CN1189241C - 一种用于由合成气制液体烃的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于由合成气制液体烃的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1189241C CN1189241C CNB021313016A CN02131301A CN1189241C CN 1189241 C CN1189241 C CN 1189241C CN B021313016 A CNB021313016 A CN B021313016A CN 02131301 A CN02131301 A CN 02131301A CN 1189241 C CN1189241 C CN 1189241C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- catalyzer
- reactor
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提出的铁/铜钾/硅催化剂的制备方法的特点在于，粘合剂的加入方法采用沉淀前粘合剂与沉淀剂充分混合均匀的方法，确保粘合剂在制备的催化剂中分布均匀；其次，应用化学工程原理确保催化剂制备过程中，金属盐溶液与粘合剂与沉淀剂的混合溶液以活塞流的流动状态，并行向上通过内部装有多级搅拌桨叶的连续沉淀反应器，保证了催化剂制备的重复性。本发明方法制备的铁/铜钾/硅催化剂在1升浆态搅拌反应器中，反应条件为H2/CO＝0.59，T＝546K，P＝2.0MPa，WHSV＝4.22NL/gFe·h，C5 +收率为132.2g/NM3(CO+H2)。
Description
所属领域：
本发明属于一种用于在固定床或浆态床由合成气转化制液体烃的催化剂及其制备方法
背景技术：
众所周知，沉淀法制备的铁/铜/钾催化剂中加入粘合剂的目的是使催化剂活性组分(例如，α-Fe2O3)的分隔，避免催化剂活性组分因反应放热导致局部过热、烧结而丧失活性；相反由于提高催化剂活性组分的分隔，使催化剂活性组分的分散度提高，降低了铁晶体的成长速度，从而提高催化剂的热稳定性。此外，由于催化剂活性组分的分隔使催化剂物性，如表面积和孔径，得到改进。已在南非SASOL工业化并用于固定床费-托(F-T)合成的ARGE催化剂是鲁尔化学(Ruhrchemie)公司开发的铁/铜/钾/硅催化剂。根据DRY描述的(Catalysis-Science andTechnology，Vol.1，by edited by J.R.Anderson and M.Boudart，Springer Verlag，New York，1981，P.175-176)SASOL工业化的铁/铜/钾/硅催化剂制备方法可知，沉淀反应是采用反向间歇法进行，粘合剂水玻璃钾是在硝酸铁和硝酸铜混合溶液与沉淀剂Na2CO3溶液沉淀反应、洗涤、过滤后加入。《煤基合成液体燃料》一书(张碧江主编，山西科学技术出版社出版，1993，12)描述的国内铁/铜/钾/硅催化剂制备方法如下：按化学计量的硝酸铁和铜的混合溶液予热至沸腾，在强烈搅拌下加到热的Na2CO3溶液中，立刻形成红棕色沉淀，将沉淀物趁热过滤，用蒸馏水充分洗涤至Na+离子到最低水平(pH＝6)，过滤后重新打浆加入氧化物隔离剂，例如MgO、Al2O3、SiO2，比较好的是用水玻璃钾引入SiO2和K2O助剂。予烘干后成型(挤条)，再经110℃烘8-12h，最后400℃左右焙烧得到红棕色成品。由此可见，南非SASOL工业化并用于固定床费托合成的ARGE催化剂是铁/铜/钾/硅和国内铁/铜/钾/硅催化剂的粘合剂都是在沉淀反应、洗涤、过滤后加入。这种粘合剂加入方法由于粘合剂溶液的局部浓度过高，只是被吸附在一部分催化剂前驱体的表面上，不能与催化剂活性组分紧密结合，起不到均匀地分隔的作用。
