成形，并压制花纹，烘烤制得喷制脆点心。

上述的描述是为了指导本领域的普通专业技术人员怎样实践本发明。在阅读过上述描述的内容之后，对专业技术人员说来是显而易见的改进和变化它并未详述。所有这些显而易见的改进和变化都包括在由下列权利要求限定的本发明的范围之内。

Claims

1、一种如下式的化合物，适合于使用在食品中作为脂肪的代用品：

其中：

R是一种有机基团；

R′是一个有1-30个碳原子的脂族基、酯基或醚基；各种种各样的R′基可以是相同的或是不同的；

m和n至少是为1的整数，m和n的总和至少为2。

2、根据权利要求1的化合物，其特征是R为有20个或20个以下的碳原子的有机基团。

3、根据权利要求1的化合物，其特征是m+n在3-25的范围之内。

4、根据权利要求3的化合物，其特征是m+n为12或12以下。

5、根据权利要求3的化合物，其特征是m与n之比为1∶10-3∶1。

6、根据权利要求5的化合物，其特征是m与n之比为8∶1-1∶1。

7、一种如下式的化合物：

其中：

C是一个碳原子;

X是H、OH，取代的基或未取代的基或低脂族基，各种各样的X基可以是相同的或是不同的;

假设的条件是，每个分子至少含有一个羧基或甲基羧基和至少一个羧酸酯基或甲基羧酸酯基团;

R′是由下式定义的取代的或未取代的有机基团，

各种各样的R′基可以是相同的或不同的;

T是H或是取代的或未取代的脂族基;

Z是键合到C、H或醇基、下式的乙二醇酯基或醚基上的桥键;

