CN1209679C - 阳图热敏计算机直接制版用热敏成像组合物 - Google Patents
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Abstract
将通过用2，2-二苯基-2-酚基乙酸衍生物作为阻溶促溶化合物的中间体与乙烯基乙醚、二氢吡喃等烯醚类化合物进行加成反应得到的活性酯醚化合物，或者是含有活性醚的内酯化合物，作为酸解前具有高度阻溶性、酸解后具有高度促溶性的阻溶促溶化合物，与具有酸解促溶性能的线形酚树脂、红外吸收染料、热分解型产酸源以适当的比例配合，配制成热敏成像组合物。这种组合物的感度、解像力、显影宽容度以及图象反差等一系列性能优于建立在物理变化基础上的常规阳图热敏CTP版的热敏成像组合物。为进一步改善其阻溶促溶性能，可加入上述中间体与重氮奈醌磺酰氯所合成的阻溶促溶化合物。
Description
技术领域
本发明所属技术领域为信息记录材料用光热功能新技术领域之热敏计算机直接制版(Computer to plate，下文简称“CTP”)版材热敏配方，即阳图热敏CTP版用热敏成像组合物。具体地讲，本发明涉及一种新型阳图热敏CTP版用热敏成像组合物，包含成膜树脂、阻溶促溶组分、红外吸收染料和光热产酸源化合物。通过将该组合物的溶液涂布于平版印刷用铝版基上，成膜干燥后，经红外激光扫描，借助光热产酸源化合物所产生的酸使高酸解活性阻溶促溶组分分解，由分解前对碱显影液高度阻溶变为分解后高度促溶，从而可以在碱显影液中显影得到正像，用于热敏计算机直接制版印刷版材。
背景技术
近年来，计算机直接制版技术发展非常迅速，特别是热敏CTP制版技术日渐成熟和普及，开发性能优良的新型热敏CTP版材成为印刷版材制造企业关注的焦点之一。目前已商业化的热敏版材主要有三种，一种是阴图热交联型热敏CTP版，以柯达的阴图版为代表。它们的热敏成像组合物配方中主要含有可酸致交联的树脂、红外吸收染料及光热产酸源化合物。版材在红外激光扫描下，红外吸收染料将光能高效地转化为热，光热产酸源化合物因热而分解产酸。但该组合物在室温下难于交联到足够显影的强度，因而版材在显影前要进行120～130℃烘版，以达到足够的交联强度，然后在碱性显影液中洗去未扫描曝光部分，形成阴图印版，这种版材目前还存在敏度不高的问题。另一种是阳图热敏CTP版材，以柯达和三菱化学的技术为代表，它们的成像原理是基于热敏成像组合物在红外激光曝光前后的物理变化，它们的配方中主要成分为成膜酚树脂、红外吸收染料和阻溶促溶化合物。曝光前组合物中的阻溶促溶化合物的羰基或醚基与成膜酚树脂中的酚羟基形成分之间氢键，使热敏成像组合物在曝光前有阻溶作用；而曝光时，由于红外染料将激光光能在瞬间高效地转化为热，热敏成像组合物中的氢键迅速被破坏，并在曝光后热能迅速散失，氢键被破坏的状态持续，使得酚树脂的酚羟基被释放，因而曝光部分碱溶性增强。通过碱性显影液即可将曝光部分洗除，得到阳图印版。这种阳图CTP版尽管不需要预热，但曝光部分与非曝光部分的碱溶性差别小，显影宽容度小，且感度不高。还有一种是热烧蚀型热敏CTP版材，它是利用高能量的激光将热敏成像组合物膜烧蚀(汽化或粉化)出图像而形成印版。其缺点是机器，尤其是激光头受到污染。
本发明的发明人设想将1983年IBM公司的伊藤洋等发明的化学增幅抗蚀剂技术(USP4,491,628)引入热敏CTP版材配方中。当时他们所用的聚对羟基苯乙烯(PHS)与双特丁基碳酸酐(BOC)形成PHS-BOC酯，近年来作为兆位级到G位级储存容量的超大规模集成电路普遍使用。这种化学增幅抗蚀剂在曝光后必须加热才能进行酸催化反应，而且加热温度较高，一般要求120℃，在室温下PHS-BOC酯的酸解活性极低，没有成像应用的可能性。但化学增幅抗蚀剂技术用于热敏CTP版材仍然是非常有价值的技术，且已有成功的范例。柯达公司1996年产业化的阴图热交联型CTP版材就采用了这种技术，配方中采用光热产酸源化合物、酸致产酸化合物、酸致热交联树脂。热扫描时产酸源化合物产酸使酸致产酸化合物分解产生更多的酸，再加热使树脂交联。所以柯达阴图热敏CTP版显影前需要烘烤(125℃下30秒左右)。1997年3M公司曾将该技术用于平版，包括热敏CTP版材方面。在无预热热敏CTP版材热敏配方中还未见有应用。
1990年3M公司的发明专利(USP5,085,972)介绍了他们用二苯基乙酸与氯甲基甲基醚、乙烯基乙基醚、二氢吡喃、二氢呋喃等活性烯烃化合物加成得到二苯基乙酸酯的发明。这些酯类化合物与光热产酸源化合物以及线性酚醛树脂以一定比例混合，用适当的溶剂溶解、涂膜、干燥，得到的抗蚀剂涂层在紫外曝光后曝光部分产生质子酸，在常温下就可使二苯基乙酸活性酯发生分解，从而可用碱水显影得到图象，用来制作阳图PS版或正性光致抗蚀剂。然而非常遗憾，3M公司的发明有两大严重问题：①产物是一种粘度极低的液体，加在PS版感光组合物中膜层强度下降，严重影响耐印力。此外它的抗油墨溶剂能力也很差；②这种化合物在常温下存放，特别是遇到光与湿气分解会加速，这就给不论是PS版还是光致抗蚀剂的应用带来头疼的问题。本发明的发明人曾以它作为热敏成像组合物中的阻溶促溶化合物应用于热敏CTP版材配方中，但也因为上述缺陷而影响了应用。
本发明的发明人利用苯偶酰酸(2，2-二苯基羟基乙酸)与各种酚类化合物反应，合成了一系列苯偶酰酸与酚类的加成物，或者进一步脱水生成内酯化合物。利用这些加成物或内酯化合物与乙烯基乙醚、二氢吡喃以及氯甲基甲基醚等化合物进行醚化反应，合成出一系列新型高酸解活性的酯、酚醚类化合物，可用于光热成像用阻溶促溶化合物。这些化合物克服了3M公司发明的活性酯化合物的缺陷(详见中国专利申请01123686.8，2001年9月5日)。