Kolbel et al.(The Fischer-Tropsch synthesis in the liquid phase，Catal.Rev.-Sci.Eng.，21(2)225-274，1980)报道了一种在实验室研究的内部装有多级搅拌浆叶的连续沉淀反应器。Mobil公司的Weldon et al.在U.S.Patent 4617288，1986(Low Nitrogen iron-containing Fischer-Tropschcatalyst for conversion of synthesis gas and process for preparing the catalyst)中，采用了类似于Kolbel描述的连续沉淀反应器制备了两段法合成液体燃料工艺(一段采用铁/铜/钾催化剂合成烃类，二段采用分子筛催化剂改质)中使用的一段低氮含量的铁/铜/钾催化剂。鉴于间歇沉淀操作中pH不能保持恒定，R.A.Diffenbach and D.J.Fauth(J.Catalysis 100：466-476，1986)也采用类似于KOLBEL描述的连续沉淀反应器，使用不同的沉淀剂，考察pH对沉淀铁催化剂性能的影响。但是他们都没有从化学工程角度考虑，反应器内的流动状态对沉淀物在反应器中的停留时间分布的影响。因而，没有明确提出控制沉淀物在反应器中的停留时间的方法。
由上可知，现有的铁/铜/钾/硅催化剂中粘合剂的加入方法和制备催化剂用的连续沉淀反应器中控制沉淀物在反应器中的停留时间的方法有必要加以改进，以提高催化剂性能和制备的重复性。
在制备铁/铜/钾/硅催化剂的母体溶液阶段，特别是在制备沉淀剂溶液和金属盐溶液时，通过将粘合剂水玻璃钾溶液加到沉淀剂(碳酸钠或氨水)溶液中，亦可将粘合剂水玻璃钾溶液加到金属盐溶液中，保证了粘合剂/隔离剂与母体溶液的充分混合，达到混合溶液的微观均匀。因而保证了粘合剂/隔离剂在沉淀剂溶液和金属盐溶液发生共沉淀反应时便与催化剂前驱体紧密结合和充分隔离，提高了制备得到的催化剂的比表面、机械强度和热稳定性，从而提高了制备的催化剂的活性和稳定性。
沉淀法制备FT合成用的铁催化剂有间歇法和连续法(Handbook ofheterogenous catalysis，Vol.1，by edited F.Schuth et al.，Wiley-VCH，1997，P.77)。除温度外间歇法的制备参数(溶液浓度、沉淀时间、pH值)在制备过程中均在变化，而连续法的制备参数基本稳定。特别在大批量制备时，流量控制易解决，其优越性更明显。但是在催化剂制备过程中，研究人员只是从化学角度出发，考察制备参数或化学组成对催化剂性能的影响，而忽略了连续流动反应器的工程因素对催化剂制备的影响。由化学反应工程原理可知，连续流动反应器可以存在两种极端的流动状态：活塞流和完全混合流。因为在不同的流动状况下，反应物料在反应器中的浓度分布不同，沉淀反应生成的催化剂前驱体在反应器中的停留时间分布也不同，所以不同的流动状况下制备催化剂的效果是不同的。当反应器内流动状态处于活塞流状态时，则实测的停留时间与理论计算值相当，因此，为了保持反应器中的反应物料浓度分布和催化剂前驱体的停留时间分布相同，必须保证制备催化剂用的连续沉淀反应器内的流动状态处于活塞流状态。
发明内容：
本发明的目的是要给出一种粘合剂与催化剂组分结合均匀、并能控制沉淀物在反应器中停留时间的连续沉淀反应制备的铁/铜/钾/硅的催化剂及其制备方法。
本发明应用化学反应工程中停留时间分布测定的原理，对不同母液流率，搅拌转速和反应器直径的组合，以饱和KCL溶液为示踪剂，实测了示踪剂浓度的停留时间分布曲线，由此获得表征该曲线的数字特征方差σ2和数学期望平均值tp，进而计算得到扩散模型的参数Pe数和扩散系数D，确定了反应器的活塞流的流动状态。活塞流即物料在反应器中像汽缸中的活塞一样向前流动，反应器内物料的各种参数如温度和浓度等只随物料的流动方向变化而不随时间变化，且同一平面上参数相同。由于保证了连续反应器内的活塞流流动状态，制备过程中反应物料浓度分布和催化剂前驱体的停留时间分布得到了保证，这就保证了催化剂制备过程的的连续稳定的优点。
本发明的催化剂组成的重量比为：
氧化铁∶氧化铜∶氧化钾∶二氧化硅＝100∶(0.0876-8.76)∶(0.084-12.64)∶(0-29.94)本发明的制备方法包括如下步骤：
(1)按催化剂组成，将Fe(NO3)3·9H2O和Cu(NO3)2·3H2O一起加入无离子水中，边搅拌均匀边加热，升温至60-90℃，配制成金属盐溶液；
(2)按催化剂组成，将模数为2.5-3.3的工业硅酸钾溶液与重量浓度为25-28％的浓氨水一起加入无离子水中，搅拌均匀，配制成pH在11.50-12.50之间的沉淀剂溶液；
