CN1194284A - 粉末涂料组合物的稳定剂 - Google Patents

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Abstract

公开了一些粉末涂料组合物,这些粉末涂料组合物含有(a)有机成膜粘合剂和(b)作为稳定剂的至少一种苯并呋喃－2－酮类化合物。以这种方法稳定的粉末涂料组合物减少了热固化期间特别是气体烘箱固化期间涂料的变色。

Description

粉末涂料组合物的稳定剂
本发明涉及粉末涂料组合物，这种粉末涂料组合物含有有机成膜粘合剂和作为稳定剂的至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物，本发明还涉及这种化合物用于减少热固化粉末涂料的变色的用途。
粉末涂装是一种已知的技术，例如在“Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrialChemistry，Fifth，Completely Revised Edition，Volume A-8”第438-444页(1991)中叙述了粉末涂装。在粉末涂装方法中，通常借助于供料空气使粉末流体化，使粉末带静电，并且将粉末涂到接地的底材上，最好是涂到金属底材上。然后加热底材，在加热过程中使粘附的粉末熔融、在金属底材上聚结和形成附着膜。因为粉末涂装优先地是在没有溶剂的情况下操作的，所以这种技术对环境特别有利。
在高温下特别是在气体烘箱中固化粉末涂料组合物并非没有困难。气体烘箱中存在的氧化氮往往导致不希望有的涂料变色。
在已有技术中，借助于位阻酚和有机亚磷酸酯使粉末涂料组合物稳定，这种位阻酚例如是3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸的十八烷基酯，这种有机亚磷酸酯例如是亚磷酸三(2，4-二-叔丁基-苯基)酯。但是，由于这种稳定作用，当在高温下特别是在气体烘箱中固化粉末涂料组合物时，观察到不希望有的严重的涂料变色。如果不用位阻酚并且只是借助于有机亚磷酸酯产生稳定作用，可以稍微抑制这种变色。然而，只用有机亚磷酸酯稳定粉末涂料是有缺点的，这种缺点是大大地降低了涂层对氧化侵蚀的稳定性。
还希望使粉末涂料稳定，以防止过度烘烤。例如，如果在加热烘箱中传送带处于停顿状态，或者如果由于涂层缺陷部件需要再涂覆的情况下，就会出现这种烘烤过度。
已知的稳定剂不能在各个方面都满足严格的要求，这些要求是稳定剂或稳定剂混合物应该符合的，特别是关于热固化粉末涂料组合物的变色的要求，尤其是对于在气体烘箱中固化的那些粉末涂料组合物的变色的要求。
用苯并呋喃-2-酮类化合物作为有机聚合物的稳定剂是已知的，例如，从US4325863、US 4388244、US 5175312、US 5252643、US 5216052、US5369159、US 5488117、US 5356966、US 5367008、US 5428162、US5428177或US 5516920中可以得知。
现已发现，苯并呋喃-2-酮类化合物特别适合于用作减少粉末涂料组合物变色的稳定剂，这种粉末涂料组合物可以被热固化，尤其是可以在气体烘箱中热固化。
因此，本发明提供一些粉末涂料组合物，这些粉末涂料组合物含有
a)一种有机成膜粘合剂和
b)作为稳定剂的至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物。
具有重要意义的这些粉末涂料组合物中的组分(b)是通式I的化合物
Figure A9810634600111
其中，如果n是1，R1是未取代的或者是C1-4烷基-、C1-4烷氧基-、C1-4烷基硫代-、羟基-、卤素-、氨基-、C1-4烷基氨基-、苯基氨基-或二(C1-4烷基)氨基-取代的萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并(b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫吨基、吩噻噁基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，或者R1是通式(II)的基团
Figure A9810634600121
并且，如果n是2，R1是未取代的或者C1-4烷基-或羟基-取代的亚苯基或亚萘基，或者是-R12-X-R13-，R2、R3、R4和R5相互独立地是氢、氯、羟基、C1-25烷基、C7-9苯基烷基、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷基，C1-18烷氧基、C1-18烷基硫代、C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基、C1-25烷酰氧基、C1-25烷酰氨基、C3-25烯酰氧基、被氧、硫或
Figure A9810634600122
中断的C3-25烷酰氧基，C6-9环烷基羰基氧基、苯甲酰氧基或C1-12烷基取代的苯甲酰氧基，或者R2和R3或R3和R4或R4和R5与和它们相连的碳原子一起形成苯并环，另外，R4是-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH，或者如果R3、R5和R6是氢，R4另外是通式III的基团其中R1是上面n＝1时所定义的，R6是氢或通式IV的基团
Figure A9810634600131
其中R4不是通式III的基团，R1是上面n＝1时定义的，R7、R8、R9、R10和R11相互独立地是氢、卤素、羟基、C1-25烷基、被氧、硫或中断的C2-25烷基，C1-25烷氧基、被氧、硫或中断的C2-25烷氧基，C1-25烷基硫代、C3-25烯基、C3-25烯基氧基、C3-25炔基、C3-25炔基氧基、C7-9苯基烷基、C7-9苯基烷氧基、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，未取代的或C1-4烷基取代的苯氧基，未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷基，未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷氧基，C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基、C1-25烷酰基、被氧、硫或中断的C3-25烷酰基，C1-25烷酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-25烷酰氧基，C1-25烷酰氨基、C3-25烯酰基、被氧、硫或
Figure A9810634600136
中断的C3-25烯酰基，C3-25烯酰氧基、被氧、硫或
Figure A9810634600137
中断的C3-25烯酰氧基，C6-9环烷基羰基、C6-9环烷基羰基氧基、苯甲酰基或C1-12烷基取代的苯甲酰基，苯甲酰氧基或C1-12烷基取代的苯甲酰氧基， 或
Figure A9810634600139
或者在通式II中，R7和R8或者R8和R11和与它们相连的碳原子一起形成苯并环，R12和R13相互独立地是未取代的或C1-4烷基取代的亚苯基或亚萘基，R14是氢或C1-8烷基，R15是羟基、
Figure A98106346001310
、C1-18烷氧基或
Figure A98106346001311
R16和R17相互独立地是氢、CF3、C1-12烷基或苯基，或者R16和R17和与它们相连的碳原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的C5-8亚环烷基环，R18和R19相互独立地是氢、C1-4烷基或苯基，R20是氢或C1-4烷基，R21是氢、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，C1-25烷基、被氧、硫或
Figure A9810634600141
中断的C2-25烷基，未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1至3次的C7-9苯基烷基，被氧、硫或 中断的并且是未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1至3次的C7-25苯基烷基，或者R20和R21与和它们相连的碳原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的C5-12亚环烷基环，R22是氢或C1-4烷基，R23是氢、C1-25烷酰基、C3-25烯酰基、被氧、硫或
Figure A9810634600143
中断的C3-25烷酰基，被二(C1-6烷基)膦酸酯基取代的C2-25烷酰基，C6-9环烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-12烷基取代的苯甲酰基， 或
Figure A9810634600146
R24和R25相互独立地是氢或C1-18烷基，R26是氢或C1-8烷基，R27是直接键、C1-18亚烷基、被氧、硫或
Figure A9810634600147
中断的C2-18亚烷基，C2-18亚烯基、C2-20亚烷基、C7-20苯基亚烷基、C5-8环亚烷基、C7-8双环亚烷基、未取代的或C1-4烷基取代的亚苯基、 或
Figure A9810634600152
R28是羟基、 、C1-18烷氧基或
Figure A9810634600154
R29是氧、-NH-或 R30是C1-18烷基或苯基，R31是氢或C1-18烷基，M是一个r-价的金属阳离子，X是一个直接键、氧、硫或-NR31-，n是1或2，p是0、1或2，q是1、2、3、4、5或6，r是1、2、或3，以及s是0、1或2。
