CN1199043A - 多元醇烷基醚乙酸酯类及多元醇乙酸酯类产品的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多元醇烷基醚乙酸酯类及多元醇乙酸酯类产品的制备方法,属于有机化学的一般制备方法,以PTA(对苯二甲酸)生产线副产物乙酸甲酯为原料,在使用催化剂及反应压力为0.01～35MPa、反应温度为20～450℃、反应时间为0.5～6.0小时的条件下,使用多元醇烷基醚为酯交换剂,制得多元醇烷基醚乙酸酯类产品,使用多元醇为酯交换剂,制得多元醇乙酸酯,本发明利用PTA生产线副产物乙酸甲酯为原料,因而生产成本低。
Description
本发明属于有机化学的一般制备方法，特别涉及一种多元醇烷基醚乙酸酯类及多元醇乙酸酯类产品的制备方法。
一般的多元醇烷基醚乙酸酯类产品及烷基醚的制备方法是由多元醇烷基醚与乙酸酐反应制得，与发明有关的文献有Beil.，2(4)，214，其方法是将乙酸酐和浓硫酸混合，加热到130℃后，慢慢滴加乙二醇单乙醚，反应温度维持130～150℃制备的。也有通过应用多元醇烷基醚与乙酸反应制备的。上述方法都存在着生产成本较高的问题。
本发明目的在于应用康价的对苯二甲酸生产线副产物乙酸甲酯，而提供一种多元醇烷基醚乙酸酯类及多元醇乙酸酯类产品的制备方法。
本发明的优点是：由于利用对苯二甲酸(PTA)生产线副产物乙酸甲酯为原料，因而成本低，具有可观的经济效益和社会效益。
本发明的目的是这样实现的：
一种多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，以PTA(对苯二甲酸)生产线副产物乙酸甲酯为原料，多元醇烷基醚为酯交换剂，使用无机酸、无机碱、有机酸、有机碱为催化剂，反应压力为0.01～35MPa，反应温度为20～450℃，反应时间为0.5～6.0小时，制得的多元醇烷基醚乙酸酯类产品是按下列反应方程式进行：
其生产步骤如下：
a.将混合原料和酯交换剂按比例为(mol比)10∶1～1∶10加入高压反应釜内，催化剂用量1‰～5‰(质量比)；
b.加热到反应温度；
c.反应达到所需时间；
d.简单蒸除未反应的乙酸甲酯和副产物甲醇；
e.由d蒸馏得釜底产物，经中和、干燥、过滤，将其滤液经减压蒸馏即得多元醇烷基醚乙酸酯类产品；
f.由d蒸馏得釜底产物经中和、于燥、脱色，过滤后即得多元醇烷基醚乙酸酯类产品。
上述分子式中所述的多元醇烷基醚包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇、蔗糖、多羟基化合物与环氧乙烷加成反应生成的聚乙二醇化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇、蔗糖、多羟基化合物与环氧丙烷加成反应生成的聚丙二醇化合物；脂肪醇HOR与环氧乙烷加成反应生成的聚乙二醇烷基醚及脂肪醇HOR与环氧丙烷加成反应生成的聚丙二醇烷基醚；脂肪醇HOR与上述化合物发生缩水反应生成的多元醇烷基醚化合物；所述的多元醇烷基醚乙酸酯包括多元醇烷基醚乙酸单酯、多元醇烷基醚乙酸双酯及多元醇烷基醚乙酸多酯；所述的聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚，其中R为C2～C36的直链烷基和支链烷基；所述的聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚的平均加和数n＝0～2000。
所述的催化剂包括硫酸、磷酸、亚磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、对甲苯磺酸、乙酸锌、乙酸铅、乙酸镉、氧化锌、氧化铅、醇钠类、钛酸四丁酯和辛酸亚锡。
本发明的目的还包括：一种多元醇乙酸酯类产品的制备方法，以PTA(对苯二甲酸)生产线副产物乙酸甲酯为原料，多元醇为酯交换剂，使用无机酸、无机碱、有机酸、有机碱为催化剂，反应压力为0.01～35MPa，反应温度为20～450℃，反应时间为0.5～6.0小时，制得的多元醇乙酸酯是按下列反应方程式进行：
其生产步骤如下：