(3)金属盐溶液和沉淀剂溶液并流进入连续沉淀反应器的底部；沉淀温度控制在70-90℃，最好在80±1℃，pH控制在6.50-8.50之间，最好在7.0±0.05范围内，反应器内溶液的流动状态保持活塞流；
(4)离开连续沉淀反应器的催化剂浆液在中间罐中不断搅拌混合均匀，直至沉淀过程结束；
(5)沉淀物溶液静止2-4小时后，过滤、滤饼进行洗涤直到二苯胺指示剂无变色反应为止；
(6)滤饼用无离子水制成浆液后，在搅拌条件下滴入浓硝酸，保持浆液的pH值在6.0以下，过滤；
(7)滤饼于90-100℃干燥6-12小时，研磨后于110-115℃真空干燥6-12小时制得催化剂前驱体；
(8)催化剂前驱体用与按催化剂组成K2O的摩尔含量相当的K2CO3配制的与催化剂前驱体体积相同的碳酸钾溶液均匀浸渍，干燥后于300-350℃焙烧3-6小时，制成催化剂。
催化剂的评价方法如下：
1、粘合剂与沉淀剂在沉淀前充分混合，确保粘合剂在制备的催化剂中分布均匀；
2、连续沉淀反应器内溶液保持活塞流，保证了催化剂制备的重复性。
具体实施方式：
通过实施例并结合流程图对本发明进行详细说明。
如图所示，1是金属盐溶液高位槽2是沉淀剂溶液高位槽，3是泵，4是转子流量计，5是沉淀反应器，6是搅拌器。
实施例1
1.确定反应器保持活塞流的流速：
内径25mm的连续沉淀反应器5中，以KCL饱和溶液为示踪剂，自来水为模拟催化剂制备用的母体溶液，在搅拌和无搅拌的条件下，由实测的示踪剂浓度的停留时间分布曲线的σ2，根据σ2＝2/Pe和Pe＝u*L/D求得的Pe数和分散系数D如下：
溶液流率，升/时 搅拌转速，转/分 Pe D，cm2/秒
4.5 800 1.00 11.91
10.0 800 11.21 2.54
10.0 0 0.98 27.95
18.0 800 22.39 2.20
28.0 800 32.88 2.41
32.0 800 40.51 2.16
34.0 800 40.91 2.43
由上可知，对内径25mm的连续沉淀反应器，搅拌条件下液体流率在10-34升/时范围内，反应器内的流动状态接近活塞流，因而可以保证物料的停留时间基本相同。
2.制备催化剂：
289.4g Fe(NO3)3·9H2O和4.57gCu(NO3)2·3H2O加到3升无离子水制备硝酸铁和硝酸铜混合溶液。将该溶液加热到80℃置于高位槽1待用。250ml浓度为25％的浓氨水加到2.75升无离子水中得到沉淀剂溶液，然后将模数为3.3的工业硅酸钾溶液48.6g加到沉淀剂溶液中充分混合均匀后pH值为12.05，置于高位槽2待用。高位槽1和高位槽2的溶液分别经泵3和转子流量计4，以6.1L/h和5.4L/h的流率切向进入连续沉淀反应器5的底部。反应器5内装有13级径向间隔180度的双叶浆叶的搅拌轴6，与调速马达连接，启动马达即带动搅拌轴6转动，马达转速控制在800±50转/分，用转速计测定。反应器5的温度由恒温水浴调节，即恒温水浴来的热水自反应器5的保温水夹套底部进入，离开顶部返回恒温水浴，如此循环往复。沉淀反应的度和pH值由反应器5顶部的热电偶和数字式pH计测定。催化剂制备过程中温度控制在80±1℃，pH控制在7.0±0.05范围内。离开连续沉淀反应器5的催化剂浆液在中间罐中不断混合均匀，直至沉淀反应结束。催化剂浆液自然沉淀3小时，然后用热水反复洗涤、过滤沉淀物直到二苯胺指示剂无变色反应完止。滤饼用1.5升无离子水制成浆液后，在搅拌条件下滴入浓硝酸，保持浆液的pH值在5.90，一小时后浆液过滤得到的滤饼在100℃下烘箱内干燥6小时，研磨后移至真空干燥箱内于110℃下干燥12小时。干燥后的催化剂前驱体用2.86g K2CO3配制的等体积的碳酸钾溶液均匀浸渍，浸渍得到的催化剂母体在水浴上边搅动边干燥，呈流动状。这样得到的催化剂母体在空气气氛下以2℃/分的升温速率升到300℃恒温煅烧5小时后，在马弗炉内自然降温到室温。制备的催化剂组成重量比为100氧化铁/1.75氧化铜/5.0氧化钾/13.5氧化硅，研磨过325目筛后备用。不同H2/CO比的合成气的反应结果见表1。(附后)
实施例2：