本发明正是在以上技术背景下产生的。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型阳图热敏CTP版用热敏成像组合物，其溶液涂布于平版印刷用铝版基上，成膜干燥后，经红外激光扫描，借助光热产酸源化合物所产生的酸使高酸解活性化合物或树脂分解，由分解前对碱显影液高度阻溶变为分解后高度促溶，从而可以在碱显影液中显影得到正像，用于热敏计算机直接制版印刷版材。
因此，本发明提供了一种新型的阳图热敏CTP版用热敏成像组合物，其包含成膜树脂、阻溶促溶化合物、红外吸收染料、光热产酸源化合物以及任选的助阻溶促溶化合物。本发明的热敏成像组合物的成像机理为化学变化，阻溶促溶化合物在曝光区产生的质子酸的作用下分解释放出酚羟基、羧基等碱溶性基团，使得曝光区与非曝光区的溶解差别度很大，提高了版材的显影及成像性能。
发明详述
根据本发明，提供了一种新型阳图CTP版用热敏成像组合物，其包含如下组分：
1)40-80％重量，优选45-75％重量的成膜树脂，
2)10-40％重量，优选20-30％重量的阻溶促溶化合物，
3)0-15％重量，优选5-10％重量的助阻溶促溶化合物，
4)1-15％重量，优选5-10％重量的红外吸收染料，和
5)1-10％重量，优选3-7％重量的光热产酸源化合物；其中所述重量百分比基于该热敏成像组合物的总重量计算。
本发明组合物中使用的组分1)可以是本技术领域常用的成膜树脂中的任一种，例如常用的酚醛树脂、酚树脂等。组分1)的用量基于组合物总重量为40-80％重量，优选45-75％重量。若低于40％重量，则不能良好地成膜；若高于80％重量，所得膜的感热性能不足，导致不良的应用性能。
在本发明组合物中用作组分2)的阻溶促溶化合物可以是如下通式I或II所示的酸解活性化合物：
通式I 通式II
其中R5可以是：
R1、R2、R3、R4可以是H、-CH3、卤素、-NO2，
R6、R7、R8、R9中至少有一个为OR5，其他可以是H、-CH3、卤素、-NO2。
上述通式I或II的化合物分别是分子中既带有活性醚键又带有活性酯键的化合物，或者既带有活性醚键又带有内酯键的化合物，它们的分子量较大，产物为接近固体的树脂状化合物，如果进一步改性，还可得到固体树脂状化合物。由于活性醚与活性酯都具有高酸解活性，它们在感光和热敏组合物中会具有很高的感度，并有利于酸解之前对碱性显影液产生较强的阻溶作用，酸解之后在碱显影液中将会更加易溶，从而扩大了显影前后的溶解度差别，提高成像质量。此外，这些化合物具有更好的储存稳定性。这些由通式I或II所代表的酸解活性化合物的代表性实例如下：
以上这些化合物的制备方法可以参见本申请的申请人于2001年9月5日提交的中国专利申请01123686.8，该申请中与该类化合物及其制备相关的内容在此引作参考。
通式I或II的化合物作为阻溶促溶化合物用于本发明的热敏CTP版材热敏成像配方中，一般都有阻溶促溶性，有的显示了非常好的阻溶促溶性能，成膜树脂/阻溶促溶化合物的比值可高达8∶1，显影性能及其他成像性能良好。它们成像前后的变化如下式所示：
阻溶剂 促溶剂
不溶于稀碱液 易溶于稀碱液
阻溶剂 促溶剂
不溶于稀碱液 易溶于稀碱液
上述用作组分2)的阻溶促溶化合物可以部分或全部用如下通式III所示的易于在质子酸作用下发生酸解的线形酚醛树脂或如下通式IV所示的聚对羟基苯乙烯类衍生物代替：
通式III
其中m≈50～500且m为正整数
n≈10～100且n为正整数
o≈10～100且o为正整数
p≈10～100且p为正整数
或
通式IV
其中m≈50～500且m为正整数
n≈10～100且n为正整数
o≈10～100且o为正整数
R’、R”和R相互不同且各自独立地为：
H，-CHO，
通式III或IV所示的聚合物的优选实例是如下通式所示的那些：
其中m≈50～500且m为正整数
n≈10～100且n为正整数
o≈10～100且o为正整数
其中Fw≈1000～3000(Fw为平均分子量，以下均同)
m≈5～15且m为正整数
n≈5～15且n为正整数
其中Fw≈1000～3000 m/n＞0.5
m≈5～10且m为正整数
n≈10～20且n为正整数
其中Fw≈1000～3000 m/n＞0.5
m≈5～10且m为正整数
n≈10～20且n为正整数
其中Fw≈1000～20000 m/n≥0.5
m≈10～100且m为正整数
n≈10～100且n为正整数
其中Fw≈1000～20000，(m+n)/o≥0.5
m≈10～100且m为正整数
n≈10～50且n为正整数
o≈10～100且o为正整数
通式III或IV所示的聚合物在红外扫描产酸后在质子酸的作用下发生酸解，使得树脂成像前后的溶解差别度更大，更有利于CTP版材的感度的提高和显影。它们的酸解原理如下：
阻溶态 促溶态
R*：-CHO，
m+n＝p，m、n、p均为正整数
另外，通式III或IV所示的聚合物也可在本发明的热敏成像组合物中用作成膜树脂，此时可以不使用阻溶促溶化合物和/或助阻溶促溶化合物。
通式III或IV所示聚合物及其制备方法公开在本申请的申请人于2002年5月22日提交的中国专利申请02117827.5中，其全部内容在此引作参考。
可在本发明的热敏成像组合物中用作助阻溶促溶化合物的是2，2-二苯基-2-酚基乙酸或其酚内酯的重氮萘醌磺酸酚酯，例如如下通式Z1～Z5所示的那些：
Z1 DNQ大于50％导入 Z2 DNQ大于50％导入 Z3 DNQ大于80％导入
Z4 DNQ大于80％导入 Z5 DNQ大于80％导入
其中DNQ为重氮萘酚磺酸酯基
这些2，2-二苯基-2-酚基乙酸或其酚内酯的重氮萘醌磺酸酚酯能够与成膜树脂形成较强的分子间作用力，在非曝光区有阻溶作用，而在曝光区，发生分解，导致可溶。按照合适的比例，与通式I或II所示的阻溶促溶化合物配合，可提高热敏成像组合物的性能。这些2，2-二苯基-2-酚基乙酸或其酚内酯的重氮萘醌磺酸酚酯在本发明热敏成像组合物中的用量基于热敏成像组合物总重量为1-15％重量，优选5-10％重量。
这些2，2-二苯基-2-酚基乙酸或其酚内酯的重氮萘醌磺酸酚酯及其制备方法公开在本申请的申请人于2002年6月28日提交的中国专利申请02123455.8中，其全部内容在此引作参考。
在本发明的热敏成像组合物中，红外吸收染料可以是传统的热敏CTP版材用的在800～830nm之间具有最大吸收的红外吸收染料。国内外已有多家公司和单位的产品可供选择。红外吸收染料在本发明热敏成像组合物中的一般用量基于热敏成像组合物总重量为1-15％重量，优选5-10％重量。
在本发明的热敏成像组合物中，光热产酸源化合物可以使用二苯基碘鎓盐、三苯基噻鎓盐、氧鎓盐、氮鎓盐等鎓盐化合物，也可以使用三氯甲基三嗪类化合物。三氯甲基三嗪类化合物种类很多，优选使用最大吸收与光源匹配且溶解度、稳定性都较好的化合物，其具体实例有2，4-二(三氯甲基)-6-对甲氧苯乙烯基-s-三嗪或2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-s-三嗪。产酸源化合物在本发明热敏成像组合物中的一般用量基于热敏成像组合物总重量为1-10％重量，优选3-7％重量。
本发明的热敏成像组合物通常配成溶液后使用。为了配制溶液，可以选择单一溶剂，如甲乙酮、环己酮等酮类溶剂，也可以选择乙二醇或丙二醇的单烷基醚以及它们的醋酸酯与酮类溶剂的混合溶剂。溶剂的用量因CTP版材涂布方式不同而不同，配制的热敏成像组合物的的固含量一般控制在8-20％重量之间，优选控制在10％重量左右。
将热敏成像组合物配制成溶液时，溶液中一般添加基于固含量为0.1-1％重量的碱性艳蓝染料或维多利亚纯蓝等油溶性纯蓝染料，然后过滤，涂布于平版印刷用铝版基上，干燥。铝版基的R/A值最好小于0.5。
传统的阳图热敏CTP热敏成像组合物的成像机理是一个物理变化，因而在成像过程中曝光区与非曝光区的溶解差别不大，造成显影困难及成像质量不高。本发明的热敏成像组合物成像机理为化学变化，阻溶促溶化合物和酸解性成膜树脂在曝光区产生的质子酸的作用下分解释放出酚羟基、羧基等碱溶性基团，使得曝光区与非曝光区的溶解差别度很大，提高了版材的显影及成像性能。
实施例
本发明将通过下列实施例更具体地描述，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂(北京师范大学化工实验厂生产，下同)，0.25g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B(北京师范大学化工实验厂生产，下同)，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4(日本色素株事会社产品，下同)，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液(天津染料厂产品，下同)，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达阴图热敏CTP版显影液(购于柯达中国印刷版材销售公司，下同)1∶6稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例2
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-21酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于北京大学华通公司热敏CTP实验制版样机上扫描，激光输出到版材上功率为40mW，光斑直径为30微米，扫描速度为10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶5稀释比，25℃显影35秒，得到清晰正像。
实施例3
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-25酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径50为微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶4稀释比，25℃显影30秒，得到清晰正像。
实施例4
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-15酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶8稀释比，25℃显影55秒，得到清晰正像。
实施例5
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P1，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶4稀释比，25℃显影30秒，得到清晰正像。
实施例6
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P15，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶6稀释比，25℃显影50秒，得到清晰正像。
实施例7
热敏成像组合物配方：1.05g BTB-23酚醛树脂，0.5g BTB-12酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶4稀释比，25℃显影80秒，得到清晰正像。
实施例8
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P18，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶6稀释比，25℃显影50秒，得到清晰正像。
实施例9
感热组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g阻溶促溶化合物P5，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶6稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例10
热敏成像组合物配方：1.45g BTB-25酚醛树脂，0.20g阻溶促溶化合物P4，0.15g助阻溶促溶化合物Z1，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶6稀释比，25℃显影55秒，得到清晰正像。
实施例11
热敏成像组合物配方：1.45g BTB-25酚醛树脂，0.20g阻溶促溶化合物P4，0.15g助阻溶促溶化合物Z5，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，1ml 10％碱性艳蓝乙醇溶液，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶6稀释比，25℃显影45秒，得到清晰正像。
实施例12
热敏成像组合物配方：1.45g BTB-24酚醛树脂，0.35g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.002g维多利亚纯蓝，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶5稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例13
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S1，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.002g维多利亚纯蓝，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影45秒，得到清晰正像。
实施例14
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S2，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.002g维多利亚纯蓝，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液l∶4稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例15
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S3，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.002g维多利亚纯蓝，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影45秒，得到清晰正像。
实施例16
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-24酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.002g维多利亚纯蓝，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例17
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-25酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S5，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.002g维多利亚纯蓝，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶4稀释比，25℃显影30秒，得到清晰正像。
实施例18
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-25酚醛树脂，0.10g阻溶促溶化合物P4，0.15g高分子阻溶促溶剂S4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影25秒，得到清晰正像。
实施例19
热敏成像组合物配方：1.50g BTB-25酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S5，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影45秒，得到清晰正像。
实施例20
热敏成像组合物配方：1.50g BTB-25酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S5，0.1g产酸化合物三嗪B，0.1g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶4稀释比，25℃显影50秒，得到清晰正像。
实施例21
热敏成像组合物配方：1.55g BTB-21酚醛树脂，0.25g高分子阻溶促溶剂S2，0.1g产酸化合物三嗪B，0.15g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例22
热敏成像组合物配方：1.80g可酸解酚醛树脂S1，0.1g产酸化合物三嗪B，0.15g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影40秒，得到清晰正像。
实施例23
热敏成像组合物配方：1.45g BTB-24酚醛树脂，0.20g高分子阻溶促溶剂S2，0.15g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.15g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影35秒，得到清晰正像。
实施例24
热敏成像组合物配方：1.45g BTB-24酚醛树脂，0.20g高分子阻溶促溶剂S2，0.15g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.15g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影35秒，得到清晰正像。
实施例25
热敏成像组合物配方：1.45g BTB-24酚醛树脂，0.20g高分子阻溶促溶剂S1，0.15g阻溶促溶化合物P4，0.1g产酸化合物三嗪B，0.15g红外吸收染料(830nm最大吸收)HD-4，0.1g维多利亚纯兰BOH，10ml甲乙酮。将上述配方溶制好后，过滤，涂布于阳图PS版用铝版基上，涂布量70g·m-2(固体量)，90℃干燥3分钟。
红外激光扫描成像：将上述干燥好的版材于自制红外激光扫描装置上扫描，激光输出到版材上功率为20mW，光斑直径为50微米，扫描速度10cm·s-1。
显影：柯达热敏CTP版显影液1∶3稀释比，25℃显影30秒，得到清晰正像。
Claims (9)
1.一种阳图CTP版用热敏成像组合物，其包含如下组分：
1)40-80％重量的成膜树脂，
2)10-40％重量的阻溶促溶化合物，
3)0-15％重量的助阻溶促溶化合物，
4)1-15％重量的红外吸收染料，和
5)1-10％重量的光热产酸源化合物；
其中所述重量百分比基于该热敏成像组合物的总重量计算，
其中将通式I或II所示的酸解活性化合物用作组分2)：
通式I 通式II
其中R5是：
—CH2OCH3 CH2OCH2CH3，
R1、R2、R3、R4是H、-CH3、卤素、-NO2，
R6、R7、R8、R9中至少有一个为OR5，其他是H、-CH3、卤素、-NO2。
2.根据权利要求1所述的热敏成像组合物，其中组分1)-5)的含量分别为45-75％重量、20-30％重量、5-10％重量、5-10％重量和3-7％重量。
3.根据权利要求1所述的热敏成像组合物，其中所述红外吸收染料在800～830nm之间具有最大吸收。
4.根据权利要求1所述的热敏成像组合物，其中所述光热产酸源化合物为二苯基碘鎓盐、三苯基噻鎓盐或三氯甲基三嗪类化合物。
5.根据权利要求4所述的热敏成像组合物，其中三氯甲基三嗪类化合物选自2，4-二(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-s-三嗪和2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-s-三嗪。
6.根据权利要求1所述的热敏成像组合物，其中所述助阻溶促溶化合物为2，2-二苯基-2-酚基乙酸或其酚内酯的重氮萘醌磺酸酚酯。
7.根据权利要求1～6所述的热敏成像组合物在阳图热敏计算机直接制版中的用途。
8.根据权利要求7所述的用途，其中所述组合物在配制成溶液后使用，所用溶剂是酮类溶剂或酮类溶剂与乙二醇单烷基醚、丙二醇单烷基醚以及这两种单烷基醚的醋酸酯的混合溶剂，溶剂的用量应使配制的热敏成像组合物的固含量控制在8-20％重量之间。
9.根据权利要求8所述的用途，其中溶剂的用量应使配制的热敏成像组合物的固含量控制在10％重量。
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