a.将混合原料和酯交换剂按比例为(mol比)10∶1～1∶10加入高压反应釜内，催化剂用量1‰～5‰(质量比)；
b.加热到反应温度；
c.反应达到所需时间；
d.简单蒸除未反应的乙酸甲酯和副产物甲醇；
e.由d蒸馏得釜底产物经中和、干燥、过滤、滤液经减压蒸馏即得多元醇乙酸酯；
f.由d蒸馏得釜底产物经中和、干燥、脱色，过滤后即得多元醇乙酸酯。
本发明所述的多元醇指乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、季戌四醇、木糖醇、蔗糖、多羟基化合物；所述的多元醇乙酸酯包括乙酸单酯化合物、乙酸双酯化合物以及乙酸多酯化合物；所连的催化剂包括硫酸、磷酸、亚磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、对甲苯磺酸、乙酸锌、乙酸铅、乙酸镉、氧化锌、氧化铅、醇钠类、钛酸四丁酯和辛酸亚锡。
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
取乙酸甲酯740g，乙二醇单乙醚100g，乙醇钠2g，加入2l不锈钢高压反应釜，温度80～100℃，压力0.01～0.26MPa，搅拌器转速100转/分，反应2小时，蒸除未反应的乙酸甲酯和生成的甲醇，反应液冷却至室温，用碳酸钠中和至PH7～8，以无水碳酸钾干燥，滤出干燥剂，收集150～160℃/101325Pa馏份，得乙二醇单乙醚乙酸酯139g。产品为无色透明液体，凝固点-61℃，沸点155℃，相对密度0.9746(20/20℃)，折光率n20 D1.4054，闪点57℃。
实施例2
取乙酸甲酯740g，乙二醇单乙醚450g(色谱测定峰面积含乙二醇单乙醚92.5％，二乙二醇单乙醚5.4％)，乙酸锌2g，加入2l不锈钢高压反应釜，温度90～110℃，压力0.01～0.30MPa，搅拌器转速100转/分，反应1.5小时，蒸除未反应的乙酸甲酯和生成的甲醇，补加乙酸甲酯400g，重复上述操作，再补加乙酸甲酯200g，重复上述操作，得产物按例1法反应液冷却至室温，用碳酸钠中和至PH7～8，以无水碳酸钾干燥，滤出干燥剂，收集150～160/101325Pa馏份，得乙二醇单乙醚乙酸酯和二乙二醇单乙醚乙酸酯混合物630g(色谱测定峰面积含醋酸乙二醇单乙醚95.2％，醋酸二乙二醇单乙醚2.4％)。
实施例3
取乙酸甲酯740g，乙二醇单乙醚450g(色谱测定峰面积含乙二醇单乙醚92.5％，二乙二醇单乙醚5.4％)，钛酸四丁酯2g，加入2l不锈钢高压反应釜，温度90～100℃，压力0.01～0.31MPa，搅拌器转速100转/分，反应1小时，共沸蒸出乙酸甲酯和生成的甲醇，同时在6小时内补加乙酸甲酯800g，蒸出过量的乙酸甲酯和反应生成的甲醇。得产物按例1法处理后得乙二醇单乙醚乙酸酯和二乙二醇单乙醚乙酸酯混合物640g。
实施例4
取乙酸甲酯740g，乙二醇90g，乙醇钠2g，加入2l不锈钢高压反应釜，温度80～100℃，压力0.01～0.26MPa，搅拌器转速100转/分，反应2小时，蒸除未反应的乙酸甲酯和生成的甲醇，反应液冷却至室温，用碳酸钠中和至PH7～8，以无水碳酸钾干燥，滤出干燥剂，蒸馏得乙二醇双乙酸酯140g。
Claims (9)
1.一种多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，以PTA(对苯二甲酸)生产线副产物乙酸甲酯为原料，多元醇烷基醚为酯交换剂，使用无机酸、无机碱、有机酸、有机碱为催化剂，反应压力为0.01～35MPa，反应温度为20～450℃，反应时间为0.5～6.0小时，制得的多元醇烷基醚乙酸酯类产品是按下列反应方程式进行：
其生产步骤如下：
a.将混合原料和酯交换剂按比例为(mol比)10∶1～1∶10加入高压反应釜内，催化剂用量1‰～5‰(质量比)；
b.加热到反应温度；；
c.反应达到所需时间；
d.简单蒸除未反应的乙酸甲酯和副产物甲醇；
e.由d蒸馏得釜底产物，经中和、干燥、过滤，将其滤液经减压蒸馏即得多元醇烷基醚乙酸酯类产品；
f.由d蒸馏得釜底产物经中和、干燥、脱色，过滤后即得多元醇烷基醚乙酸酯类产品。
