CN1204946C - 加氢装置和方法 - Google Patents

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Abstract

一种装置和方法,用于处理含有不合需要的烯类化合物的复杂烃类混合物,以分两个阶段除去单烯烃和二烯烃,并且从混合物中分离出一种合乎需要的主要组分。方法是首先在温和的条件下,在具有次级床层(18)、初级床层(16)和侧管线(44)的反应蒸馏塔(10)中处理主要组分,以对二烯烃进行加氢,然后,把不含二烯烃的主要组分与更轻的物质分离到具有次级床层(72)、初级床层(50)和侧管线(64)的第二反应蒸馏塔中,在该蒸馏塔中,从顶部除去轻组分,而不含二烯烃的主要组分在更严格的条件下进行加氢,以除去单烯烃。

Description

加氢装置和方法
技术领域
本发明涉及用于改善反应蒸馏加氢工艺的操作灵活性的装置和方法。
背景技术
在蒸馏塔中使用催化剂以使化学反应和反应产物的分离同时进行已经在实际生产中应用。令人惊奇的是,催化蒸馏塔反应器的这种用途使得它特别适用于加氢。例如请参见,美国专利USP 5,595,634;5,599,997;5,628,880;5,773,670和欧洲专利EP 0556025 B1。这种结合非常有用,因为由于沸点不同,液相中的反应物通过分馏可以快速地与反应产物分离。因此就抑制了进一步的反应。
为了获得理想的效果,已公开了几种不同的装配方案。例如英国专利2,096,603和2,096,604中公开了将催化剂放置在蒸馏塔中常规的塔板上。一系列美国专利,包括上面所列的美国专利,特别是后面将要列举的USP 4,443,559和4,215,011中,催化剂是作为填充的蒸馏塔中的部分填充物而使用。反应蒸馏塔中多床层的使用也是已知的,并在例如,USP 4,950,834,5,321,163,和5,595,634中有描述。
与其它任何蒸馏一样,在反应蒸馏例如催化蒸馏中各组分之间不存在严格的界限。在使用某些组分的塔的特定部分中进行的反应有可能使该塔组分的其它部分的其它所希望的处理不再进行。
例如,炼厂混合气流中经常含有宽范围的烯烃化合物。从催化裂化或热裂化工艺(热解气体)中获得的产物更是如此。这些不饱和化合物包括乙烯、乙炔、丙烯、丙二烯、丙炔、丁烯、丁二烯、戊烯、己烯等。这些化合物中许多是有价值的,特别是作为化学品的原料。具有多于一个双键的烯烃和炔基化合物(含有三键)具有较低的使用价值,并且它们对于许多使用只含一个双键的化合物的工艺例如聚合的化学过程是有害的。除此以外,也经常希望除去含硫和含氮化合物。含硫和含氮化合物可以从部分塔组分中有效地除去,但是由于塔组分中的其它部分和其中的污染物的沸点不同,因此不是所有的污染物都能够除去。
通常要同时除去二烯和烯烃比单独除去二烯更加困难。富含二烯的物流在更温和的条件下,以更高的体积流速,比基本不含二烯的烯烃物流更易加氢。在一些物料中含有几百ppm浓度的硫也很常见。钯加氢催化剂不能处理这样高的硫含量,但是,虽然在这些物料中经常存在二位数含量的二烯,在对催化剂位置的相互竞争中,二烯超过硫杂质,因此仍然提供了合理的流率。
在对具有高含量二烯(超过1000ppm)的物流进行加氢处理时,需避免使用高温,从而避免低聚合作用的发生。一般来讲,要避免170°F或更高的温度范围。这样的操作限制所产生的条件对于在除去了二烯的同样的设备中烯烃的彻底转化极为不利。
本发明提供了对含有一定浓度的单烯烃和二烯烃的原料流进行反应蒸馏加氢的装置和方法。
发明内容
本发明包括用于进行反应蒸馏的装置,该装置包括:一个第一蒸馏塔;一个用于对含有二烯烃的不饱和化合物进行加氢的第一初级催化剂床层,所说第一初级催化剂床层位于所说蒸馏塔中,用于在所说的第一蒸馏塔中为二烯烃提供第一反应区;以及选择性地含有位于所说的第一初级催化剂床层之上的第一次级催化剂床层,所说第一次级催化剂床层用于在所说的第一反应区之后,为残留在所说的第一蒸馏塔中的二烯烃提供第二反应区;一个位于所说的第一初级床层之下的混合饱和/不饱和化合物的第一进料口;一个位于所说的初级床层之下的氢气进料口;一条底部管线和一条与第二蒸馏塔相连的顶部管线,该第二蒸馏塔含有一个第二初级催化剂床层,用于对从所说的第一蒸馏塔来的含有单烯烃的不饱和化合物进行加氢,所说的第二初级催化剂床层位于所说的蒸馏塔中,用于为在所说的第二蒸馏塔中的不饱和化合物提供第一反应区;以及选择性地含有位于所说的第二初级床层之下的第二次级催化剂床层,所说的第二次级催化剂床层用于在所说第一反应区之后,为残留在第二蒸馏塔中的单烯烃提供一个第二反应区,从所说的第一蒸馏塔来的顶部管线在所说的第二初级催化剂床层之上与所说的第二蒸馏塔相连,并且在所说的第二初级床层之下有一个氢气进料口。