未取代的或者C1-4烷基-、C1-4烷氧基-、C1-4烷基硫代-、羟基-、卤素-、氨基-、C1-4烷基氨基-、苯基氨基-或二(C1-4烷基)氨基-取代的萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫吨基、吩噻噁基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基例如是1-萘基、2-萘基、1-苯基氨基-4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基-2-萘基、1，2-二甲基-4-萘基、1，2-二甲基-6-萘基、1，2-二甲基-7-萘基、1，3-二甲基-6-萘基、1，4-二甲基-6-萘基、1，5-二甲基-2-萘基、1，6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1，4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4，7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋喃基、2-呫吨基、8-甲基2-呫吨基、3-呫吨基、2-吩噻噁基、2，7-吩噻噁基、2-吡咯基、3-吡咯基、5-甲基-3-吡咯基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-甲基-4-咪唑基、2-乙基-5-咪唑基、3-吡唑基、1-甲基-3-吡唑基、1两基-4-吡唑基、2-吡嗪基、5，6-二甲基-2-吡嗪基、2-中氮茚基、2-甲基-3-异氮茚基、2-甲基-1-异氮茚基、1-甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲哚基、1，5-二甲基-2-吲哚基、1-甲基-3-吲唑基、2，7-二甲基-8-嘌呤基、2-甲氧基-7-甲基-8-嘌呤基、2-喹嗪基、3-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、异喹啉基、3-甲氧基-6-异喹啉基、2-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、2-甲氧基-3-喹啉基、2-甲氧基-6-喹啉基、6-2，3-二氮杂萘基、7-2，3-二氮杂萘基、1-甲氧基-6-2，3-二氮杂萘基、1，4-二甲氧基-6-2，3-二氮杂萘基、1，8-二氮杂萘-2-基、2-喹喔啉基、6-喹喔啉基、2，3-二甲基-6-喹喔啉基、2，3-二甲氧基-6-喹喔啉基、2-喹唑啉基、7-喹唑啉基、2-二甲基氨基-6-喹唑啉基、3-1，2-二氮杂萘基、6-1，2-二氮杂萘基、7-1，2-二氮杂萘基、3-甲氧基-7-1，2-二氮杂萘基、2-蝶啶基、6-蝶啶基、7-蝶啶基、6，7-二甲氧基-2-蝶啶基、2-咔唑基、3-咔唑基、9-甲基-2-咔唑基、9-甲基-3-咔唑基、β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-3-基、1-甲基-β-咔啉-6-基、3-菲啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、2-啶基、1-甲基-5-啶基、5-菲咯啉基、6-菲咯啉基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、4-甲基-3-呋咱基、2-吩噁嗪基或10-甲基-2-吩噁嗪基。特别优选的是未取代的或者C1-4烷基-、C1-4烷氧基-、C1-4烷基硫代-、羟基-、苯基氨基-或二(C1-4烷基)氨基-取代的萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫吨基、吩噻噁基(phenoxthiinyl)、吡咯基、异氮茚基、吲哚基、吩噻嗪基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，例如是1-萘基、2-萘基、1-苯基氨基4-萘基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、1-甲氧基-2-萘基、2-甲氧基-1-萘基、1-二甲基氨基2-萘基、1，2-二甲基-4-萘基、1，2-二甲基-6-萘基、1，2-二甲基-7-萘基、1，3-二甲基-6-萘基、1，4-二甲基-6-萘基、1，5-二甲基-2-萘基、1，6-二甲基-2-萘基、1-羟基-2-萘基、2-羟基-1-萘基、1，4-二羟基-2-萘基、7-菲基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、3-苯并[b]噻吩基、5-苯并[b]噻吩基、2-苯并[b]噻吩基、4-二苯并呋喃基、4，7-二苯并呋喃基、4-甲基-7-二苯并呋哺基、2-呫吨基、8-甲基-2-呫吨基、3-呫吨基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、10-甲基-3-吩噻嗪基。
卤素例如是氯、溴或碘，优选的是氯。
含25个碳原子以下的烷酰基是分枝的或不分枝的基团，例如是甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基或二十二烷酰基。优选的是含2-18个碳原子，特别是含2-12个碳原子例如2-6个碳原子的烷酰基。乙酰基是特别优选的。
被二(C1-6烷基)膦酸酯基取代的C2-25烷酰基例如是(CH3CH2O)2POCH2CO-，(CH3O)2POCH2CO-，(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-，(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-，(CH3O)2POCH2CH2CO-，(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-，(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-，(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO-或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。
含25个碳原子以下的烷酰氧基是分枝的或不分枝的基团，例如是甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一烷酰氧基、十二烷酰氧基、十三烷酰氧基、十四烷酰氧基、十五烷酰氧基、十六烷酰氧基、十七烷氧酰基、十八烷酰氧基、二十烷酰氧基或二十二烷酰氧基。优选的是含2-18个碳原子，特别是含2-12个碳原子例如2-6个碳原子的烷酰氧基。乙酰氧基是特别优选的。
含3-25个碳原子的烯酰基是分枝的或不分枝的基团，例如是丙烯酰基、2-丁烯酰基、3-丁烯酰基、异丁烯酰基、n-2，4-戊二烯酰基、3-甲基-2-丁烯酰基、n-2-辛烯酰基、n-2-十二碳烯酰基、异十二碳烯酰基、油酰基、n-2-十八碳烯酰基或n-4-十八碳烯酰基。优选的是含3-18个碳原子的烯酰基，特别是含3-12个碳原子的烯酰基，例如含3-6个碳原子的烯酰基，特别是含3-4 个碳原子的烯酰基。
被氧、硫或
Figure A9810634600171
中断的C3-25烯酰基例如是CH3OCH2CH2CH＝CHCO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCO-。
含3-25个碳原子的烯酰氧基是分枝的或不分枝的基团，例如是丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、异丁烯酰氧基、n-2，4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、n-2-辛烯酰氧基、n-2-十二碳烯酰氧基、异十二碳烯酰氧基、油酰氧基、n-2-十八碳烯酰氧基或n-4-十八碳烯酰氧基。优选的是含3-18个碳原子的烯酰氧基，特别是含3-12个碳原子的烯酰氧基，例如含3-6个碳原子的烯酰氧基，特别是含3-4个碳原子的烯酰氧基。
被氧、硫或
Figure A9810634600181
中断的C3-25烯酰氧基例如是CH3OCH2CH2CH＝CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCOO-。
被氧、硫或 中断的C3-25烷酰基例如是CH3-OCH2CO-，CH3-S-CH2CO-，CH3-NH-CH2CO-，CH3-N(CH3)-CH2CO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-。
被氧、硫或 中断的C3-25烷酰氧基例如是CH3-O-CH2COO-，CH3-S-CH2COO-，CH3-NH-CH2COO-，CH3-N(CH3)-CH2COO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-。
C6-9环烷基羰基例如是环己基羰基、环庚基羰基或环辛基羰基。优选的是环己基羰基。
C6-9环烷基羰基氧基例如是环己基羰基氧基、环庚基羰基氧基或环辛基羰基氧基。优选的是环己基羰基氧基。
优选地带有1-3个烷基，特别是1或2个烷基的C1-12烷基取代的苯甲酰基例如是邻-、间-或对-甲基苯甲酰基、2，3-二甲基苯甲酰基、2，4-二甲基苯甲酰基、2，5-二甲基苯甲酰基、2，6-二甲基苯甲酰基、3，4-二甲基苯甲酰基、3，5-二甲基苯甲酰基、2-甲基-6-乙基苯甲酰基、4-叔丁基苯甲酰基、2-乙基苯甲酰基、2，4，6-三甲基苯甲酰基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰基或3，5-二叔丁基苯甲酰基。优选的取代基是C1-8烷基，特别是C1-4烷基。
优选地带有1-3个烷基，特别是1或2个烷基的C1-12烷基取代的苯甲酰氧基例如是邻-、间-或对-甲基苯甲酰氧基、2，3-二甲基苯甲酰氧基、2，4-二甲基苯甲酰氧基、2，5-二甲基苯甲酰氧基、2，6-二甲基苯甲酰氧基、3，4-二甲基苯甲酰氧基、3，5-二甲基苯甲酰氧基、2-甲基-6-乙基苯甲酰氧基、4-叔丁基苯甲酰氧基、2-乙基苯甲酰氧基、2，4，6-三甲基苯甲酰氧基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰氧基或3，5-二叔丁基苯甲酰氧基。优选的取代基是C1-8烷基，特别是C1-4烷基。
含25个碳原子以下的烷基是分枝的或不分枝的基团，例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十基或二十二基。优选的R2和R1之一例如是C1-18烷基。特别优选的R1是C1-4烷基。
含3-25个碳原子的烯基是分枝的或不分枝的基团，例如是丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基、异十二碳烯基、油基、正-2-十八碳烯基或正-4-十八碳烯基。优选的是含3-18个碳原子的烯基，特别是含3-12个碳原子的烯基，例如含3-6个碳原子的烯基，特别是含3-4个碳原子的烯基。
含3-25个碳原子的烯基氧基是分枝的或不分枝的基团，例如是丙烯基氧基、2-丁烯基氧基、3-丁烯基氧基、异丁烯基氧基、正-2，4-戊二烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、正-2-辛烯基氧基、正-2-十二碳烯基氧基、异十二碳烯基氧基、油基氧基、正-2-十八碳烯基氧基或正-4-十八碳烯基氧基。优选的是含3-18个碳原子的烯基氧基，特别是含3-12个碳原子的烯基氧基，例如含3-6个碳原子的烯基氧基，特别是含3-4个碳原子的烯基氧基。
含3-25个碳原子的炔基是分枝的或不分枝的基团，例如是丙炔基(-CH2-C≡CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、正-2-辛炔基或正-2-十二碳炔基。优选的是含3-18个碳原子的炔基，特别是含3-12个碳原子的炔基，例如含3-6个碳原子的炔基，特别是含3-4个碳原子的炔基。
含3-25个碳原子的炔氧基是分枝的或不分枝的基团，例如是丙炔氧基(-OCH2-C≡CH)、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、正-2-辛炔氧基或正-2-十二碳炔氧基。优选的是含3-18个碳原子的炔氧基，特别是含3-12个碳原子的炔氧基，例如含3-6个碳原子的炔氧基，特别是含3-4个碳原子的炔氧基。
被氧、硫或 中断的C2-25烷基例如是CH3-O-CH2-，CH3-S-CH2-，CH3-NH-CH2-，CH3-N(CH3)-CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。