模数为3.3的工业硅酸钾溶液48.6g粘合剂不是直接加到沉淀剂溶液中，而是在沉淀反应、洗涤、过滤后加入，其余制备均与实施例1相同。催化剂组成与实施例1相同。反应结果见表1。(附后)
实施例3：
本实施例中没有加入粘合剂。600g Fe(NO3)3·9H2O和9.48gCu(NO3)2·3H2O加到6升无离子水制备硝酸铁和硝酸铜混合溶液。将该溶液加热到80℃置于高位槽1待用。450ml浓度为28％的浓氨水加到5.55升无离子水中得到pH值为11.55的沉淀剂溶液置于高位槽2待用。高位槽1和高位槽2的溶液分别经泵3和转子流量计4，以6.1L/h和5.4L/h的流率切向进入连续沉淀反应器5的底部。反应器5内装有13级径向间隔180度的双叶浆叶的搅拌轴6，与调速马达连接，启动马达即带动搅拌轴6转动，马达转速控制在800±50转/分，用转速计测定。反应器5的温度由恒温水浴调节，即恒温水浴来的热水自反应器5的保温水夹套底部进入，离开顶部返回恒温水浴，如此循环往复。沉淀反应的度和pH值由反应器5顶部的热电偶和数字式pH计测定。催化剂制备过程中温度控制在70±1℃，pH控制在8.0±0.05范围内。离开连续沉淀反应器5的催化剂浆液在中间罐中不断混合均匀，直至沉淀反应结束。催化剂浆液自然沉淀4小时，然后用热水反复洗涤、过滤沉淀物直到二苯胺指示剂无变色反应完止。浆液过滤得到的滤饼在90℃下烘箱内干燥12小时，研磨后移至真空干燥箱内于115℃下干燥6小时。干燥后的催化剂前驱体用0.75g K2CO3配制的等体积的碳酸钾溶液均匀浸渍，浸渍得到的催化剂母体在水浴上边搅动边干燥，呈流动状。这样得到的催化剂母体在空气气氛下以2℃/分的升温速率升到350℃恒温煅烧3小时后，在马弗炉内自然降温到室温。制备的催化剂组成重量比为100氧化铁/2.65氧化铜/0.42氧化钾，研磨过325目筛后备用。H2/CO＝1的合成气程序升温还原，反应结果见表1。(附后)
实施例4：
289.4g Fe(NO3)3·9H2O和7.60gCu(NO3)2·3H2O加到3升无离子水制备硝酸铁和硝酸铜混合溶液。将该溶液加热到80℃置于高位槽1待用。250ml浓度为26％的浓氨水加到2.75升无离子水中得到沉淀剂溶液，然后将模数为3.0的工业硅酸钾溶液59.4g加到沉淀剂溶液中充分混合均匀pH值为12.25，置于高位槽2待用。高位槽1和高位槽2的溶液分别经泵3和转子流量计4，以6.1L/h和5.4L/h的流率切向进入连续沉淀反应器5的底部。反应器5内装有13级径向间隔180度的双叶浆叶的搅拌轴6，与调速马达连接，启动马达即带动搅拌轴6转动，马达转速控制在800±50转/分，用转速计测定。反应器5的温度由恒温水浴调节，即恒温水浴来的热水自反应器5的保温水夹套底部进入，离开顶部返回恒温水浴，如此循环往复。沉淀反应的度和pH值由反应器5顶部的热电偶和数字式pH计测定。催化剂制备过程中温度控制在90±1℃，pH控制在6.5±0.05范围内。离开连续沉淀反应器5的催化剂浆液在中间罐中不断混合均匀，直至沉淀反应结束。催化剂浆液自然沉淀3小时，然后用热水反复洗涤、过滤沉淀物直到二苯胺指示剂无变色反应完止。滤饼用1.5升无离子水制成浆液后，在搅拌条件下滴入浓硝酸，保持浆液的pH值在5.80，一小时后浆液过滤得到的滤饼在90℃下烘箱内干燥12小时，研磨后移至真空干燥箱内于110℃下干燥12小时。干燥后的催化剂前驱体用4.26g K2CO3配制的等体积的碳酸钾溶液均匀浸渍，浸渍得到的催化剂母体在水浴上边搅动边干燥，呈流动状。这样得到的催化剂母体在空气气氛下以2℃/分的升温速率升到300℃恒温煅烧5小时后，在马弗炉内自然降温到室温。研磨过325目筛后备用。制备的催化剂组成重量比为100氧化铁/4.4氧化铜/7.0氧化钾/16.5氧化硅。不同压力和空速的反应结果见表1。(附后)
实施例5：