在此装置中进行的工艺过程也是本发明的部分。
其中连接了一条侧管线,用于把所说的第一蒸馏塔中的部分液体转移到收集器中,所说的收集器从所说的第二初级催化剂床层之上与所说的第二蒸馏塔相连。
其中连接了一条侧管线,用于从所说的第一次级催化剂床层之下把所说的第一蒸馏塔中的部分化合物转移到收集器中,所说的收集器从所说的第二初级催化剂床层之上连接到所说的第二蒸馏塔上。
其中连接了一条侧管线,用于把所说的第二蒸馏塔中的部分化合物转移到收集器中,所说的收集器与产物回收管线相连。
其中连接了一条侧管线,用于从所说的第二初级催化剂床层之下把所说的第二蒸馏塔中的部分液体转移到收集器中,所说的收集器与产物回收管线相连。
本发明提供一种在前述的装置中进行的用于进行反应蒸馏加氢的方法,其包括在同时进行反应和蒸馏的条件下,从含有以蒸馏构件的形式制备的加氢催化剂的第一初级反应区之下,加入氢气和含有具有一定碳原子范围的烃类的混合物且包含单烯烃和二烯烃的物流,以把来自少于全部混合物的烃类混合物的一种选定组分带到所说的含有加氢催化剂的第一初级反应区,对二烯烃进行加氢;回收具有减量的二烯烃的选定组分物流;分离包含有比所说的选定组分具有更多碳原子的烃类的物流;在同时进行反应和蒸馏的条件下,在第二初级反应区之上加入所说具有减量的二烯烃的物流并在含有以蒸馏构件形式制备的加氢催化剂的第二初级反应区之下加入氢气,以对单烯烃进行加氢,并分离含有比所说的选定组分更少碳原子的烃;以及回收包含所说的选定组分并具有减量的单烯烃和二烯烃的产物。
其中在同时进行反应和蒸馏的条件下,所说的选定组分以及从所说第二初级反应区来的重组分进入含有加氢催化剂的第二次级反应区中,对单烯烃进行加氢。
其中从所说的第二初级反应区移出一种侧取馏份,并且所说的侧取馏份的一部分返回到所说的第二初级反应区中。
其中从所说的第二初级反应区移出一种蒸气形式的侧取馏份。
其中在同时进行反应和蒸馏的条件下,从所说的第一初级反应区来的所说的选定组分和更轻的烃类进入到含有加氢催化剂的第一次级反应区中,对二烯烃进行加氢。
其中从所说的第一次级反应区移出一种侧取馏份,并且所说的侧取馏份的一部分返回到所说的第一次级反应区中。
其中在所说的第一初级反应区之后,在同时进行反应和蒸馏的条件下,所说的选定组分与更轻的烃类进入到含有加氢催化剂的第一次级反应区中,对二烯烃进行加氢;且在所说的第二初级反应区之后,在同时进行反应和蒸馏的条件下,所说的选定组分进入到含有加氢催化剂的第二次级反应区中,对单烯烃进行加氢。
在初级和次级床层之间可以存在蒸馏构件或塔板。加氢反应有明显的反应热释放(大约50,000或更高BTU/消耗1b摩尔H2)。释放的热增加了蒸馏塔的蒸气量。也可任选使用侧冷凝器以在所需范围内保持蒸馏塔中蒸气分布的均匀性。
也可以在蒸馏塔内安装一个次级催化剂床层,如前所述,其位置可在初级床层之上或之下,这样较轻的或较重的沸腾组分就能接触到附加的催化剂,并进一步得到纯化或处理。
术语“反应蒸馏”用于描述在蒸馏塔中同时进行的反应和分馏。对于本发明来说,术语“催化蒸馏”包括反应蒸馏及任何其它在蒸馏塔中同时进行反应和分馏的过程,而不论那些过程使用什么名称。
本发明使用的催化剂床层可以称作固定式的,意指置于蒸馏塔的固定区域,并且包括催化剂的膨胀床和沸腾床。床层中的催化剂只要具有所述的加氢功能,可以相同或者不同。以蒸馏构件形式制备的催化剂特别适用于本发明。
附图说明
附图为本发明一种实施方案的简化的工艺流程图。
具体实施方案
本发明特别适用于从裂化气体物流中除去单烯烃和二烯烃。热裂解气体物流的碳原子数和化合物类型的范围特别宽。通常在一个碳数范围中的化合物(如C4/C5分解器中的C4化合物)在蒸馏塔中作为轻主要组分。因此多一碳数的化合物(如C4/C5分解器中的C5化合物)会起到重主要组分的作用。