C7-9苯基烷基例如是苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基或2-苯基乙基。优选的是苄基和α，α-二甲基苄基。
未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1-3次的C7-9苯基烷基例如是苄基、α-甲基苄基、α，α-二甲基苄基、2-苯基乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2，4-二甲基苄基、2，6-二甲基苄基或4-叔丁基苄基。苄基是优选的。
被氧、硫或 中断的并且是未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1-3次的C7-25苯基烷基是分枝的或不分枝的基团，例如是苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、3-甲基苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、2，4-二甲基苯氧基甲基、2，3-二甲基苯氧基甲基、苯基硫代甲基、N-甲基-N-苯基甲基、N-乙基-N-苯基甲基、4-叔丁基苯氧基甲基、4-叔丁基苯氧基乙氧基甲基、2，4-二叔丁基苯氧基甲基、2，4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、苄氧基甲基、苄氧基乙氧基甲基、N-苄基-N-乙基甲基或N-苄基-N-异丙基甲基。
C7-9苯基烷氧基例如是苄氧基、α-甲基苄氧基、α，α-二甲基苄氧基或2-苯基乙氧基。优选的是苄氧基。
优选地含有1-3个烷基，特别是含有1或2个烷基的C1-4烷基取代的苯基例如是邻、间或对甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或2，6-二乙基苯基。
优选地含有1-3个烷基，特别是含有1或2个烷基的C1-4烷基取代的苯氧基例如是邻、间或对甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或2，6-二乙基苯氧基。
未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷基例如是环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。优选的是环己基和叔丁基环己基。
未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷氧基例如是环戊氧基、甲基环戊氧基、二甲基环戊氧基、环己氧基、甲基环己氧基、二甲基环己氧基、三甲基环己氧基、叔丁基环己氧基、环庚氧基或环辛氧基。优选的是环己氧基和叔丁基环己氧基。
含25个碳原子以下的烷氧基是分枝的或不分枝的基团，例如是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基。优选的是含有1-12个碳原子，特别是1-8个碳原子例如1-6个碳原子的烷氧基。
被氧、硫或 中断的C2-25烷氧基例如是CH3-O-CH2CH2O-，CH3-S-CH2CH2O-，CH3-NH-CH2CH2O-，CH3-N(CH3)-CH2CH2O-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-。
含25个碳原子以下的烷基硫代是分枝的或不分枝的基团，例如是甲基硫代、乙基硫代、丙基硫代、异丙基硫代、正丁基硫代、异丁基硫代、戊基硫代、异戊基硫代、己基硫代、庚基硫代、辛基硫代、癸基硫代、十四烷基硫代、十六烷基硫代或十八烷基硫代。优选的是含有1-12个碳原子，特别是1-8个碳原子例如1-6个碳原子的烷基硫代。
含4个碳原子以下的烷基氨基是分枝的或不分枝的基团，例如是甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基或叔丁基氨基。
二(C1-4烷基)氨基还意指其中的两个烷基相互独立地是分枝的或不分枝的，例如是二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基正丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基异丁基氨基、乙基异丙基氨基、乙基正丁基氨基、乙基异丁基氨基、乙基叔丁基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、异丙基正丁基氨基、异丙基异丁基氨基、二正丁基氨基或二异丁基氨基。
含25个碳原子以下的烷酰基氨基是分枝的或不分枝的基团，例如是甲酰基氨基、乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、戊酰基氨基、己酰基氨基、庚酰基氨基、辛酰基氨基、壬酰基氨基、癸酰基氨基、十一烷酰基氨基、十二烷酰基氨基、十三烷酰基氨基、十四烷酰基氨基、十五烷酰基氨基、十六烷酰基氨基、十七烷酰基氨基、十八烷酰基氨基、二十烷酰基氨基或二十二烷酰基氨基。优选的是含有2-18个碳原子，特别是2-12个碳原子例如2-6个碳原子的烷酰基氨基。
C1-18亚烷基是分枝的或不分枝的基团，例如是亚甲基、亚乙基、亚丙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，10-亚癸基、1，12-亚十二烷基或1，18-亚十八烷基。优选的是C1-12亚烷基，特别是C1-8亚烷基。
C1-4烷基取代的C5-12亚环烷基环优选地含有1-3个，特别是1或2个分枝的或不分枝的烷基，例如是亚环戊基、甲基亚环戊基、二甲基亚环戊基、亚环己基、甲基亚环己基、二甲基亚环己基、三甲基亚环己基、叔丁基亚环己基、亚环庚基、亚环辛基或亚环癸基。优选的是亚环己基和叔丁基亚环己基。
被氧、硫或
Figure A9810634600221
中断的C2-18亚烷基例如是-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
C2-18亚烯基例如是亚乙烯基、甲基亚乙烯基、辛烯基亚乙基或十二烯基亚乙基。C2-8亚烯基是优选的。
2-20个碳原子的亚烷基例如是亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、4-甲基亚戊基、亚庚基、亚壬基、亚十三烷基、亚十九烷基、1-甲基亚乙基、1-乙基亚丙基或1-乙基亚戊基。C2-8亚烷基是优选的。
7-20个碳原子的苯基亚烷基例如是亚苄基、2-苯基亚乙基或1-苯基-2-亚己基。C7-9苯基亚烷基是优选的。
C5-8亚环烷基是具有两个自由价和至少一个环单元的饱和烃基，例如是亚环戊基、亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。亚环己基是优选的。
C7-8亚双环烷基例如是亚双环庚基或亚双环辛基。
未取代的或C1-4烷基取代的亚苯基或亚萘基例如是1，2-、1，3-、1，4-亚苯基、1，2-、1，3-、1，4、1，6-、1，7-、2，6-或2，7-亚萘基。1，4-亚苯基是优选的。
C1-4烷基取代的C5-8亚环烷基环优选地含有1-3个，特别是1或2个分枝的或不分枝的烷基，例如是亚环戊基、甲基亚环戊基、二甲基亚环戊基、亚环己基、甲基亚环己基、二甲基亚环己基、三甲基亚环己基、叔丁基亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。优选的是亚环己基和叔丁基亚环己基。
一、二或三价的金属阳离子优选是碱金属、碱土金属或铝阳离子，例如是Na+、K+、Mg++、Ca++或Al+++。
具有重要意义的粉末涂料组合物是这样一些涂料组合物，这些涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，如果n是1，R1是未取代的苯基或在对位上被C1-18烷基硫代、二(C1-4烷基)氨基、C2-8烷酰氧基或-CH2CH2OR23取代的苯基，在1-5个烷基取代基中总共不超过18个碳原子的一至五取代的烷基苯基，未取代的或C1-4烷基-、C1-4烷氧基-、C1-4烷基硫代-、羟基-或氨基-取代的萘基、联苯基、三联苯基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、噻吩基、吡咯基、吩噻嗪基或5，6，7，8-四氢萘基，R23是C2-18烷酰基。
优选的粉末涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，如果n是2，R1是-R12-X-R13-，R12和R13是亚苯基，X是氧或-NR31-，以及R31是C1-4烷基。
优选的粉末涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，如果n是1，R1是未取代的或C1-4烷基-、C1-4烷氧基-、C1-4烷基硫代-、羟基-、卤素-、氨基-、C1-4烷基氨基-或二(C1-4烷基)氨基-取代的萘基、菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、芴基或通式II的基团R7、R8、R9、R10和R11相互独立地是氢、氯、溴、羟基、C1-18烷基、被氧或硫中断的C2-18烷基，C1-18烷氧基、被氧或硫中断的C2-18烷氧基，C1-18烷基硫代、C3-12烯基氧基、C3-12炔基氧基、C7-9苯基烷基、C7-9苯基烷氧基、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，苯氧基、环己基、C5-8环烷氧基、C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基、C1-12烷酰基、被氧或硫中断的C3-12烷酰基，C1-12烷酰氧基、被氧或硫中断的C3-12烷酰氧基，C1-12烷酰氨基、C3-12烯酰基、C3-12烯酰氧基、环己基羰基、环己基羰基氧基、苯甲酰基或C1-4烷基取代的苯甲酰基，苯甲酰氧基或C1-4烷基取代的苯甲酰氧基， 或
Figure A9810634600242
或者在通式II中，R7和R8或者R8和R11和与它们相连的碳原子一起形成苯并环，R15是羟基、C1-12烷氧基或
Figure A9810634600243
R18和R19相互独立地是氢或C1-4烷基，R20是氢，R21是氢、苯基，C1-18烷基、被氧或硫中断的C2-18烷基，C7-9苯基烷基，被氧或硫中断的并且是未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1至3次的C7-18苯基烷基，或者R20和R21与和它们相连的碳原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的亚环己基环，R22是氢或C1-4烷基，R23是氢、C1-8烷酰基、C3-18烯酰基、被氧或硫中断的C3-12烷酰基，被二(C1-6烷基)膦酸酯基取代的C2-12烷酰基，C6-9环烷基羰基、苯甲酰基、 或R24和R25相互独立地是氢或C1-12烷基，R26是氢或C1-4烷基，R27是C1-12亚烷基、C2-8亚烷基，C2-8亚烯基、C7-12苯基亚烷基、C5-8亚环烷基或亚苯基，R28是羟基、C1-12烷氧基或
Figure A9810634600253
R29是氧或-NH-，R30是C1-18烷基或苯基，s是1或2。
