CN1208293C - 一种烷基环己基炔类液晶及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种烷基环己基炔类液晶及其生产方法，目的是提供一种分子熔点较低，液晶相范围较宽，脂溶性较好，同时光学各向异性较大的液晶化合物。本发明提供的是通式(I)的液晶化合物。本发明的化合物在液晶显示及光通讯技术领域将得到广泛应用。其中m，n＝2-5；x＝1，2。
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶材料及其生产方法。
背景技术
目前，液晶在信息显示领域内得到了广泛的应用，在光通讯中的应用也已取得进展(S.T.Wu，D.K.Yang.Reflective Liquid Crystal Displays.Wiley，2001)。随着液晶显示技术和光通讯技术的发展，人们对液晶材料的性能提出了新的要求。由于任何单组分液晶都不可能满足液晶显示的全部要求，因此需要开发性能各异的单体液晶，然后将多种液晶化合物按适当比例混和以求得各种特性参数的最佳匹配来满足不同显示的要求。
光学各向异性(Δn)是液晶的重要性质，在液晶显示中需要仔细调控。近些年来，大Δn液晶材料受到关注，一些大Δn液晶材料被合成出来，但这些材料要么由于分子中两个碳碳三键直接相连使得稳定性不太理想(R.A.Shenoy，M.E.Neubert etc，2000，Liq.Cryst.，27，801.)，要么由于分子中苯环多致使分子熔点太高(C.Sekine，K.Iwakura etc，2001，Liq.Cryst.，28，1375.)，或是脂溶性不太令人满意。
发明内容
本发明的目的是提供一种分子熔点较低，液晶相范围较宽，脂溶性较好，同时光学各向异性较大的液晶化合物。
本发明提供的是下述通式(I)的液晶化合物：
其中m，n＝2-5；x＝1，2。
上述通式的液晶化合物可以是1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基环己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基环己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基环己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基环己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基环己基乙炔基]苯、1-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯、1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯。
上述通式(I)中，当m和n相等时，所述液晶化合物为1，4-二[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯、1，4-二[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯、1，4-二[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯或1，4-二[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯。
本发明的另一个目的是提供一种生产通式(I)液晶化合物的方法。
本发明提供的合成通式(I)所述液晶化合物的方法，由以下步骤组成：
1)在四氢呋喃和氢化锂铝存在的条件下，以(反)-4-烷基环己基甲酸或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲酸为原料，制备(反)-4-烷基环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇；
2)在三氧化铬吡啶盐酸盐存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛；
3)在三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛和四溴甲烷为原料，制备(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
4)在正丁基锂存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔；
5)在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和溴碘苯为原料，制备1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯；
6)在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷存在的条件下，以所得的1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯和(反)-4-烷基环己基乙炔为原料，制备1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-烷基环己基乙炔基]苯或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]苯。
其合成路线可以由下式表示：
在上述方法中，所述(反)-4-烷基环己基甲醇可以为(反)-4-乙基环己基甲醇、(反)-4-丙基环己基甲醇、(反)-4-丁基环己基甲醇、(反)-4-戊基环己基甲醇；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醇；
所述(反)-4-烷基环己基甲醛可以为(反)-4-乙基环己基甲醛、(反)-4-丙基环己基甲醛、(反)-4-丁基环己基甲醛、(反)-4-戊基环己基甲醛；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醛；
所述(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯可以为(反)-4-乙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基环己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
所述(反)-4-烷基环己基乙炔可以为(反)-4-乙基环己基乙炔、(反)-4-丙基环己基乙炔、(反)-4-丁基环己基乙炔、(反)-4-戊基环己基乙炔；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔；
所述1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-溴苯可以为1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]-4-溴苯；所述1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯可以为1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯。
本发明的第三个目的是提供一种m＝n时生产通式(I)液晶化合物的方法
当m＝n时，生产通式(I)液晶化合物的方法，由以下步骤组成：