加氢是氢与碳-碳重键之间反应以形成“饱和的”或部分饱和的化合物。该反应早已为人们所知,一般是在非常高的气压和中等温度下使用大大过量的氢气在一种金属催化剂上进行。已知的用于催化加氢反应的金属是铂、铼、钴、钼、镍、钨和钯。该催化剂的商品形式一般使用这些金属的负载型的氧化物。该氧化物或者在使用之前用还原剂还原为活性形式,或者在使用期间由原料中的氢气还原为活性形式。这些金属也可以催化其它的反应,尤其是在较高温度下的脱氢反应。另外,当停留时间增加时,它们也能促进烯烃化合物本身或与其它烯烃的反应,生成二聚物或低聚物。
烃类化合物的选择性加氢早已为人们所知。Peterson等在1962年9月提交给美国化学会石油分会的“裂解汽油选择性加氢”的论文中讨论了C4和更高的二烯烃的选择性加氢。Boitiaux等在“最新的加氢催化剂”(《烃加工》,1985年3月)中对加氢催化剂的各种用途进行了总述。
第一蒸馏塔
第一蒸馏塔是通过位于烃进料口之上的催化剂进行工作的。在一定的条件下,它的作用是通过加氢仅仅减少二烯烃的量。在仅用于对二烯烃加氢的温度和压力条件下,如压力10-75psig,温度150°F至塔顶温度170-200°F,操作蒸馏塔把一种主要组分如C5,向上移动到初级和任何次级床层上。准确的上部温度将取决于二烯烃的组成、其它不饱和化合物如乙炔、以及特定配合比的不饱和化合物对低聚合作用的稳定性。
主要组分的向上流动会引起聚合体的移动,从而保持催化剂清洁并抑制二烯烃的焦化。二烯烃的加氢速率比单烯烃要快,这就允许较短的表面蒸气相接触时间,范围为20-60秒。
向上引导的最重的碳范围数目在蒸馏塔中作为轻的主要碳范围。比其碳数更低的化合物在系统中起到“比轻主要组分更轻的组分”的作用。这些更轻的化合物更倾向于平衡为蒸气而不是液体,这使得这种碳数组的二烯烃更难进行反应。但是,带有催化剂(在更低的温度下,位于初级床以上)的次级反应区的使用使得这种低碳数馏份可以浓缩。因此,初级床层与选择性的上部次级床层结合在一起可以处理比只有初级床层更宽沸点范围的化合物。
第二蒸馏塔
第二蒸馏塔还原从第一蒸馏塔来的基本不含二烯烃的塔顶馏出物,并把它们进料到初级以及任选的次级床层以上,在那里,该塔顶馏出物以反应蒸馏形式加氢。在几乎不含二烯烃时,如二烯烃含量小于0.1重量%,在60-150psig的压力范围下,使用200-325°F范围内的较高的温度。只含单烯烃的体系倾向于具有比富含二烯烃体系更差的氢气吸收量。在更严格的条件下,表面蒸气相接触时间范围为50-90秒。请注意,根据不同的操作目的,第二蒸馏塔中的主要组分的碳数可能与第一蒸馏塔中的主要组分的碳数一致或不同。
在蒸馏塔中主要组分聚集成液体并促进主要组分的反应。相反,在向下流动的液体中重碳范围的馏份减少了。但是,引入一个底部次级催化剂床(在蒸馏塔中它的位置较低,在此蒸馏塔中更高的温度会使得重组分沸腾更厉害)可用来浓缩最重碳数范围的组分,并且使得较重的烯烃的反应更有效。在任何蒸馏过程中,蒸馏塔反应器内部都存在一个温度梯度。在蒸馏塔的下端含有较高沸点的物质,因此其温度比塔的上端要高。
在蒸馏塔反应器中进行工艺操作的结果是可以使用更低的氢气分压(因此更低的总压)。
人们相信首先,本发明的蒸馏塔反应器的好处在于反应与蒸馏同时发生,并且初始反应产物与其它物流组分尽可能快地从反应器中移出,这样就减少了副反应发生的可能性。其次,由于所有的组分都是沸腾的,在系统压力下,反应温度就取决于混合物的沸点。在给定的压力下,反应热可以轻松地产生更多的沸腾,但温度却不会增加。因此,通过调整系统压力,能够对反应速率和产物的分布进行更多控制。蒸馏塔反应器可获得的另一个好处是洗涤效果,特别是第二蒸馏塔中的向下流动操作为催化剂提供了内部回流,因此就减少了聚合物的聚集和焦化。
现在请参见附图,它是一个用于从全馏程热解气体中除去主要为单烯烃和二烯烃的不饱和化合物的流程图。省略了一些装置如再沸器、压缩机和泵等,但它们的正常使用对本领域的技术人员是显而易见的。
如表1所示的热解气物料经由管线12进入第一蒸馏塔10。
表1
组分     重量%
丁二烯/C4乙炔     0.2
丁烯     0.1
丁烷     0.0
C5饱和化合物     1.0
C5烯烃     4.2
C5二烯烃     13.0
C6饱和化合物     2.7
C6烯烃     2.3
C6二烯烃     7.0
C7饱和化合物     1.5
C7烯烃     1.1
C7二烯烃     3.4
C8饱和化合物     0.5
C8烯烃     0.4
C8二烯烃     1.2
    18.7
甲苯     17.4
乙苯     2.1