优选的粉末涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，如果n是1，R1是菲基、噻吩基、二苯并呋喃基、未取代的或C1-4烷基取代的咔唑基，或者是芴基，或者R1是通式II的基团
Figure A9810634600254
R7、R8、R9、R10和R11相互独立地是氢、氯、羟基、C1-18烷基、C1-18烷氧基、C1-18烷基硫代、C3-4烯基氧基、C3-4炔基氧基、苯基，苯甲酰基、苯甲酰氧基或 R20是氢，R21是氢、苯基或C1-18烷基，或者R20和R21与和它们相连的碳原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的亚环己基环，R22是氢或C1-4烷基，R23是氢、C1-12烷酰基或苯甲酰基。
特别优选的粉末涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，如果n是1，R7、R8、R9、R10和R11相互独立地是氢、C1-12烷基、C1-4烷基硫代或苯基。
具有特别重要意义的粉末涂料组合物是这样一些涂料组合物，这些涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，R2、R3、R4和R5相互独立地是氢、氯、C1-18烷基、苄基、苯基、C5-8环烷基、C1-18烷氧基、C1-18烷基硫代、C1-18烷酰氧基、C1-18烷酰氨基、C3-18烯酰氧基或苯甲酰氧基，或者R2和R3或R3和R4或R4和R5与和它们相连的碳原子一起形成苯并环，另外，R4是-(CH2)p-COR15或-(CH2)qOH，或者如果R3、R5和R6是氢，R4另外是通式III的基团，R15是羟基、C1-12烷氧基或 R16和R17是甲基，或者与和它们相连的C原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的C5-8亚环烷基环，R24和R25相互独立地是氢或C1-12烷基，p是1或2，q是2、3、4、5或6。
具有特别重要意义的粉末涂料组合物还是这样一些涂料组合物，这些涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，R2、R3、R4和R5中的至少两个是氢。
尤其是，具有特别重要意义的粉末涂料组合物是这样一些涂料组合物，这些涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，R3和R5是氢。
具有极为重要意义的粉末涂料组合物是这样一些涂料组合物，这些涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式I的化合物，在通式I中，R2是C1-4烷基，R3是氢，R4是C1-4烷基，或者如果R6是氢，R4另外是通式III的基团，R5是氢，R16和R17与和它们相连的C原子一起形成亚环己基环。
以下的化合物是苯并呋喃-2-酮类化合物的一些例子，这些化合物特别适合于作为本发明粉末涂料组合物中的组分(b)：3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3，3-双[5，7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-苯基苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(2，3-二甲基苯基)苯并呋哺-2-酮、5，7-二叔丁基-3-(2，3，4，5，6-五甲基)苯并呋喃-2-酮以及通式Vc的化合物
Figure A9810634600271
尤其是，具有特别重要意义的粉末涂料组合物也是这样一些组合物，它们含有作为组分(b)的至少一种通式V的化合物其中R2是氢或C1-6烷基，R3是氢，R4是氢、C1-6烷基或通式IIIa的基团R5是氢，
Figure A9810634600283
R16和R17与和它们相连的C原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的亚环己基环，R20、R21和R22是氢，R23是C2-18烷酰基。
特别优选的粉末涂料组合物含有作为组分(b)的至少一种通式V的化合物其中R2是叔丁基，R3是氢，R4是叔丁基或通式IIIa的基团R5是氢，R7、R8、R9和R10相互独立地是氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R11是氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基、C2-8烷酰氧基或
Figure A9810634600293
前提条件是R7、R8、R9、R10和R11的至少两个是氢，R16和R17与和它们相连的C原子一起形成亚环己基环，R20、R21和R22是氢，R23是C2-18烷酰基。
在本发明的粉末涂料组合物中作为组分(b)的苯并呋喃-2-酮类化合物是文献中已知的，并且在例如以下美国专利中叙述了它们的制备方法，这些美国专利是：US4325863、US4388244、US5175312、US5252643、US5216052、US5369159、US5488117、US5356966、US5367008、US5428162、US5428177或US5516920。
具有重要意义的粉末涂料组合物是粉末涂料组合物中热固化，特别是可在气体烘箱中热固化的那些粉末涂料组合物。
术语“气体烘箱”是指通过燃烧烃类例如甲烷、丙烷、丁烷、煤气、一氧化碳、氢气或油来供热的那些烘箱。在这些气体与空气一起燃烧或氧化的场合，这些气体与存在于空气中的氮气形成氧化氮，而氧化氮对于固化粉末涂料组合物是不希望有的。在这些气体烘箱中氧化氮的浓度是1-500ppm，特别是5-100ppm，例如10-80ppm。
因此，本发明还提供这样一些粉末涂料组合物，它们含有组分(a)和(b)，并且在固化过程中与产生于燃烧气体的氧化氮接触。
“粉末涂料组合物”或“粉末涂料”的意思是“Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，5th，Completely Revised Edition，Volume A18”第438-444页(1991)的第3、4段中所述的定义。粉末涂料意指热塑性的或可烘烤的、可交联的聚合物，这些聚合物以粉末的形式主要被涂覆到金属底材上。使粉末与要被涂覆的工件接触的方法可以是各种应用技术，例如粉末静电喷涂、静电流化床熔结、固定床熔结、旋转熔结或离心熔结。
用于本发明粉末涂料组合物的优选的有机成膜粘合剂是例如基于如下树脂的烘烤体系，这些树脂是环氧树脂、聚酯-羟烷基酰胺、聚酯-甘脲、环氧-聚酯树脂、聚酯-三缩水甘油基异氰脲酸酯、羟基官能的聚酯-封端的多异氰酸酯、羟基官能的聚酯-氮氧甲基二酮(uretdiones)、丙烯酸树脂与固化剂，或者是这些树脂的混合物。
具有重要意义的有热塑性的成膜粘合剂还是例如聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯或聚偏二氟乙烯。
聚酯通常是羟基或羧基官能的并且通常是通过二醇和二羧酸的缩合制备的。通过加入多元醇和/或多元酸得到分枝的聚酯，然后在交联剂的存在下在烘烤过程中产生使涂料具有想要的物理性能的网络结构，这些物理性能例如是抗划伤性、冲击强度和挠曲强度。也可以用酸酐或酰基氯代替多官能酸，这些酸酐例如是马来酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸酐、六氢化对苯二甲酸酐、1，2，4-苯三酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、琥珀酸酐等。还可以用简单的酯例如对苯二甲酸二甲酯，在这种情况下，在除去挥发性醇的同时，通过酯交换来进行聚合。同样，也可以通过酯交换和缩合的组合进行制备。此外，可以通过羟基羧酸例如12-羟基硬脂酸和羟基新戊酸或相应的内酯例如ε-己内酯的缩聚来制备聚酯。二羧酸和多元酸的例子包括对苯二酸、间苯二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二双酸、1，2，4，5-苯四酸、3，6-二氯邻苯二甲酸、琥珀酸、1，3-环己烷二羧酸和1，4-环己烷二羧酸。二醇和多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、己三醇、己烷-2，5-二醇、己烷-1，6-二醇、季戊四醇、山梨醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三-1，4-环己烷二甲醇、三甲基戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丁基-1，3-丙二醇、酯二醇204(羟基新戊酸与新戊二醇的酯)、氢化的双酚A、双酚A、羟基新戊酸、羟基新戊酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-丁炔-1，4-二醇或2-甲基-1，3-丙二醇。
适用于羧基官能聚酯的交联剂是环氧化合物，例如Novolac-环氧树脂、双酚A的二缩水甘油醚、氢化双酚A和通过与例如脂族二羧酸反应改性的双酚A。适用的还有反应性环氧化合物，例如三缩水甘油基三唑烷-3，5-二酮，多元酸的缩水甘油酯例如对苯二甲酸二环氧丙酯和六氢化对苯二甲酸二环氧丙酯，环氧化乙内酰脲(US4402983)，以及特别是异氰脲酸三缩水甘油酯、环氧化的不饱和脂肪酸酯(例如从DSM得到的Uranox)和AralditPT910(Ciba Spezialittenchemie AG)。此外用于羧基官能聚酯的交联剂是β-羟烷基酰胺(US4076917)，例如主要是己二酸的四官能β-羟烷基酰胺衍生物(得自Rohm&Haas的PrimidXL552)。用低分子质量的醇烷基化了的蜜胺、苯并胍胺和甘脲的衍生物也已经被证实是适用的。一些例子是四甲基甲氧基甘脲(得自American Cyanamid的Powderlink1174)。此外，作为交联剂，双和三噁唑烷例如1，4-双噁唑烷苯也是已知的。
比较新的是含有化学键合的环氧基并且因此能自交联的羧基官能的聚酯(Molhoek等人的22nd Fatipec Congress，15-19.5.95，Budapest，Vol.1，119-132)。
在其中环氧基或缩水甘油基与羧基或与酸酐在交联反应中反应的所有体系中，可以使用催化剂。一些例子是胺或金属化合物，例如乙酰丙酮酸铝或辛酸锡。
作为羟基官能聚酯的交联剂，多异氰酸酯交联剂是特别重要的。为了防止由于异氰酸酯的高反应性造成的早期交联，以及为了获得熔融粉末的优良的流平性，使多异氰酸酯封端(在内部以氮氧甲基二酮的形式，或作为与封端剂的加合物)。最常用的封端剂是ε-己内酰胺、甲基·乙基酮肟或丁酮肟。在以下刊物中叙述了适用于异氰酸酯的其它封端剂，这些刊物是由G.B.Guise，G.N.Freeland和G.C.Smith发表在J.Applied Polymer Science，23，353(1979)中的文章，以及由M.Bock和H.-U.Maier-Westhues发表在“Progress in ProductDevelopment for Powder Coating Technology，XIX th Int.Conf..on Organic Coatings，Science and Technol.，Athens，12-16 July”，1993中的文章。封端的和未封端的多异氰酸酯的例子包括2-甲基戊烷1，5-二异氰酸酯、2-乙基丁烷、1，4-二异氰酸酯、3(4)-异氰酸根合甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基环己基二异氰酸酯、三(异氰酸根合甲基)苯、4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、1，4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯、对-四甲基二甲苯二异氰酸酯以及特别是异佛尔酮二异氰酸酯。为了解封，通常是向多异氰酸酯配方中加入金属催化剂，例如辛酸锡、氧化二丁锡或二月桂酸二丁锡。