1)在四氢呋喃和氢化锂铝存在的条件下，以(反)-4-烷基环己基甲酸或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲酸为原料，制备(反)-4-烷基环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇；
2)在三氧化铬吡啶盐酸盐存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛；
3)在三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛和四溴甲烷为原料，制备(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
4)在正丁基锂存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔；
5)在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和对二溴苯为原料制备1，4-二[(反)-4-烷基环己基乙炔基]苯。
其中，所述(反)-4-烷基环己基甲醇可以为(反)-4-乙基环己基甲醇、(反)-4-丙基环己基甲醇、(反)-4-丁基环己基甲醇、(反)-4-戊基环己基甲醇；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醇；
所述(反)-4-烷基环己基甲醛可以为(反)-4-乙基环己基甲醛、(反)-4-丙基环己基甲醛、(反)-4-丁基环己基甲醛、(反)-4-戊基环己基甲醛；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醛；
所述(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯可以为(反)-4-乙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基环己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
所述(反)-4-烷基环己基乙炔可以为(反)-4-乙基环己基乙炔、(反)-4-丙基环己基乙炔、(反)-4-丁基环己基乙炔、(反)-4-戊基环己基乙炔；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔可以为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔。
本发明的液晶化合物分子熔点较低，均在35-120℃范围之内，液晶相范围较宽，在100-180℃范围之内，脂溶性好，光学各向异性大，在液晶显示及光通讯技术领域将会得到广泛应用。
本发明提供的合成本发明液晶化合物的方法简单实用，成本低，不需要复杂的专门设备，适合工业化生产。
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
具体实施方式
实施例1、制备1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基环己基乙炔基]苯
1、制备(反)-4-乙基环己基甲醇
在250ml反应瓶中加入100ml四氢呋喃(THF)、7.6g氢化锂铝，室温下搅拌，缓慢滴加50ml含15.6g(反)-4-乙基环己基甲酸的THF溶液，滴加结束，在室温下继续搅拌4小时后，向反应瓶中滴加40ml 40％的酒石酸钾钠溶液，收集有机层，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集60℃/150Pa的(反)-4-乙基环己基甲醇无色液体11.8g，气相色谱分析纯度：99.6％，产率：83.1％。
下列化合物由相应羧酸按类似方法制得：
(反)-4-丙基环己基甲醇
(反)-4-丁基环己基甲醇
(反)-4-戊基环己基甲醇
(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇
(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇
(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醇
(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醇
2、制备(反)-4-乙基环己基甲醛
在250ml反应瓶中加入100ml二氯甲烷、11.8g步骤1得到的(反)-4-乙基环己基甲醇、26.9g三氧化铬吡啶盐酸盐(PCC)，室温下搅拌2小时后加入100ml无水乙醚，继续搅拌1小时，静置，滗出溶液，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集60℃/5mmHg(反)-4-乙基环己基甲醛无色液体8.8g，气相色谱分析纯度：98.1％，产率：77.8％。
下列化合物由相应醇按类似方法制得：
(反)-4-丙基环己基甲醛
(反)-4-丁基环己基甲醛
(反)-4-戊基环己基甲醛
(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醛
(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛
(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醛
(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醛
3、制备(反)-4-乙基环己基-β，β′-二溴乙烯
在500ml反应瓶中加入150ml含68.9g三苯基磷的二氯甲烷溶液，冷却至零下20℃，在搅拌下滴加100ml含48.6gCBr4的二氯甲烷溶液，保持温度低于零下10℃，继续滴加20ml含8.8g(反)-4-乙基环己基甲醛的二氯甲烷溶液，反应结束，将反应瓶在零下20℃放置12小时后，将上层棕红色溶液滗进1000ml己烷中，静置3小时，滗出上清液，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集96℃/150Pa(反)-4-乙基环己基-β，β′-二溴乙烯无色液体14.2g，气相色谱分析纯度：98.6％，产率76.3％。
下列化合物由相应醛按类似方法制得：
(反)-4-丙基环己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-丁基环己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-戊基环己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯
(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯
4、制备(反)-4-乙基环己基乙炔
在100ml反应瓶中加入50ml含14.2g(反)-4-乙基环己基-β，β′-二溴乙烯的四氢呋喃溶液，磁搅拌溶液，密封反应瓶，在零下78℃以下缓慢注入34.5ml 2.78M正丁基锂的己烷溶液，加完正丁基锂，继续反应1小时后，将反应液倒入400ml水中，水层用3×150ml己烷洗涤，合并有机层，用2×150ml水洗有机层，再用150ml饱和食盐水洗，收集有机层，旋蒸除去溶剂，减压蒸馏剩余物，收集36℃/150Pa(反)-4-乙基环己基乙炔无色液体5.2g，气相色谱分析纯度：99.3％，产率79.8％。