二甲苯     7.6
苯乙烯     2.6
重组分     12.9
总计     100.0
在该流程图中,在向上带动C6馏份的条件下操作蒸馏塔10(塔底394°F,塔顶212°F,压力60psig)。C7和更重碳原子组分经由管线34移出进行其它处理。C6馏份含有某些C7和重组分,但其主要由C6和更低碳数组分构成。
C6组分主要包括烷烃、苯、5-12%的单烯烃和15-35%的二烯烃。同样地,更轻的组分包含分布很宽的物质,包括二烯烃和单烯烃。氢气经由管线14以一定的速率加入,它的化学计量量对在C6和更轻馏份中存在的二烯烃是过量的。在床层16中,提供一种蒸馏构件形式的加氢催化剂。在所述的温度和压力条件下,存在主要由C6组分组成的气相和液相,结果是C6二烯烃大部分被除去。
在这样的条件下,更重的组分在床层16中主要为蒸气形式。但是,床层18的温度由于蒸馏塔中温度梯度的存在而更低,床层18中也提供了蒸馏构件形式的加氢催化剂。次级床层18允许低沸点组分经历与床层16中C6馏份相同类型的两相接触,这样就使得二烯烃大部分已除去的重组分得以浓缩。侧管线44用来把一部分基本不含二烯烃的低碳浓缩物和一部分基本不含二烯烃的C6转移到收集器40中。一部分所收集的物质可以经由管线42(虚线)返回蒸馏塔10以维持对蒸馏塔的蒸气负荷。从侧管线44来的其它物质经由管线46进入第二蒸馏塔48。
塔顶馏出物20也主要包含不含二烯烃的C5、C6和更轻的物质。塔顶馏出物20经过冷凝器22进入收集器24。移出不可冷凝物以循环到氢气物料14或经由管线26排出。一部分凝结的物质以回流36的形式返回蒸馏塔10,其余的通过38到管线46并进入蒸馏塔48。
从蒸馏塔10来的物料的特征是已通过加氢几乎除去了全部二烯烃以及更不饱和的物质(乙炔),并形成了少量低聚物。由于限制了温度条件,烯烃基本未受影响。
在蒸馏塔48中,为了对单烯烃进行加氢,操作条件更为严格(塔底338°F,塔顶251°F,压力100psig)。物料进入初级催化剂床层50之上,催化剂床层50是以蒸馏构件形式制备的加氢催化剂。再施加一定条件以使主要组分C6组分向下移动。更轻的组分,主要是C5 +,经由塔顶管线54通过冷凝器52排出到收集器58中。移出的不可冷凝物质或者经由管线56除去或经由管线60循环到氢气物料62。收集器58中的一小部分液体经由管线78移出,其余的液体经由管线76回流返回到蒸馏塔48中。
收集器66位于侧管线64上,侧管线64经由管线74转移加氢产物。一部分可以经由管线68返回以控制蒸馏塔的蒸气负荷。作为选择,侧管线物流64也可以气相形式收集(去掉收集器66),这样尽管多耗费了能量,但同时也带来其它好处,即(a)进一步把重烯烃保留在次级床层72中,和(b)相对于初级床层50,床层72的温度增加更多,这两点都提高了次级床层的性能。
次级床层72含有作为蒸馏构件的加氢催化剂,并且所有残留的重馏份得以浓缩,这些馏份经历良好的加氢反应,并经由管线70收集以与侧管线物流74合并为产物物流80。
表2列出了蒸馏塔10中的温度分布及物质分配。封闭区内列出了次级催化剂床层18(对应塔板4-16)和初级床层16(对应塔板17-30)中的情况。其余的塔板以数字表示。塔板48是再沸器。
                                       表2
  塔板   温度,°F   压力,psia   液体,LBM/H   蒸气,LBM/H     进料,LBM/H产物,LBM/H
1C23 101.4211.6215.8 74.774.7 351049124902 39405343     290.6蒸气140.2液体
床层18   217.7219.5221.3223.3225.6228.4231.9236.0240.6245.7250.8255.9260.8   75.175.375.575.775.976.176.376.576.776.977.177.377.5   4851479447304658457744854385427841704064396238633266   5332528252255161508950084916481547094601449543924294 503.8液体