适用于羟基官能聚酯的其它交联剂是酸酐；例如1，2，4-苯三酸酐和它与二醇和二胺的反应产物。T.A.Misev在“Powder Coatings：Chemistry andTechnology”，published by J.Wiley&Sons，Chichester的第123和124页中叙述了这样的交联剂的另外的例子。
还采用聚丙烯酸酯作为粉末涂料的粘合剂，这些聚丙烯酸酯通常具有羟基、羧基或缩水甘油基官能性。这些聚丙烯酸酯是用单体主要通过常规方法制备的，这些单体例如是苯乙烯和直链的或支链的丙烯酸或甲基丙烯酸C1-8烷基酯。此外，可以加入其它的烯属不饱和化合物并且进行共聚，这些化合物例如是二乙烯基苯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丁二烯等。通过与羟基官能单体的共聚来获得羟基官能性，羟基官能单体例如是丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯。为了获得羧基官能性使用烯属不饱和酸和酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和巴豆酸，以及马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐(US-A-3836604)。象EP-A-0256369和US-A-3876578中指出的那样，通过与单体例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚，来提供缩水甘油基官能性。作为具有羟基或羧基官能性的聚丙烯酸酯的交联剂，一般可以使用已经对于具有羟基或羧基官能性的聚酯叙述过的相同的化合物。另外的适用的交联剂是US-A-0045040中的环氧化合物。适用于具有缩水甘油基官能性的聚丙烯酸酯的交联剂是二羧酸例如癸二酸和1，12-十四双酸，酸酐例如双-1，2，4-苯三酸酐，以及US-A-3880946中所述的化合物。此外，还有DE-a-3310545公开的自交联聚丙烯酸酯。
用于粉末涂料的环氧树脂通常是Novola-环氧树脂或者特别是基于芳族多元醇的那些环氧树脂，尤其是基于双酚例如双酚A的那些环氧树脂。已知的还有出自JP-A-58187464(1982)的改性的双酚环氧树脂。这些环氧树脂是与得自固体脂族胺、固体芳族胺、胺加合物、酚树脂、多元酸和已经叙述过的羧基官能的聚酯类型的交联剂配合使用的。值得特别提到的固化剂是双氰胺，它时常与催化剂一起使用，催化剂的例子是路易斯酸、三氟化硼-胺配合物、金属配合物、叔或季胺以及咪唑啉衍生物例如2-甲基咪唑啉。
基于组分(a)的重量，周密考虑地是以0.001-10％重量的量使用组分(b)，例如0.01-5％重量的组分(b)，优选0.025-3％重量的组分(b)，特别是0.05-3％重量的组分(b)。
除了组分(a)和(b)之外，本发明的粉末涂料组合物可以含有另外的添加剂。
本发明优选的粉末涂料组合物含有作为另外的添加剂的一种或多种组分，这些添加剂选自颜料、染料、填料、流平助剂、脱挥发分剂、电荷控制剂、荧光增白剂、粘结增进剂、抗氧剂、光稳定剂、固化催化剂、光引发剂、润湿助剂或防腐蚀剂。
防腐蚀剂例如是防腐蚀颜料，例如含磷酸盐或硼酸盐的颜料或金属氧化物颜料，或者是其它的有机或无机腐蚀抑制剂，一些例子是硝基间苯二甲酸的盐、磷酯、工业级的胺、取代的苯并三唑或(2-苯并噻唑基硫代)琥珀酸(Irgaco252，Ciba Spezialittenchemie AG)。
脱挥发分剂的例子是EP-A-0471409中所述的脂肪酸酰胺、ε-己内酰胺、硬脂酸、间苯二甲酸甲酯和二甲酯(EP-A-284996)，以及特别是苯偶姻。
流平助剂的例子是环氧化的脂肪酸、枞醇、聚甲基丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸月桂酯、聚二甲基硅氧烷-聚环氧烷嵌段共聚物，或者特别是丙烯酸C1-8烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的低分子量聚合物或共聚物。
粘结增进剂例如是基于改性的硅烷、钛酸酯或锆酸酯。
颜料例如是二氧化钛、氧化铁、碳黑、铝青铜、酞菁蓝、氨基蒽醌、硫酸钡或锌钡白。
适合的润湿助剂的例子是氟化的润湿剂，例如FluoradFC430(得自3M，USA)。
适用于紫外固化的粉末涂料的光引发剂是基于二苯酮、乙醛酸苯酯、双和单酰基氧化膦、α-羟基酮或苯偶酰二甲基酮缩醇。光引发剂的混合物也是适用的。
特别适用的荧光增白剂是UvitexOB(Ciba Spezialittenchemie AG)。
填料的例子是滑石、氧化铝、硅酸铝、磷酸铝、重晶石、云母、二氧化硅、碳酸钙或碳酸镁、氧化镁、氧化锌、碳酸锌、磷酸锌或它们的混合物。
除了组分(b)之外，本发明的粉末涂料组合物还可以含有共稳定剂(添加剂)，这些共稳定剂的例子如下：
1.抗氧剂1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基酚、2-叔丁基-4，6-二甲基酚、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基酚、2，6-二-十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基酚、直链的或在侧链分枝的壬基酚例如2，6-二壬基4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)酚、2，4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)酚和它们的混合物。1.2.烷基硫代甲基酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2，4二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2，6-二-十二烷基硫代甲基4-壬基酚。1.3.氢醌和烷基化的氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。1.4.生育酚，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和它们的混合物(维生素E)。1.5.羟基化的硫代二苯基醚、例如2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2’-硫代双(4-辛基酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基酚)、4，4’-硫代双(6-叔丁基-2-甲基酚)、4，4’-硫代双(3，6-二仲戊基酚)、4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟苯基)二硫化物。1.6.亚烷基双酚，例如2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基酚)、2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基酚)、2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)酚]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)、4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基4-羟基-3，5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。1.8.羟苄基化的丙二酸酯，例如二-十八烷基-2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。1.9.芳族的羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酚。1.10.三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环已基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。1.11.膦酸苄基酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。1.12.酰基氨基酚，例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、辛基-N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与以下这些醇的酯：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与以下这些醇的酯：甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如与以下这些醇的酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.16.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯，例如与以下这些醇的酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N’-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。1.17.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N，H’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N，N’-双[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal提供的NaugardXL-1)。