假设的条件是每个R′基上仅一个桥键键合价;和其中：

a＝0-3

b＝0-4

d＝1或2

e＝0-5

f＝0-3

g＝0-4

h＝1或2

8、根据权利要求7的化合物，其中：

a＝0-2

b＝0-1

d＝1或2

e＝1-2

f＝0-2

g＝0-1和

h＝1或2。

9、根据权利要求7的化合物，其特征是至少2-5Q基包括的R′基团含有烷基，链烯基、烷基二烯基、烷基三烯基或至少是5个碳原子的炔基。

10、根据权利要求8的化合物，羧基与羧酸酯基之比小于1∶1。

11、根据权利要求7的化合物有如下的结果：

其中：

R′按照权利要求7定义。

12、根据权利要求7的化合物有下列结构：

其中R′按照权利要求7定义。

13、根据权利要求7的化合物有下列结构：

其中R′按权利要求7定义。

14、化合物二癸基十八烷酰氧基-甲二羧酸酯。

15、化合物二癸基2-十八烷酰氧基-1.1-乙二羧酸酯。

16、化合物1-癸基-2-十八烷酰氧基1-辛酰基氧基乙二羧酸酯。

17、化合物1-十八烷酰基-2，2-二-十二烷基1-己烷氧基乙三羧酸酯。

18、化合物二油烯基2-十四烷酰氧基-1，3-丙二羧酸酯。

19、化合物二油烯基3-十七烷酰氧基-1，2-丙二羧酸酯。

20、化合物二-十六烷基4-油酰氧基-1，3-丁二羧酸酯。

21、化合物二-十四烷基2-十六烷酰氧基-1-4-丁二羧酸酯。

22、化合物1-十二烷基-2-十八烷酰基4-十四烷酰氧基-1，2-丁二羧酸酯。

23、化合物三油烯基4，5-二-十八烷酰氧基-1，2，3-戊三羧酸酯。

24、化合物三-十八烷酰基5-辛酰氧基-4-甲基-4-羟基-1，2，3-戊三羧酸酯。

25、化合物四-十八烷酰基3-油烯氧基-1，2，4，5-戊四羧酸酯。

26、化合物四油烯基5-辛酰氧基-2，3，4-戊四羧酸酯。

27、化合物四-十八烷酰基2-油酰氧基-1，3，4，5-戊四羧酸酯。

28、化合物二癸基2-（2，2-二甲基丙酰氧基）-1，3-丙二羧酸酯。

29、化合物二油烯基2，4-二（甲基十六烷酰氧基）-3-（2，2-二甲基丙酰氧基）-1，5-二-十四烷酰氧基戊烷-2，4-二羧酸酯。

30、化合物二癸基2-（2，2-二甲基丙酰氧基）-1，3-丙二羧酸酯。

31、化合物二油烯基2-油酰氧基-1，3-丙二羧酸酯。

32、化合物二油烯基1-十四烷酰氧基-1，3-丙二羧酸酯。

33、化合物二油烯基1-油酰氧基-1，3-丙二羧酸酯。

34、化合物三油烯基1，3，5-戊三羧酸酯。

35、化合物二油烯基2-十四烷酰氧基-1，2-乙二羧酸酯。

36、化合物二油烯基2-油酰氧基-1，2-乙二羧酸酯。

37、化合物二癸基2-十六烷酰氧基-1，2-乙二羧酸酯。

38、化合物十四烷基十六烷酰氧基油酰氧基乙二羧酸酯。

39、化合物二油酰基（diolodecyl）2-十四烷酰氧基-1，2-乙二羧酸酯。

40、化合物二油烯基1，3-二（油酰氧基）-2，2-丙二羧酸酯。

41、化合物油烯基1，3-油酰氧基-2-丙羧酸酯。

42、至少包含一种可食用原料和按权利要求1-41中任何一个定义的一个化合物作为组分的一种食品组合物。

43、包括水相和脂肪相的一种人造奶油代用品，其特征是脂肪相包括一种按权利要求1～41中任一个定义的脂肪模拟物。

44、一种打算用作油炸食品的脂肪食品，它包括按权利要求1-41中的任一个定义的化合物。

45、一种包括按权利要求1-41中任一个定义的化合物的药用组合物。

46、一种低热值的脂肪或油的模拟化合物，它包括一种可食用的带有机主碳链R的能部分助消化的脂肪或油，其中所说的主碳链至少被一种选自下式基团的组成的取代物取代，

和至少被一种选自下式的基团组成的取代物取代

其中：

R′是取代的或未取代的脂族基团。

47、在可食用的食品组合物中，它包括一种脂肪或油作为它的配料成分，其改进之处为在上述可食用的食品中，包含低热值的脂肪或油组分，其中至少有一部分脂肪或油是权利要求46定义的脂肪或油的模拟化合物。

48、一种含低热值脂肪或油的可食用的组合物包括权利要求46定义的脂肪或油的模拟物。

49、权利要求46的脂肪或油的食用组合物包括人造奶油。

50、按照权利要求46的化合物，其特征是R′是一个未取代脂族基团。

51、按权利要求46的化合物，其特征是R是一个脂族基或碳环的主碳链基团。

52、按照权利要求43的化合物，其特征是R是全主碳链（all-Carbon backbone），R的每个碳原子都被取代。

53、按权利要求46-52的化合物，其特征是R′是饱和的或未饱和的烯烃酯或醚基。

54、按照权利要求46-53的任意一个化合物，其中R′基的位置沿着R基团主碳链产生一对-CO₂R′和-O₂CR′基团、一对-CH₂-CO₂R′和-CO₂R′基团、或一对-CH₂-O₂CR′和-O₂CR′基团。

55、按照权利要求46的化合物，其特征是选择R′基团，以提供可接受的类似脂肪的特征。

56、按权利要求35的化合物，其特征是R是全主碳链。

57、一种脂肪模拟组合物，至少包括一部分脂肪果糖酸酯化合物，其中至少酯基那边的一部分的羧基是可逆的，以便上述羧基的碳原子键合到多元醇碳链的碳原子上。

58、按权利要求57的组合物，其特征是多元醇至少含有一个亚甲基。

59、按权利要求57的组合物是可食用的。