床层16   265.6269.4272.4274.6276.2277.3278.1278.7279.2279.7280.2281.0282.2284.3   77.777.978.178.378.578.778.979.179.379.579.779.980.180.3   31843113305029952945289828522808276427192672262125632489   42014118404739853930387938323787374336983653360635553497
  313233343536373839404142434445464748R   288.1296.2310.2315.3319.7324.1328.7333.6338.7343.8348.7353.2357.5361.6366.1371.6379.8393.5   80.580.780.981.181.381.581.781.982.182.382.582.782.983.183.383.583.783.9   23763532364536483645363936323626362136183616361336083597357535323450   342333113023313631393136313131243117311231103108310530993088306630232941 1206.2液体237.0蒸气508.7液体
表3列出了蒸馏塔48中的温度分布与物质分配。封闭区内列出了次级催化剂床层72(对应塔板38-46)和初级床层50(对应塔板19-31)中的情况。其余的塔板以数字表示。塔板49是再沸器。
                                            表3
 塔板   温度,°F   压力,psia   液体,LBM/H   蒸气,LBM/H   进料,LBM/H   产物,LBM/H
1C23456789101112131415161718 131.2251.1255.4257.3259.0260.6262.4264.3266.5268.7271.2273.8276.4279.1281.8284.4287.0289.9 114.7114.7114.9115.1115.3115.5115.7115.9116.1116.3116.5116.7116.9117.1117.3117.5117.7117.9 150422472268226522582250224022282214219821822165214921322116209929742936 18462590261126072601259325832570255625412525250824922475245824422673 643.9液体   134.1蒸气208.7液体
床层50   292.0293.9295.6297.2298.6299.8301.0302.1303.1304.0305.0306.0307.2   118.1118.3118.5118.7118.9119.1119.3119.5119.7119.9120.1120.3120.5   2891284628022758271526712628258525412497245224062358   2635259025452501245724132370232722842240219621512105
 32   308.6   120.7   1981   2056   326.2液体
床层72   310.2312.2314.4316.7319.1321.4323.5325.4326.9328.1329.0329.7330.2330.7   120.9121.1121.3121.5121.7121.9122.1122.3122.5122.7122.9123.1123.3123.5   19681955194119281916190618991894189018881887188618861886   20061993198019661953194119311924191919151913191219111911
 474849R   331.0338.0338.3   123.7123.9124.1   18761925   191117921841   108.5蒸气 83.4液体

Claims (15)