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类抗氧剂，例如N，N’-二异丙基对亚苯基二胺、N，N’-二仲丁基对亚苯基二胺、N，N’-双(1，4-二甲基戊基)对亚苯基二胺、N，N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)对亚苯基二胺、N，N’-双(1-甲基庚基)对亚苯基二胺、N，N’-二环己基对亚苯基二胺、N，N’-二苯基对亚苯基二胺、N，N’-双(2-萘基)对亚苯基二胺、N-异丙基-N’-苯基对亚苯基二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对亚苯基二胺、N-环己基-N’-苯基对亚苯基二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N，N’-二甲基-N，N’-二仲丁基对亚苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺例如P，P’-二叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基酚、4-丁酰基氨基酚、4-壬酰基氨基酚、4-十二酰基氨基酚、4-十八酰基氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N，N’，N’-四甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1’，3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘胺、单和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N’，N’-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-六亚甲基二胺、双(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-癸二酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-醇。
2.紫外线吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯开三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2，2’-亚甲基-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]，2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物，[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基，2-[2’-羟基-3’-(α，α-二甲基苄基)-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑，2-[2’-羟基-3’-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5’-(α，α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羟基二苯酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基的衍生物。2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基-苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。2.4.丙烯酸酯，例如乙基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、异辛基α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-碳甲氧基肉桂酸酯、甲基α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸酯、丁基α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸酯、甲基α-碳甲氧基-对甲氧基-肉桂酸酯和N-(β-碳甲氧基-β-氰基乙烯基)2-甲基二氢吲哚。2.5.镍化合物，例如2，2’-硫代双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚]的镍配合物，例如1∶1或1∶2的配合物，这种配合物带有或不带有另外的配位体，这些配位体例如是正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基磷酸的单烷基酯例如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟例如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍配合物，这种配合物带有或不带有另外的配位体。2.6.位阻胺，例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，1’-(1，2-乙烷二基)双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2.2.6.6-四甲基哌啶、4硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线型或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮-4-氧代-螺[4.5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N’-双甲酰基-N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基-丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二乙氧基-N，N’-草酰二苯胺、2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2，9’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺、N，N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺以及它与2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基N，N’-草酰二苯胺的混合物、邻和对甲氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物以及邻和对乙氧基二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基）-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属减活剂，例如N，N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛基-N’-水杨酰基肼、N，N’-双(水杨酰基)肼、N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑、双(亚苄基)草酰基二酰肼、N，N’-草酰二苯胺、间苯二酰基二酰肼、癸二酰基二苯基酰肼、N，N’-二乙酰基己二酰基二酰肼、N，N’-双(水杨酰基)草酰基二酰肼、N，N’-双(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和膦酸酯，例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基山梨醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2，2’，2”-次氮基[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-联苯基-2，2’-二基)亚磷酸酯。特别优选的是下面的亚磷酸酯：三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168，Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亚磷酸酯、
Figure A9810634600431
特别优选的是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯[Irgafos168，CibaSpezialittenchemie AG]、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯[Irgafos38，Ciba Spezialittenchemie AG，通式(G)]、Ultranox626[GE Chemicals，通式(D)]、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二膦酸酯[IrgafosP-EPQ，CibaSpezialittenchemie AG，通式(H)]、Ultranox641[GE Chemicals，通式(I)]、DoverphosS9228[Dover Chemicals，通式(K)]或者MarkHP10[Adeka Argus，通式(L)]。
5.羟基胺，例如N，N-二苄基羟基胺、N，N-二乙基羟基胺、N，N-二辛基羟基胺、N，N-二月桂基羟基胺、N，N-二-十四烷基羟基胺、N，N-二-十六烷基羟基胺、N，N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、由氢化的脂胺衍生的N，N-二烷基羟基胺。
6.硝酮，例如N-苄基-α-苯基-硝酮、N-乙基-α-甲基-硝酮、N-辛基-α-庚基-硝酮、N-月桂基-α-十一烷基-硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮、用由氢化的脂胺衍生的N，N-二烷基羟基胺得到的硝酮。
7.硫代增效剂，例如二-十二烷基硫代二丙酸酯或二-十八烷基硫代二丙酸酯。
8.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，2-巯基苯并咪唑的十二烷基、十八烷基、十四烷基或十三烷基酯，或者2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二-十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
基于组分(a)的重量，例如以0.01-10％重量的浓度使用这些共稳定剂，优选的浓度为0.025-3％重量，特别是0.05-3％重量。
特别优选的另外的添加剂是酚类抗氧剂(以上列出的第1项)、位阻胺(以上列出的第2.6项)、亚磷酸酯和膦酸酯(以上列出的第4项)和/或硫代增效剂(以上列出的第7项)。
得自亚磷酸酯和膦酸酯组的另外的添加剂的熔点优选为40-150℃，特别是60-120℃，例如70-110℃。这些优选的熔点范围有助于组分(a)和(b)的混合。
上述另外的添加剂都是已知的化合物，它们中的许多是可买到的。
在通过单体的加聚或缩聚制备有机成膜粘合剂[组分(a)]的过程中，可以将组分(b)和以上列出的另外的添加剂加入到单体中，甚至可以在聚合之前加入。
通过常用的方法将粉末涂料组合物涂到底材上，特别是通过粉末静电喷涂法。在高压电极下从喷枪中喷出的粉末是带静电荷的，在气流和静电引力的作用下将这些粉末吸引到工件上。磁力线的“环绕”作用确保了甚至连下面和背面都涂到。借助于库仑力附着的涂布的粉末微粒在气体烘箱中被熔融在一起(聚结)和固化。视成膜粘合剂(树脂/固化剂体系)的反应性而定，优选的烘烤温度在130-230℃之间。