289.4g Fe(NO3)3·9H2O和0.31gCu(NO3)2·3H2O加到3升无离子水制备硝酸铁和硝酸铜混合溶液。将该溶液加热到80℃置于高位槽1待用。250ml浓度为25％的浓氨水加到2.75升无离子水中得到沉淀剂溶液，然后将模数为3.3的工业硅酸钾溶液27.0g加到沉淀剂溶液中充分混合均匀pH值为11.65，置于高位槽2待用。高位槽1和高位槽2的溶液分别经泵3和转子流量计4，以6.1L/h和5.4L/h的流率切向进入连续沉淀反应器5的底部。反应器5内装有13级径向间隔180度的双叶浆叶的搅拌轴6，与调速马达连接，启动马达即带动搅拌轴6转动，马达转速控制在800±50转/分，用转速计测定。反应器5的温度由恒温水浴调节，即恒温水浴来的热水自反应器5的保温水夹套底部进入，离开顶部返回恒温水浴，如此循环往复。沉淀反应的度和pH值由反应器5顶部的热电偶和数字式pH计测定。催化剂制备过程中温度控制在80±1℃，pH控制在7.0±0.05范围内。离开连续沉淀反应器5的催化剂浆液在中间罐中不断混合均匀，直至沉淀反应结束。催化剂浆液自然沉淀3小时，然后用热水反复洗涤、过滤沉淀物直到二苯胺指示剂无变色反应完止。滤饼用1.5升无离子水制成浆液后，在搅拌条件下滴入浓硝酸，保持浆液的pH值在5.90，一小时后浆液过滤得到的滤饼在100℃下烘箱内干燥6小时，研磨后移至真空干燥箱内于110℃下干燥12小时。干燥后的催化剂前驱体用0.11g K2CO3配制的等体积的碳酸钾溶液均匀浸渍，浸渍得到的催化剂母体在水浴上边搅动边干燥，呈流动状。这样得到的催化剂母体在空气气氛下以2℃/分的升温速率升到300℃恒温煅烧5小时后，在马弗炉内自然降温到室温。研磨过325目筛后备用。制备的催化剂组成重量比为100氧化铁/0.17氧化铜/0.12氧化钾/7.5氧化硅。反应结果见表1。(附后)
实施例6：
289.4g Fe(NO3)3·9H2O和15.2gCu(NO3)2·3H2O加到3升无离子水制备硝酸铁和硝酸铜混合溶液。将该溶液加热到80℃置于高位槽1待用。250ml浓度为25％的浓氨水加到2.75升无离子水中得到沉淀剂溶液，然后将模数为3.0的工业硅酸钾溶液100.8g加到沉淀剂溶液中充分混合均匀后pH值为12.50，置于高位槽2待用。高位槽1和高位槽2的溶液分别经泵3和转子流量计4，以6.1L/h和5.4L/h的流率切向进入连续沉淀反应器5的底部。反应器5内装有13级径向间隔180度的双叶浆叶的搅拌轴6，与调速马达连接，启动马达即带动搅拌轴6转动，马达转速控制在800±50转/分，用转速计测定。反应器5的温度由恒温水浴调节，即恒温水浴来的热水自反应器5的保温水夹套底部进入，离开顶部返回恒温水浴，如此循环往复。沉淀反应的度和pH值由反应器5顶部的热电偶和数字式pH计测定。催化剂制备过程中温度控制在80±1℃，pH控制在7.05±0.05范围内。离开连续沉淀反应器5的催化剂浆液在中间罐中不断混合均匀，直至沉淀反应结束。催化剂浆液自然沉淀3小时，然后用热水反复洗涤、过滤沉淀物直到二苯胺指示剂无变色反应完止。滤饼用1.5升无离子水制成浆液后，在搅拌条件下滴入浓硝酸，保持浆液的pH值在5.80，一小时后浆液过滤得到的滤饼在90℃下烘箱内干燥12小时，研磨后移至真空干燥箱内于110℃下干燥12小时。干燥后的催化剂前驱体用7.26g K2CO3配制的等体积的碳酸钾溶液均匀浸渍，浸渍得到的催化剂母体在水浴上边搅动边干燥，呈流动状。这样得到的催化剂母体在空气气氛下以2℃/分的升温速率升到300℃恒温煅烧5小时后，在马弗炉内自然降温到室温。研磨过325目筛后备用。制备的催化剂组成重量比为100氧化铁/8.7氧化铜/12.5氧化钾/28.5氧化硅。不同压力和空速的反应结果见表1。(附后)
沉淀法铁催化剂的反应性能 (表一)
| 实施例 | 催化剂组成 | T，℃ | P，MPa | H2/CO | NL/gFe·h | XH2+CO，％ | C1 + | C5 + |
| 实施例1 | 100Fe2O3/1.75CuO/5.0K2O/13.5SiO2 | 268 | 1.54 | 1.00 | 4.22 | 73.4 | 159.2 | 118.5 |
| 273 | 2.00 | 0.59 | 4.22 | 75.0 | 171.2 | 132.2 | ||
| 实施例2* | 100Fe2O3/1.75CuO/5.0K2O/13.5SiO2 | 267 | 1.50 | 0.98 | 4.22 | 67.3 | 133.6 | 88.5 |
| 实施例3** | 100Fe2O3/2.63CuO/0.42K2O | 260 | 1.48 | 1.O | 2.88 | 64.2 | 128.0 | 91.8 |