1.一种用于进行反应蒸馏加氢的装置,该装置包括:一个第一蒸馏塔;一个用于对含有二烯烃的不饱和化合物进行加氢的第一初级催化剂床层,所说的第一初级催化剂床层位于所说蒸馏塔中,用于在所说的第一蒸馏塔中为二烯烃提供第一反应区;一个位于所说的第一初级床层之下的饱和以及不饱和混合化合物的第一进料口;一个位于所说初级床层之下的氢气进料口;一条底部管线和一条顶部管线,所说的顶部管线与第二蒸馏塔相连,第二蒸馏塔含有第二初级催化剂床层,用于对从所说的第一蒸馏塔来的含有单烯烃的不饱和化合物进行加氢,所说的第二初级催化剂床层位于所说的蒸馏塔中,用于为在所说的第二蒸馏塔中的不饱和化合物提供第一反应区,从所说的第一蒸馏塔来的所说的顶部管线在所说的第二次级催化剂床层之上连接到所说的第二蒸馏塔,并且在所说的第二初级床层之下有一个氢气进料口。
2.权利要求1的装置,其中第一次级催化剂床层在所说的第一蒸馏塔中位于所说的第一初级催化剂床层之上,所说的第一次级催化剂床层用于在所说第一反应区之后为所说的第一蒸馏塔中残留的二烯烃提供第二反应区。
3.权利要求1的装置,其中第二次级催化剂床层在所说的第二蒸馏塔中位于所说的第二初级床层之下,所说的第二次级催化剂床层用于在所说第一反应区之后为第二蒸馏塔中残留的单烯烃提供第二反应区。
4.权利要求1的装置,其中第一次级催化剂床层在所说的第一蒸馏塔中位于所说的第一初级催化剂床层之上,所说的第一次级催化剂床层用于在所说的第一反应区之后为残留在所说的第一蒸馏塔中的二烯烃提供第二反应区;第二次级催化剂床层在所说的第二蒸馏塔中位于所说的第二初级床层之下,所说的第二次级催化剂床层用于在所说的第一反应区之后为在第二蒸馏塔中残留的单烯烃提供第二反应区。
5.权利要求1的装置,其中连接了一条侧管线,用于把所说的第一蒸馏塔中的部分液体转移到收集器中,所说的收集器从所说的第二初级催化剂床层之上与所说的第二蒸馏塔相连。
6.权利要求2的装置,其中连接了一条侧管线,用于从所说的第一次级催化剂床层之下把所说的第一蒸馏塔中的部分化合物转移到收集器中,所说的收集器从所说的第二初级催化剂床层之上连接到所说的第二蒸馏塔上。
7.权利要求1的装置,其中连接了一条侧管线,用于把所说的第二蒸馏塔中的部分化合物转移到收集器中,所说的收集器与产物回收管线相连。
8.权利要求3的装置,其中连接了一条侧管线,用于从所说的第二初级催化剂床层之下把所说的第二蒸馏塔中的部分液体转移到收集器中,所说的收集器与产物回收管线相连。
9.一种在权利要求1的装置中进行的用于进行反应蒸馏加氢的方法,其包括
在同时进行反应和蒸馏的条件下,从含有以蒸馏构件的形式制备的加氢催化剂的第一初级反应区之下,加入氢气和含有具有一定碳原子范围的烃类的混合物且包含单烯烃和二烯烃的物流,以把来自少于全部混合物的烃类混合物的一种选定组分带到所说的含有加氢催化剂的第一初级反应区,对二烯烃进行加氢;
回收具有减量的二烯烃的选定组分物流;
分离包含有比所说的选定组分具有更多碳原子的烃类的物流;
在同时进行反应和蒸馏的条件下,在第二初级反应区之上加入所说具有减量的二烯烃的物流并在含有以蒸馏构件形式制备的加氢催化剂的第二初级反应区之下加入氢气,以对单烯烃进行加氢,并分离含有比所说的选定组分更少碳原子的烃;以及
回收包含所说的选定组分并具有减量的单烯烃和二烯烃的产物。
10.权利要求9的方法,其中在同时进行反应和蒸馏的条件下,所说的选定组分以及从所说第二初级反应区来的重组分进入含有加氢催化剂的第二次级反应区中,对单烯烃进行加氢。
11.权利要求10的方法,其中从所说的第二初级反应区移出一种侧取馏份,并且所说的侧取馏份的一部分返回到所说的第二初级反应区中。
12.权利要求10的方法,其中从所说的第二初级反应区移出一种蒸气形式的侧取馏份。
13.权利要求9的方法,其中在同时进行反应和蒸馏的条件下,从所说的第一初级反应区来的所说的选定组分和更轻的烃类进入到含有加氢催化剂的第一次级反应区中,对二烯烃进行加氢。
14.权利要求13的方法,其中从所说的第一次级反应区移出一种侧取馏份,并且所说的侧取馏份的一部分返回到所说的第一次级反应区中。
15.权利要求9的方法,其中
在所说的第一初级反应区之后,在同时进行反应和蒸馏的条件下,所说的选定组分与更轻的烃类进入到含有加氢催化剂的第一次级反应区中,对二烯烃进行加氢;且