优选的底材是金属底材，例如铁、钢、铜、锌、锡、镁、硅、钛或铝，以及它们的合金。
本发明的优选实施方案是，用组分(b)作为稳定剂来减少热固化粉末涂料组合物烘漆的变色，特别是在气体烘箱中热固化时的变色。
本发明还提供一种减少热固化粉末涂料组合物变色的方法，该方法包括向这些组合物中加入或施加至少一种组分(b)。
本发明还提供一种固化含有组分(a)和(b)的粉末涂料组合物的方法，其中的固化是在气体烘箱中进行的。
此外，本发明还提供通过上述方法涂布和固化的涂料膜。
用组分(a)和(b)制备本发明的粉末涂料组合物，可以通过常规方法进行。在T.A.Misev’s book：“Powder Coatings：Chemistry and Technolgy”，J.Wiley&Sons，Chichester in Chapter 5中，充分地叙述了这些方法和设备。
通常，按重量比例称出粉末涂料组合物的所有的组分并用一台合适的混合器使它们混台在一起。这个操作是用转筒混合器、锥形混合器、双锥形混合器、卧式混合器、小型混合器和搅拌装置例如行星式混合器中进行的。
首先，配料在加热挤塑机中进行，通常是在70-135℃范围内进行的，优选80-120℃范围，以得到高度均匀的熔融的组合物。适用于这一目的的设备包括单螺杆共混料机、双螺杆挤塑机和行星式挤塑机。通常是通过螺杆式输送机、传送带或摇动槽进行配量。挤塑之后，转出热的坯料并使它冷却，例如在冷却带上进行冷却。当坯料已经固体化时，压碎坯料然后研磨。在研磨之前或之后，可以加入少量助剂，例如硅胶或氧化铝。适合的研磨装置是钉式粉碎机、超速离心磨、气流粉碎机，特别是分级式粉碎机。随后使粉末分级，最好是过筛。研磨后可以加入例如金属效果的颜料或云母。研磨之后微粒的尺寸一般在1-100μm范围内，平均值为3-50μm。
新近公开的制备粉末涂料的其它方法(EP-B-368851或WO-A-92/00342)也可以用于本发明。在这些方法中，将预混合的配方或挤出物加入到一个加热的旋转管中，并在转盘上使它们离心地旋转。在这个盘的边缘，形成了小圆形的实际上是单分散的微滴，这些微滴在落到底部之前在冷空气中凝固。
一种制备粉末涂料组合物的新方法的要点是，在液体二氧化碳中混合组分(a)和(b)，然后通过喷雾干燥或蒸发除去二氧化碳(参见US-A-4414370或US-A-4529787)。本发明的稳定剂[组分(b)]也非常适用于这样的制备粉末涂料组合物的方法。
如果本发明的组分(b)具有低熔点(＜50℃)或者在室温下是液体，就可能难以加工，这是因为将发粘的或液体的产品引入到挤塑机中是不容易的。如果组分(b)是固体并具有高熔点(＞120℃)或者在挤出温度下具有高熔融粘度，也可能产生一些困难。这样的组分(b)不能容易地与组分(a)混合。在这种情况下，已经发现以母料的形式使用本发明的组分(b)是有益的。
母料是组分(a)中的组分(b)的浓缩物。在这里组分(b)可以以分散体或者最好是以组分(a)中的溶液的形式存在。母料可以含有的组分(b)的量只是由它在组分(a)中的溶解度或者母料的物理性能来确定，母料的物理性能例如是不希望有的储存期间结块的可能性。基于组分(a)的重量，优选的母料含有5-90％的组分(b)，特别是5-60％，例如5-40％。
可以早在制备组分(a)期间制备母料。因此就聚酯(最好是在约240℃下制备的)而论，例如可以在缩聚期间加入组分(b)和任何其它添加剂。
在本发明的粉末涂料组合物中使用组分(b)的另一种方法还包括使组分(b)吸收在多孔固体上。当组分(b)在室温下是(粘稠的)液体时，这种方法是特别有用的。特别合适的多孔固体是具有高油吸收值和小粒径的那些多孔固体，例如氧化铝或硅胶。
粉末涂料是通过实践中常用的方法涂布的。例如可以使用电晕喷枪，也可以使用摩擦静电喷枪。通过与磁性载体颗粒的接触，也可以产生摩擦电荷，例如象WO-A-96/15199中所述的那样。此外，使用粉末计量装置，可以将带电粉末涂料涂布到底材上，例如象EP-A-0678466中所述的那样。此外，可以使用带有或不带有静电的流化床熔结技术的所有变型。对于热塑性粉末涂料，还可以采用火焰喷涂法。
例如，US4268542或WO-A-96/32452公开了一些粉末涂料浆料，在这些浆料中粉末涂料借助于合适的分散剂和润湿剂悬浮在水中。可以用常规的湿-涂料喷枪喷涂这样的粉末涂料浆料。在水蒸发之后，可以象对待普通的粉末涂料那样烘烤涂布到底材上的粉末涂料层。本发明的粉末涂料组合物特别适合于这种方法。
可以在电烘箱或在气体烘箱中烘烤粉末涂料组合物。此外，可以借助于远红外加热原件或借助于电加热原件进行气体烘箱中的烘烤。
以下实施例举例说明本发明。份数和百分数都是以重量计的。实施例1：测定在电烘箱和气体烘箱中固化的基于羧基官能聚酯的粉末涂料的变色。
为了制备基于羧基官能聚酯的粉末涂料组合物，按指出的顺序(参见表1)使用组分1-6(不含添加剂的配方)或组分1-7(含有稳定剂的配方)。
表1：
    组分     实施例(以克计的量)
    1a     1b-1i
1. Crylcoat360a)     591     591
2. AralditGT7004b)     394     394
3.十八烷基三甲基溴化铵c)     3.6     3.6
4. ResiflowPV88d)     12     12
5.苯偶姻e)     3     3
6. R-KB-5型二氧化钛t)     500     500
7.稳定剂(见表2)      —     6
总量：     1503.6     1509.6
a)Crylcoat360得自UCB S.A.，Drogenbos，Belgium。b)得自Ciba Spezialittenchemie AG的AralditGT7004是双酚A的二缩水甘油醚。c)十八烷基三甲基溴化铵得自Fluka AG，Buchs，Switzerland。d)ResiflowPV88得自Worlee Chemie GmbH，Lauenburg，Germany。e)苯偶姻得自Fluka AG。f)R-KB-5型二氧化钛得自Bayer AG，Leverkusen，Germany。
用行星式搅拌机将在这种方法中称重的各组分混合。然后在100℃下用三棱形挤塑机以300转/分的速度将这种混合物挤出并将它们拉出。用台式切割机将这种粉末涂料组合物粗粉碎并用装有0.75mm环孔筛的Retsch ZM-1型超速离心磨以15000转/分的速度研磨。最后，用离心筛选机使粉末通过30μm筛。
在60kV的电压下用ESB-Wagner型电晕杯喷枪静电喷涂成品的粉末涂料组合物，在铝板上形成70μm厚的涂层。在电烘箱中于180℃下使一些涂过的铝板固化90分钟。在NO2含量为20ppm的气体烘箱中在180℃下使剩下的涂过的铝板固化45分钟。按照ASTMD 1925-70法测定这些试样的泛黄指数(YI)。低YI表示有一点变色，高YI表示试样严重变色。变色越小，稳定剂越有效。在表2和表3中总结了测试结果。
表2：在电烘箱中与180℃下固化90分钟
  实施例         稳定剂(对于组分1至5来说的％)     90分钟后的泛黄指数(ASTM D 1925-70)
实施例1a          —     3.1
实施例1b  0.6％的IrganoxHP-136g)     2.8
实施例1c  0.50％的Irgafos168h)0.10％的IrganoxHP-136g) 2.8
实施例1d 0.15％的Irgafos168h)0.15％的HALS混合物i)0.30％的IrganoxHP-136g) 2.8
实施例1e 0.15％的Irgafos168h)0.15％的Irganox1010j)0.30％的IrganoxHP-136g) 2.8
表3：在气体烘箱中于180℃下固化45分钟
  实施例         稳定剂(对于组分1至5来说的％)   90分钟后的泛黄指数(ASTM D 1925-70)
实施例1f     4.0
实施例1g  0.60％的IrganoxHP-136g)     3.5
实施例1h  0.50％的Irgafos168h)0.10％的IrganoxHP-136g) 3.4
实施例“  0.15％的Irgafos168h)0.15％的HALS混合物i)0.30％的IrganoxHP-136g) 3.3
g)IrganoxHP-136(Ciba Spezialittenchemie AG)是大约85重量份的通式Va的化合物与大约15重量份的通式Vb的化合物的混合物。
Figure A9810634600491
h)Irgafos168(Ciba Spezialittenchemie AG)是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。i)HALS混合物是Tinuvin622(Ciba Spezialittenchemie AG)和Chimassorb119(Ciba Spezialittenchemie AG)的1∶1的混合物。Tinuvin622(CibaSpezialittenchemie AG)是平均分子量约为3000的通式VI的化合物。
Figure A9810634600501
Chimassorb119(Ciba Spezialittenchemie AG)是用通式VII的2-氯4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和通式VIII的1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷制备的缩合产物
Figure A9810634600502
j)Irganox1010(Ciba Spezialittenchemie AG)是3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的季戊四醇酯(通式IX的化合物)
Figure A9810634600503
实施例2：测定电烘箱固化的基于羟基官能聚酯-氮氧甲基二酮的粉末涂料的变色。
为了制备基于羟基官能聚酯-氮氧甲基二酮的粉末涂料组合物，按指出的顺序(参见表4)使用组分1-6(不含添加剂的配方)和组分1-7(含有稳定剂的配方)。
表4：
    组分     实施例(以克计的量)
    2a     2b-2f
1. AlftalatAN 745k)     169.2     169.2
2. VestagonBF 1540l)     27.6     27.6
3. ResiflowPV88m)     2.0     2.0
4.苯偶姻n)     0.8     0.8
5. Metatin catalyst 712ESo)     0.4     0.4
6. Kronos2160p)     100.0     100.0
7.稳定剂(见表5)     1.7
总量：     300.0     301.7
k)AlftalatAN 745是得自Vianova Resins SpA，Romano D’Ezzelino，Italy的羟基官能的聚酯。l)VestagonBF 1540是得自Hüls AG，Marl，Germany的氮氧甲基二酮固化剂。m)ResiflowPV88是得自Worlée Chemie GmbH，Lauenburg，Germany的聚丙烯酸酯流平助剂。n)得自Fluka AG的苯偶姻。o)Metatin catalyst 712ES是得自Acimo，Buchs，Switzerland的二月桂酸二正丁锡。p)Kronos2160是得自Titan-GmbH，Leverkusen，Germany的二氧化钛。