下列化合物由相应原料按类似方法制得：
(反)-4-丙基环己基乙炔
(反)-4-丁基环己基乙炔
(反)-4-戊基环己基乙炔
(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔
(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔
(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔
(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔
5、制备1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-溴苯
在100ml反应瓶中加入40ml三乙胺、2.5g(反)-4-乙基环己基乙炔、5.0g对溴碘苯、0.1g四(三苯基)磷二氯化钯、0.1g碘化亚铜、0.2g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入20ml饱和氯化铵溶液和20ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×20ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-溴苯2.1g，气相色谱分析纯度：98.5％、产率：84％
下列化合物由相应炔与对溴碘苯反应按类似方法制得：
1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-溴苯
1-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]-4-溴苯
1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯
1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯
6、制备1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基环己基乙炔基]苯
在100ml反应瓶中加入40ml三乙胺、0.5g 1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-溴苯、0.26g(反)-4-丙基环己基乙炔、0.02g四(三苯基)磷二氯化钯、0.02g碘化亚铜、0.04g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入20ml饱和氯化铵溶液和20ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×20ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基环己基乙炔基]苯0.4g，气相色谱分析纯度：99.5％、产率：64.5％。
结构鉴定：MS(M/Z)：360(M+)；元素分析：计算值C90 H10实测值C89.62H9.92；HNMR(CDCl3/TMS)：7.29(s，4H)，0.88-2.06(m，32H)，相变温度：C 74.80 S116.37 N 196.02 I。证实经过上述6个步骤后得到的物质确实是1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基环己基乙炔基]苯
下列化合物由相应反应物按类似方法制得：
1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基环己基乙炔基]苯
1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基环己基乙炔基]苯
1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丁基环己基乙炔基]苯
1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基环己基乙炔基]苯
1-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-戊基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯
1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯
实施例2、制备1，4-二[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯
在100ml反应瓶中加入40ml三乙胺、0.5g(反)-4-乙基环己基乙炔(在实施例1中经过前4个步骤得到)、0.43g对二溴苯、0.02g四(三苯基)磷二氯化钯、0.02g碘化亚铜、0.04g三苯基磷，搅拌回流12小时，冷却至室温，加入20ml饱和氯化铵溶液和20ml二氯甲烷，搅拌几分钟，分液，水层用3×20ml二氯甲烷洗涤，合并有机层，用3×50ml水洗有机层，收集有机层，用无水硫酸钠干燥一夜，旋蒸除去溶剂，剩余物用正己烷重结晶后，再用硅胶柱色谱分离，得白色固体1，4-二[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯0.51g，气相色谱分析纯度：99.1％、产率：80.9％。
结构鉴定：MS(M/Z)：346(M+)；元素分析：计算值C90.17 H9.83实测值C89.83H9.62；HNMR(CDCl3/TMS)：7.31(s，4H)，0.88-2.16(m，32H)。相变温度：C 48.20 S 80.27N 148.45 I。证实得到的化合物确实是1，4-二[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯。
下列化合物由相应炔与对二溴苯反应按类似方法制得：
1，4-二[(反)-4-丙基环己基乙炔基]苯
1，4-二[(反)-4-丁基环己基乙炔基]苯
1，4-二[(反)-4-戊基环己基乙炔基]苯
Claims (8)
1、下述通式(I)的液晶化合物：
其中m，n＝2-5；x＝1，2。
2、根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于：所述液晶化合物为1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-丙基环己基乙炔基]苯。
3、根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于通式(I)中的m＝n。
4、根据权利要求3所述的液晶化合物，其特征在于：所述液晶化合物为1，4-二[(反)-4-乙基环己基乙炔基]苯。
5、一种生产权利要求1所述液晶化合物的方法，由以下步骤组成：
1)在四氢呋喃和氢化锂铝存在的条件下，以(反)-4-烷基环己基甲酸或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲酸为原料，制备(反)-4-烷基环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇；
2)在三氧化铬吡啶盐酸盐存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛；
3)在三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛和四溴甲烷为原料，制备(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
4)在正丁基锂存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔；
5)在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和溴碘苯为原料，制备1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯；
6)在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷存在的条件下，以所得的1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯和(反)-4-烷基环己基乙炔为原料，制备1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-[(反)-4′-烷基环己基乙炔基]苯或1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]苯。
6、根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述(反)-4-烷基环己基甲醇为(反)-4-乙基环己基甲醇、(反)-4-丙基环己基甲醇、(反)-4-丁基环己基甲醇、(反)-4-戊基环己基甲醇；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醇；
所述(反)-4-烷基环己基甲醛为(反)-4-乙基环己基甲醛、(反)-4-丙基环己基甲醛、(反)-4-丁基环己基甲醛、(反)-4-戊基环己基甲醛；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醛；
所述(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯为(反)-4-乙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-戊基环己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
所述(反)-4-烷基环己基乙炔为(反)-4-乙基环己基乙炔、(反)-4-丙基环己基乙炔、(反)-4-丁基环己基乙炔、(反)-4-戊基环己基乙炔；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔；
所述1-[(反)-4-烷基环己基乙炔基]-4-溴苯为1-[(反)-4-乙基环己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丙基环己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-丁基环己基乙炔基]-4-溴苯、1-[(反)-4-戊基环己基乙炔基]-4-溴苯；所述1-{(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯为1-{(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯、1-{(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯或1-{(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔基}-4-溴苯。
7、一种生产权利要求3所述液晶化合物的方法，由以下步骤组成：
1)在四氢呋喃和氢化锂铝存在的条件下，以(反)-4-烷基环己基甲酸或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲酸为原料，制备(反)-4-烷基环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇；
2)在三氧化铬吡啶盐酸盐存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛；
3)在三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛和四溴甲烷为原料，制备(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
4)在正丁基锂存在的条件下制备(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔；
5)在四(三苯基)磷二氯化钯、碘化亚铜和三苯基磷存在的条件下，以所得的(反)-4-烷基环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔和对二溴苯为原料制备1，4-二[(反)-4-烷基环己基乙炔基]苯。
8、根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述(反)-4-烷基环己基甲醇为(反)-4-乙基环己基甲醇、(反)-4-丙基环己基甲醇、(反)-4-丁基环己基甲醇、(反)-4-戊基环己基甲醇；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醇为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醇、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醇或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醇；
所述(反)-4-烷基环己基甲醛为(反)-4-乙基环己基甲醛、(反)-4-丙基环己基甲醛、(反)-4-丁基环己基甲醛、(反)-4-戊基环己基甲醛；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基甲醛为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基甲醛、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基甲醛或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基甲醛；
所述(反)-4-烷基环己基-β，β′-二溴乙烯为(反)-4-乙基环己基-β，β-二溴乙烯、(反)-4-丙基环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-丁基环己基-β，β-二溴乙烯、(反)-4-戊基环己基-β，β′-二溴乙烯；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基-β，β′-二溴乙烯；
所述(反)-4-烷基环己基乙炔为(反)-4-乙基环己基乙炔、(反)-4-丙基环己基乙炔、(反)-4-丁基环己基乙炔、(反)-4-戊基环己基乙炔；所述(反)-4-[(反)-4-烷基环己基]环己基乙炔为(反)-4-[(反)-4-乙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丙基环己基]环己基乙炔、(反)-4-[(反)-4-丁基环己基]环己基乙炔或(反)-4-[(反)-4-戊基环己基]环己基乙炔。
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