在所说的第二初级反应区之后,在同时进行反应和蒸馏的条件下,所说的选定组分进入到含有加氢催化剂的第二次级反应区中,对单烯烃进行加氢。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7553997B2 (en) * 2002-08-22 2009-06-30 Catalytic Distillation Technologies Hydrogenation of olefinic feedstocks
US6734328B1 (en) * 2002-11-08 2004-05-11 Catalytic Distillation Technologies Process for the selective hydrogenation of alkynes
US7193093B2 (en) * 2003-06-30 2007-03-20 Shell Oil Company Process for producing alkylene oxide
US7208646B2 (en) * 2004-05-14 2007-04-24 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation of butadiene
FI121426B (fi) * 2006-06-14 2010-11-15 Neste Oil Oyj Prosessi polyolefiinien valmistamiseksi
US8124820B2 (en) 2006-06-14 2012-02-28 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of polyolefins
CN101831318B (zh) * 2009-03-09 2015-07-22 催化蒸馏技术公司 催化蒸馏用于苯分离和纯化的应用
US8713433B1 (en) 2012-10-16 2014-04-29 Google Inc. Feature-based autocorrection
CN103965953B (zh) * 2013-01-30 2015-07-22 中国石油天然气股份有限公司 一种馏分油两相加氢反应器和加氢工艺方法
DE102019124731A1 (de) * 2019-09-13 2021-03-18 Clariant International Ltd Verbessertes verfahren zur katalysierten hydroisomerisierung von kohlenwasserstoffen

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB835689A (en) 1957-12-17 1960-05-25 Bayer Ag Process for removing acetylene, methyl acetylene, and allene from hydrocarbon mixtures
GB920012A (en) 1958-07-15 1963-03-06 Chemetron Corp Selective hydrogenation and catalyst therefor
US4215011A (en) 1979-02-21 1980-07-29 Chemical Research And Licensing Company Catalyst system for separating isobutene from C4 streams
US4443559A (en) 1981-09-30 1984-04-17 Chemical Research & Licensing Company Catalytic distillation structure
US4950834A (en) 1989-07-26 1990-08-21 Arganbright Robert P Alkylation of organic aromatic compounds in a dual bed system
US5043506A (en) * 1990-09-17 1991-08-27 Crossland Clifford S Process for the alkylation of organic aromtic compounds in the presence of inert aliphatic compounds