| 实施例4 | 100Fe2O3/4.40CuO/7.0K2O/16.5SiO2 | 260 | 1.50 | 0.67 | 2.9 | 77.0 | 164.0 | 141.8 |
| 260 | 2.20 | 0.67 | 5.8 | 79.0 | 148.3 | 122.8 | ||
| 实施例5 | 100Fe2O3/0.17CuO/0.12K2O/7.5SiO2 | 260 | 1.50 | 0.67 | 2.4 | 82.2 | 169.3 | 145.4 |
| 实施例6 | 100Fe2O3/8.7Cu0/12.5K2O/28.5SiO2 | 260 | 2.5 | 1.50 | 2.4 | 71.5 | 139.8 | 106.7 |
*粘合剂在沉淀反应、洗涤、过滤后加入，其余制备方法与实施例1相同
**实施例3使用H2/CO＝1的合成气程序升温还原
Claims (4)
1.一种用于由合成气制液体烃的催化剂，其特征在于催化剂组成的重量比为：
氧化铁∶氧化铜∶氧化钾∶二氧化硅＝100∶0.0876-8.76∶0.084-12.64∶7.5-29.94。
2.如权利要求1所述的一种用于由合成气制液体烃的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)按催化剂组成，将Fe(NO3)3·9H2O和Cu(NO3)2·3H2O一起加入无离子水中，边搅拌均匀边加热，升温至60-90℃，配制成金属盐溶液；
(2)按催化剂组成，将250-450毫升重量浓度为25-28％的浓氨水与模数为2.5-3.3的48-53克工业硅酸钾溶液一起加入无离子水中，搅拌均匀，配制成pH值控制在11.50-12.50之间的沉淀剂溶液；
(3)金属盐溶液和沉淀剂溶液并流进入连续沉淀反应器的底部；沉淀温度控制在70-90℃，pH控制在6.50-8.00之间，反应器内溶液的流动状态保持活塞流；
(4)离开连续沉淀反应器的催化剂浆液在中间罐中不断搅拌混合均匀，直至沉淀过程结束；
(5)沉淀物溶液静止2-4小时后，过滤、滤饼进行洗涤直到二苯胺指示剂无变色反应为止；
(6)滤饼用无离子水制成浆液后，在搅拌条件下滴入浓硝酸，保持浆液的pH值在6.0以下，过滤；
(7)滤饼于90-100℃干燥6-12小时，研磨后于110-115℃真空干燥6-12小时制得催化剂前驱体；
(8)催化剂前驱体用与按催化剂组成K2O的摩尔含量相当的K2CO3配制的与催化剂前驱体体积相同的碳酸钾溶液均匀浸渍，干燥后于300-350℃焙烧3-6小时，制成催化剂。
3.如权利要求2所述的一种用于由合成气制液体烃的催化剂的制备方法，其特征在于所述的沉淀温度控制在80±1℃。
4.如权利要求2所述的一种用于由合成气制液体烃的催化剂的制备方法，其特征在于所述的第(3)步骤中pH控制在7.0±0.05范围内。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021313016A CN1189241C (zh) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | 一种用于由合成气制液体烃的催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021313016A CN1189241C (zh) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | 一种用于由合成气制液体烃的催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1404920A CN1404920A (zh) | 2003-03-26 |
| CN1189241C true CN1189241C (zh) | 2005-02-16 |
Family