用行星式搅拌机将在这种方法中称重的各组分混合。然后在130℃下用三棱形挤塑机以300转/分的速度将这种混合物挤出并将它们拉出。用台式切割机将这种粉末涂料组合物粗粉碎并用装有0.75mm环孔筛的Retsch ZM-1型超速离心磨以15000转/分的速度研磨。最后，用离心筛选机使粉末通过30μm筛。
在60kV的电压下用ESB-Wagner型电晕杯喷枪静电喷涂成品的粉末涂料组合物，在铝板上形成90μm厚的涂层。在电烘箱中于185℃下使涂过的铝板固化15分钟。然后按照DIN 6174和5033第9部分与白色标准对比的方法测定这些试样的ΔE颜色。大的ΔE值表示泛黄程度较大。变色越小，稳定剂越有效。在表5中总结了测试结果。
表5：在电烘箱中于185℃下固化15分钟
实施例 稳定剂     ΔE值(DIN6174和5033，第9部分)
实施例2a     —            1.8
实施例2b   (101)q)            1.6
实施例2c   (102)r)            1.6
实施例2d   (103)s)            1.5
实施例2e   (104)t)            1.6
实施例2f   (105)u)            1.6
实施例2g    (106)v)            1.6
q)(101)是通式Vc的化合物。
Figure A9810634600521
r)(102)是通式Vd的化合物。
Figure A9810634600522
s)(103)是通式Ve的化合物。
Figure A9810634600531
t)(104)是通式Vf的化合物。
Figure A9810634600532
u)(105)是通式Vg的化合物。v)(106)是通式Vh的化合物。

Claims (15)

1.一种粉末涂料组合物，该组合物含有a)有机成膜粘合剂和b)作为稳定剂的至少一种苯并呋喃-2-酮类化合物。
2.权利要求1的粉末涂料组合物，其中组分(b)是通式I的化合物其中，如果n是1，R1是未取代的或者是C1-4烷基-、C1-4烷氧基-、C1-4烷基硫代-、羟基-、卤素-、氨基-、C1-4烷基氨基-、苯基氨基-或二(C1-4烷基)氨基-取代的萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫吨基、吩噻噁基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、中氮茚基、异氮茚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、联苯基、三联苯基、芴基或吩噁嗪基，或者R1是通式(II)的基团
Figure A9810634600022
并且，如果n是2，R1是未取代的或者C1-4烷基-或羟基-取代的亚苯基或亚萘基，或者是-R12-X-R13-，R2、R3、R4和R5相互独立地是氢、氯、羟基、C1-25烷基、C7-9苯基烷基、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷基，C1-18烷氧基、C1-18烷基硫代、C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基、C1-25烷酰氧基、C1-25烷酰氨基、C3-25烯酰氧基、被氧、硫或
Figure A9810634600031
中断的C3-25烷酰氧基，C6-9环烷基羰基氧基、苯甲酰氧基或C1-12烷基取代的苯甲酰氧基，或者R2和R3或R3和R4或R4和R5与和它们相连的碳原子一起形成苯并环，另外，R4是-(CH2)pCOR15或-(CH2)qOH，或者如果R3、R5和R6是氢，R4另外是通式III的基团
Figure A9810634600032
其中R1是上面n＝1时所定义的，R6是氢或通式IV的基团
Figure A9810634600033
其中R4不是通式III的基团，R1是上面n＝1时定义的，R7、R8、R9、R10和R11相互独立地是氢、卤素、羟基、C1-25烷基、被氧、硫或
Figure A9810634600034
中断的C2-25烷基，C1-25烷氧基、被氧、硫或 中断的C2-25烷氧基，C1-25烷基硫代、C3-25烯基、C3-25烯基氧基、C3-25炔基、C3-25炔基氧基、C7-9苯基烷基、C7-9苯基烷氧基、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，未取代的或C1-4烷基取代的苯氧基，未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷基，未取代的或C1-4烷基取代的C5-8环烷氧基，C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基、C1-25烷酰基、被氧、硫或中断的C3-25烷酰基，C1-25烷酰氧基、被氧、硫或
Figure A9810634600043
中断的C3-25烷酰氧基，C1-25烷酰氨基、C3-25烯酰基、被氧、硫或 中断的C3-25烯酰基，C3-25烯酰氧基、被氧、硫或 中断的C3-25烯酰氧基，C69环烷基羰基、C6-9环烷基羰基氧基、苯甲酰基或C1-12烷基取代的苯甲酰基，苯甲酰氧基或C1-12烷基取代的苯甲酰氧基， 或或者在通式II中，R7和R8或者R8和R11和与它们相连的碳原子一起形成苯并环，R12和R13相互独立地是未取代的或C1-4烷基取代的亚苯基或亚萘基，R14是氢或C1-8烷基，R15是羟基、 、C1-18烷氧基或 R16和R17相互独立地是氢、CF3、C1-12烷基或苯基，或者R16和R17和与它们相连的碳原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的C5-8亚环烷基环，R18和R19相互独立地是氢、C1-4烷基或苯基，R20是氢或C1-4烷基，R21是氢、未取代的或C1-4烷基取代的苯基，C1-25烷基、被氧、硫或
Figure A98106346000410
中断的C2-25烷基，未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1至3次的C7-9苯基烷基，被氧、硫或
Figure A98106346000411
中断的并且是未取代的或在苯基上被C1-4烷基取代1至3次的C7-25苯基烷基，或者R20和R21与和它们相连的碳原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的C5-12亚环烷基环，R22是氢或C1-4烷基，R23是氢、C1-25烷酰基、C3-25烯酰基、被氧、硫或 中断的C3-25烷酰基，被二(C1-6烷基)膦酸酯基取代的C2-25烷酰基，C6-9环烷基羰基、噻吩甲酰基、呋喃甲酰基、苯甲酰基或C1-12烷基取代的苯甲酰基，
Figure A9810634600052
Figure A9810634600053
或
Figure A9810634600054
R24和R25相互独立地是氢或C1-18烷基，R26是氢或C1-8烷基，R27是直接键、C1-18亚烷基、被氧、硫或 中断的C2-18亚烷基，C2-18亚烯基、C2-20亚烷基、C7-20苯基亚烷基、C5-8环亚烷基、C7-8双环亚烷基、未取代的或C1-4烷基取代的亚苯基、
Figure A9810634600056
或 R28是羟基、
Figure A9810634600058
、C1-18烷氧基或
Figure A9810634600059
R29是氧、-NH-或 R30是C1-18烷基或苯基，R31是氢或C1-18烷基，M是一个r-价的金属阳离子，X是一个直接键、氧、硫或-NR31-，n是1或2，p是0、1或2，q是1、2、3、4、5或6，r是1、2、或3，以及s是0、1或2。
3.权利要求1的粉末涂料组合物，其中组分(b)是通式V的化合物
Figure A9810634600061
其中R2是氢或C1-6烷基，R3是氢，R4是氢、C1-6烷基或通式IIIa的基团
Figure A9810634600062
R5是氢，R7、R8、R9和R10相互独立地是氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R11是氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基、C2-8烷酰氧基或 前提条件是R7、R8、R9、R10和R11的至少两个是氢，R16和R17与和它们相连的C原子一起形成未取代的或一至三C1-4烷基取代的亚环己基环，R20、R21和R22是氢，R23是C2-18烷酰基。
4.权利要求1的粉末涂料组合物，其中组分(b)通式V的化合物
Figure A9810634600072
其中R2是叔丁基，R3是氢，R4是叔丁基或通式IIIa的基团R5是氢，R7、R8、R9和R10相互独立地是氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R11是氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基、C2-8烷酰氧基或
Figure A9810634600081
前提条件是R7、R8、R9、R10和R11的至少两个是氢，R16和R17与和它们相连的C原子一起形成亚环己基环，R20、R21和R22是氢，R23是C2-18烷酰基。
5.权利要求1的粉末涂料组合物，其中组分(a)是环氧树脂、聚酯-羟烷基酰胺、聚酯-甘脲、环氧-聚酯树脂、聚酯-三缩水甘油基异氰脲酸酯、羟基官能的聚酯-封端的多异氰酸酯、羟基官能的聚酯-氮氧甲基二酮、丙烯酸树脂与固化剂，或者是这些树脂的混合物。
6.权利要求1的粉末涂料组合物，除了组分(a)和(b)之外含有另外的添加剂。
7.权利要求6的粉末涂料组合物，含有作为另外的添加剂的一种或多种组分，这些添加剂选自颜料、染料、填料、流平助剂、脱挥发分剂、电荷控制剂、荧光增白剂、粘结增进剂、抗氧剂、光稳定剂、固化催化剂、光引发剂、润湿助剂或防腐蚀剂。
8.权利要求6的粉末涂料组合物，含有作为另外的添加剂的酚类抗氧剂、位阻胺、有机亚磷酸酯或膦酸酯、和/或硫代增效剂。
9.权利要求1的粉末涂料组合物，其中基于组分(a)的重量，组分(b)是以0.001-10％重量的量存在。
10.权利要求1的含有组分(a)和(b)的粉末涂料组合物，其中在固化过程中与产生于燃烧气体的氧化氮接触。
11.权利要求1中定义的组分(b)用于减少热固化粉末涂料组合物(烘干型磁漆)变色的用途。
12.权利要求11的用途，其中的热固化是在气体烘箱中进行的。
13.一种减少热固化粉末涂料组合物变色的方法，该方法包括向这些组合物中加入或施加至少一种权利要求1的组分(b)。
14.一种固化含有权利要求1的组分(a)和(b)的粉末涂料组合物的方法，其中固化是在气体烘箱中进行的。
15.通过权利要求13或14的方法涂布和固化的涂膜。
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