US5308592A (en) 1990-12-03 1994-05-03 China Petrochemical Corporation (Sinopec) Equipment for mixed phase reaction distillation
AU654757B2 (en) 1992-02-10 1994-11-17 Chemical Research & Licensing Company Selective hydrogenation of C5 streams
US5321163A (en) 1993-09-09 1994-06-14 Chemical Research & Licensing Company Multi-purpose catalytic distillation column and eterification process using same
US5599997A (en) 1995-03-14 1997-02-04 Chemical Research & Licensing Company Process for the production of cyclohexyl amine
US5773670A (en) 1995-03-06 1998-06-30 Gildert; Gary R. Hydrogenation of unsaturated cyclic compounds
US5679241A (en) * 1995-05-17 1997-10-21 Abb Lummus Global Inc. Olefin plant recovery system employing catalytic distillation
US5595634A (en) 1995-07-10 1997-01-21 Chemical Research & Licensing Company Process for selective hydrogenation of highly unsaturated compounds and isomerization of olefins in hydrocarbon streams
FR2737132B1 (fr) * 1995-07-24 1997-09-19 Inst Francais Du Petrole Procede et dispositif de distillation reactive avec distribution particuliere des phases liquide et vapeur
US5628880A (en) 1996-02-12 1997-05-13 Chemical Research & Licensing Company Etherification--hydrogenation process
US5925799A (en) * 1996-03-12 1999-07-20 Abb Lummus Global Inc. Catalytic distillation and hydrogenation of heavy unsaturates in an olefins plant
US5877363A (en) * 1996-09-23 1999-03-02 Catalytic Distillation Technologies Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams
US5847249A (en) * 1997-07-28 1998-12-08 Catalytic Distillation Technologies Apparatus and process for catalytic distillations
US5985135A (en) * 1998-10-23 1999-11-16 Exxon Research And Engineering Co. Staged upflow and downflow hydroprocessing with noncatalytic removal of upflow stage vapor impurities

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