2.如权利要求1所述的多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：反应方程式中所述的多元醇烷基醚包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇、蔗糖、多羟基化合物与环氧乙烷加成反应生成的聚乙二醇化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇、蔗糖、多羟基化合物与环氧丙烷加成反应生成的聚丙二醇化合物；脂肪醇HOR与环氧乙烷加成反应生成的聚乙二醇烷基醚及脂肪醇HOR与环氧丙烷加成反应生成的聚丙二醇烷基醚；脂肪醇HOR与上述化合物发生缩水反应生成的多元醇烷基醚化合物；所述的多元醇烷基醚乙酸酯包括多元醇烷基醚乙酸单酯、多元醇烷基醚乙酸双酯及多元醇烷基醚乙酸多酯。
3.如权利要求2所述的多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：所述的聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚，其中R为C2～C36的直链烷基。
4.如权利要求2所述的多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：所述的聚丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚，其中R为C2～C36的支链烷基。
5.如权利要求2所述的多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：所述的聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚的平均加和数n＝0～2000。
6.一种多元醇乙酸酯类产品的制备方法，以PTA(对苯二甲酸)生产线副产物乙酸甲酯为原料，多元醇为酯交换剂，使用无机酸、无机碱、有机酸、有机碱为催化剂，反应压力为0.01～35MPa，反应温度为20～450℃，反应时间为0.5～6.0小时，制得的多元醇乙酸酯是按下列反应方程式进行：
其生产步骤如下：
a.将混合原料和酯交换剂按比例为(mol比)10∶1～1∶10加入高压反应釜内，催化剂用量1‰～5‰(质量比)；
b.加热到反应温度；
c.反应达到所需时间；
d.简单蒸除未反应的乙酸甲酯和副产物甲醇；
e.由d蒸馏得釜底产物经中和、干燥、过滤，滤液经减压蒸馏即得多元醇乙酸酯；
f.由d蒸馏得釜底产物经中和、干燥、脱色，过滤后即得多元醇乙酸酯。
7.如权利要求6所述的多元醇乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：所述的多元醇指乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、季戌四醇、木糖醇、蔗糖、多羟基化合物；所述的多元醇乙酸酯包括乙酸单酯化合物、乙酸双酯化合物以及乙酸多酯化合物。
8.如权利要求1所述的多元醇烷基醚乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：所述的催化剂包括硫酸、磷酸、亚磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、对甲苯磺酸、乙酸锌、乙酸铅、乙酸镉、氧化锌、氧化铅、醇钠类、钛酸四丁酯和辛酸亚锡。
9.如权利要求6所述的多元醇乙酸酯类产品的制备方法，其特征在于：所述的催化剂包括硫酸、磷酸、亚磷酸、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、对甲苯磺酸、乙酸锌、乙酸铅、乙酸镉、氧化锌、氧化铅、醇钠类、钛酸四丁酯和辛酸亚锡。
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1997
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