ID=4746627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021313016A Expired - Fee Related CN1189241C (zh) | 2002-09-27 | 2002-09-27 | 一种用于由合成气制液体烃的催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1189241C (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10086365B2 (en) * | 2007-08-30 | 2018-10-02 | Res Usa, Llc | Strengthened iron catalyst for slurry reactors |
-
2002
- 2002-09-27 CN CNB021313016A patent/CN1189241C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1404920A (zh) | 2003-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106512999B (zh) | 一种甲烷干气重整催化剂及其制备方法 | |
| CN103433039A (zh) | 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法 | |
| CN108295887B (zh) | 一种磷掺杂氮化硼酸碱催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110479283B (zh) | 一种镍负载在铁酸铜尖晶石表面的催化剂及其制备与应用 | |
| CN103447059A (zh) | 一种醋酸酯加氢催化剂的制备方法 | |
| CN102553624A (zh) | 一种用于合成甲基丙烯酸的催化剂的制备方法 | |
| CN106492814B (zh) | 催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN1189241C (zh) | 一种用于由合成气制液体烃的催化剂及其制备方法 | |
| CN113694929B (zh) | 负载型单原子铜基金属氧化物催化剂及制备方法和应用 | |
| CN110743562A (zh) | 一种催化甲苯燃烧Ni-α-MnO2催化剂的合成方法 | |
| CN101279260A (zh) | 一种铁镍费托合成催化剂及其制备方法 | |
| CN112218712B (zh) | 用于生产c2和c3烃的包含混合金属氧化物组分的杂化催化剂 | |
| CN100434171C (zh) | 制备氧钒基焦磷酸盐催化剂的方法 | |
| CN116809112A (zh) | 一种分子筛负载双金属催化剂及其制备方法和用途 | |
| CN103230800A (zh) | 一种含镓铁基费托催化剂及其制备方法 | |
| CN115999612A (zh) | 榔头珊瑚状Bi2S3/Ni/g-C3N4三元复合材料的制备方法及复合材料的应用 | |
| CN108465468A (zh) | 一种合成气制低碳醇催化剂的制备方法 | |
| CN111790392B (zh) | 一种二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN111468130B (zh) | 一种宽温变换催化剂及其制备方法和应用 | |
| AU674628B2 (en) | Copper catalyst for the hydration of nitrile and preparation thereof | |
| CN107583650A (zh) | 一种铜基一氧化碳高温变换催化剂 | |
| CN110732329B (zh) | 含钾硅溶胶及其制备方法和费托合成铁基催化剂及其制备方法和费托合成方法 | |
| CN116351430B (zh) | 一种用于甲烷二氧化碳干重整的Ni-Ce基催化剂制备方法 | |
| CN117772185B (zh) | 一种超低温含硫条件下高效抗水nh3-scr催化剂及其节能制备方法和应用 | |
| CN109201062A (zh) | 费托合成沉淀铁基催化剂及其制备方法和费托合成的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |