CN1185235C - 双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法 - Google Patents
双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
通过使三(氟代芳基)硼与水、乙醇、氨等化合物在1∶0.9~1∶1.1范围内的摩尔比,在烃类溶剂中反应,制备双(氟代芳基)硼衍生物。上述反应更优选在馏去上述烃类溶剂的同时进行,更优选上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。通过这样,可提供可简单且廉价地制造、分离高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及作为例如,医药、农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷光聚合用催化剂及其中间体有用的,双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法。
背景技术
双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物是作为例如,医药、农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷光聚合用催化剂及其中间体的有用的化合物。
例如,在J.Chem.Soc(1965)3933-3939中,作为双(五氟苯基)硼酸的制造方法,公开了将氯化双(五氟苯基)硼放在丙酮中,在-20℃下加水,将该丙酮溶液浓缩后,通过升化纯化分离双(五氟苯基)硼酸的方法。另外,作为双(五氟苯基)硼酸前体的氯化双(五氟苯基)硼,可通过双(五氟苯基)二甲基锡和三氯化硼反应合成。但是,氯化双(五氟苯基)硼通过蒸馏分离时,由于作为上述反应副产物的二氯化二甲基锡升化,因此,氯化双(五氟苯基)硼的纯化是困难的。
另外,在J.Molecular Catalysis A:Chemical 144(1999)137-150和WO00/37476(2000)中,公开了通过三(五氟苯基)硼的水配合物加热,生成双(五氟苯基)硼酸的方法。
但是,为了将双(氟代芳基)硼衍生物作为催化剂等在工业中使用,需要简单地分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物,但是在上述J.MolecularCatalysis A:Chemical 144(1999)137-150中公开的方法中,只公开了双(五氟苯基)硼酸的制备方法,对于从反应液中分离双(五氟苯基)硼酸的方法没有任何记载。
在上述J.Molecular Catalysis A:Chemical 144(1999)137-150中,只记载了通过在三(五氟苯基)硼的甲苯-d8溶液中加入水,使之生成三(五氟苯基)硼的水配合物后,通过加热含有该三(五氟苯基)硼水配合物的溶液生成双(五氟苯基)硼酸,将其通过19F-NMR确认。
另外,在WO00/37476(2000)中,公开了通过加热三(五氟苯基)硼水配合物生成双(五氟苯基)硼酸,并进一步公开了双(五氟苯基)硼酸的分离方法。具体地说,通过将三(五氟苯基)硼的甲苯溶液加热至100℃,向该溶液中滴加入含5当量水的甲苯溶液,在100℃反应,反应完成后,通过真空中干燥溶剂,分离双(五氟苯基)硼酸。但是,在用该方法得到双(五氟苯基)硼酸中,作为杂质含有5%烷基硼氧烷。即,该方法存在分离的双(五氟苯基)硼酸纯度低的问题。
另外,在同一专利中,还公开了代替水使用硫酸铝18水合物的方法。具体地说,向三(五氟苯基)硼的甲苯溶液中,加入相对于三(五氟苯基)硼含有1.77当量水的硫酸铝18水合物,将该溶液回流后,从反应液中分离不溶的硫酸铝,真空除去滤液的溶剂,向所得残渣中加入甲苯,搅拌后通过G4多孔玻璃分离不溶物。再次在真空中除去滤液的溶剂。最后,向残渣中记载如庚烷搅拌后,过滤得到的滤饼用庚烷洗净后,通过真空干燥,分离双(五氟苯基)硼酸的方法。但是,在该方法中必须除去伴随生成的硫酸铝,存在工序复杂的问题。
因此,急切需要为将双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物作为催化剂等在工业中应用所必须的,从反应液中简单分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物的方法。即,本发明是鉴于上述现有的问题,其目的是提供简单且廉价地制造、分离、纯化高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
本发明的其他目的、特征、和优点,可从以下所示的记载中充分理解。另外,本发明的利益,通过如下说明可明白。
发明内容
本发明者为达到上述目的,对双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法进行了深入细致的研究。其结果,研究通式(1)所示的三(氟代芳基)硼,
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中,R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)之比的结果,查清了所谓相对于通式(1),通式(2)的摩尔比越大,反应速度急速降低,而且作为目的化合物的通式(3)
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的选择率降低的事实,发现了通式(1)与通式(2)的最佳摩尔比。即,发现通过将通式(1)与通式(2)的摩尔比设定为1∶0.9~1∶1.1,可容易地制备高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物。作为反应溶剂,优选烃类溶剂,或通过浓缩前述反应得到的反应液,更优选通过过滤该浓缩的反应液,可分离上述双(氟代芳基)硼衍生物。
即,本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法,为解决上述课题的,其特征在于使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼,
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中,R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)的摩尔比在1∶0.9~1∶1.1的范围内,在烃类溶剂中反应,制备通式(3)
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法是,为解决上述课题的,其特征在于使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼,
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中,R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)的摩尔比在1∶0.9~1∶1.1的范围内,在烃类溶剂中混合后,馏去该烃类溶剂的同时使之反应的,制备通式(3)
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
本发明中涉及的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法是使三(氟代芳基)硼和前述通式(2)所示化合物(以下用“化合物2”表示)在烃类溶剂中反应的方法。
在本发明中作为起始原料使用的三(氟代芳基)硼是,通式(1)所示的化合物,
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子)。
式中,R1~R5所示的取代基中的烃基是指,具体地说,苯基等芳基,碳原子数1~12的直链或支链烷基,碳原子数3~12的环烷基,和碳原子数2~12的直链或支链链烯基,碳原子数3~12的环状烯基。作为上述烷基,具体可列举,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、辛基、环戊基、环己基。作为上述链烯基,具体可列举,烯丙基。
另外,上述烃基可以进一步具有对本发明涉及的反应和处理(纯化)惰性的原子,例如,含有氟原子、氮原子、氧原子、硫原子等的基团,即,即,惰性官能基。作为该官能基,可列举例如,甲氧基、甲硫基、N,N-二甲基氨基、邻-茴香基、对-茴香基、三甲基甲硅烷氧基、二甲基-叔丁基甲硅烷氧基、三氟甲基。
式中,R1~R5所示的取代基中的烷氧基是指,通式(A)所示基团,
-ORa ......(A)
(式中,Ra表示烃基),
式中Ra所示的烃基具体表示,芳基、碳原子数1~12的直链或支链烷基,碳原子数3~12的环烷基、和碳原子数2~12的直链或支链链烯基、碳原子数3~12的环状烯基。
作为通式(A)所示的烷氧基,具体可列举,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环己氧基、烯丙氧基、苯氧基。
另外,前述通式(1)所示的三(氟代芳基)硼,例如,可通过氟代芳基镁卤化物与硼化合物反应的方法得到。
作为上述烃类溶剂,可列举饱和烃类溶剂、不饱和烃类溶剂、脂环式烃类溶剂等脂肪族烃类溶剂,以及芳香族烃类溶剂。
作为上述烃类溶剂,更优选脂肪族烃类溶剂,具体可列举,2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、2,2,3-三甲基丁烷、戊烷、2,2-二甲基戊烷、2,3-二甲基戊烷、2,4-二甲基戊烷、3,3-二甲基戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、己烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,2-二甲基己烷、2,4-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,4-二甲基己烷、庚烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,3-二甲基庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、环戊烷、甲基环戊烷、乙基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、1,2-二甲基环己烷、1,3-二甲基环己烷、1,4-二甲基环己烷、乙基环己烷、环庚烷、环辛烷、环戊烯、环己烯。上述烃类溶剂可单独使用,或两种或以上适当混合使用。另外,作为市售的烃类溶剂,可使用エクソン公司制的IsoparC,IsoparE、和IsoparG(均为注册商标)等烃类溶剂。
上述烃类溶剂优选实质的脂肪族烃类溶剂。例如,作为双(氟代芳基)硼衍生物的双(五氟苯基)硼酸,由于在甲苯等芳香族烃类溶剂中易溶解,因此,将芳香族烃类溶剂作为溶剂使用时,通过浓缩反应液后进行过滤分离的话,其收率变低。因此,为提高上述双(五氟苯基)硼酸的收率,除去溶剂浓缩干燥反应液的工序是必须的。
与此相对,双(氟代芳基)硼衍生物,由于相对于脂肪族烃类溶剂的溶解度低,上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂时,浓缩反应液后通过过滤,可容易以高收率得到双(氟代芳基)硼衍生物。
另外,在本发明中,“烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂”是指,烃类溶剂中的脂肪族烃类溶剂的比例在80重量%~100重量%范围内,更优选95重量%~100重量%的范围内。
在本发明中作为起始原料使用的化合物(2)是指,通式(2)
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中,R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)所示的化合物。
式中,R0、R6、R7所示的取代基中的烃基是指,具体地表示,苯基等芳基,碳原子数1~12的直链或支链烷基,碳原子数3~12的环烷基,和碳原子数2~12的直链或支链链烯基,碳原子数3~12的环状烯基。作为上述烷基,具体可列举,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、辛基、环戊基、环己基。作为上述链烯基,具体可列举,烯丙基。作为R0所示的取代基,更优选氢原子和上述列举的烷基中的甲基、乙基。
另外,M所示的取代基中,属于5B族(用长周期表示为第15族)或6B族(用长周期表示为第16族)的原子中,更优选氮原子或氧原子。
作为化合物(2),具体可列举水、甲醇、乙醇、氨、甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺。其中,作为化合物(2)优选使用水。另外,作为化合物(2)使用水时,通过双(氟代芳基)硼的水解反应,可制造双(氟代芳基)硼酸。
在上述的本制造方法中,作为化合物(2)使用水,进行水解,得到双(氟代芳基)硼酸是优选的方式。另外,更优选上述双(氟化芳基)硼酸是双(五氟苯基)硼酸。
通过使上述的三(氟代芳基)硼和化合物(2)在烃类溶剂中反应,通式(3)
(式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于5B族或6B族的原子,n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物,可以在上述烃类溶剂中溶解或悬浮的反应液形式得到。
作为三(氟代芳基)硼和化合物(2)在烃类溶剂中的混合方法,可列举例如,将三(氟代芳基)硼溶解在烃类溶剂中形成溶液,向该溶液中加入化合物(2)进行混合的方法,向烃类溶剂中同时添加三(氟化芳基)硼和化合物(2)进行混合的方法,向加入了化合物(2)的烃类溶剂中加入三(氟代芳基)硼进行混合的方法。
将三(氟代芳基)硼与化合物(2)在烃类溶剂中混合时的温度,更优选在-100℃~300℃的范围内,进一步优选在0℃~200℃的范围内。
通过将三(氟代芳基)硼与化合物(2)在烃类溶剂中混合,三(氟代芳基)硼和化合物(2)形成配合物。然后,通过加热含有上述配合物的溶液,从上述配合物可得到双(氟代芳基)硼衍生物。
例如,作为上述三(氟代芳基)硼使用通式(1)中R1~R5全部是氟原子的三(五氟苯基)硼((C6F5)3B)的同时,通式(2)中的R0和R5是氢,M是氧,且n=0的水(H2O)时,在烃类溶剂中形成三(五氟苯基)硼配合物,之后,通过加热上述三(五氟苯基)硼水配合物,可从三(五氟苯基)硼水配合物得到双(五氟苯基)硼酸((C6F5)2BOH)。
作为双(氟代芳基)硼衍生物的上述双(五氟苯基)硼酸虽然作为聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷的光聚合用催化剂是有用的,但是由于在上述反应中作为副产物生成的(C6F5)B(OH)2是使聚合活性降低的物质,因此优选尽量抑制该副产物的生成量。另外,(C6F5)B(OH)2,容易脱水缩合,在纯化等条件下将生成三倍体的烷基硼氧烷。该烷基硼氧烷作为杂质不是优选的,需要尽量抑制其生成量。另外,作为原料的三(五氟苯基)硼作为杂质也不是优选的,需要尽可能地提高其转化率。
因此,通过使上述三(氟代芳基)硼化合物与化合物(2)以1∶0.9~1∶1.1范围内的摩尔比进行反应,可提高三(氟代芳基)硼的转化率,且抑制在上述反应中生成的作为上述副产物的(C6F5)B(OH)2的生成,可收率良好地得到作为目的产物的(C6F5)2B(OH)。
三(氟化芳基)硼和化合物(2)在烃类溶剂中的反应中,上述烃类溶剂的使用量,更优选是使上述三(氟代芳基)硼的浓度达到0.1重量%~80重量%范围内,进一步优选是达到1重量%~30重量%范围内的量。上述反应的反应温度,更优选在0℃~300℃范围内,进一步优选在50℃~200℃的范围内。上述反应的反应时间,可根据上述(氟代芳基)硼和上述化合物(2)的组合、反应温度等适当设定。
通过上述反应,可得到目的化合物的双(氟代芳基)硼衍生物。在通过该反应得到的反应液中,含有与双(氟代芳基)硼衍生物一起含有副生的氟代苯类化合物。例如,作为原料使用三(五氟苯基)硼和水时,反应液中,与目的物的双(氟代芳基)硼衍生物双(五氟苯基)硼酸一起,含有五氟苯(C5F5H)。
上述反应,优选在馏去上述烃类溶剂的同时进行。通过在馏去上述烃类溶剂的同时进行反应,可容易地除去副生的上述五氟苯。
浓缩通过上述反应得到的上述反应液,通过根据需要冷却该被浓缩的反应液,从反应液析出目的产物的双(氟代芳基)硼衍生物的结晶。
浓缩上述反应液时的条件是,更优选浓缩至用三(氟代芳基)硼换算的溶液的浓度达到5重量%~100重量%范围内,进一步优选浓缩达到10重量%~80重量%范围内。对于浓缩时的压力没有特别的限制,可以是常压(大气压)也可以是减压。
为使结晶析出,冷却反应液的温度更优选在-50℃~50℃的范围内,进一步优选在-20℃~30℃范围内。反应液浓缩所需时间和冷却反应液的时间,可根据反应液的量等适当设定。通过过滤这样析出的结晶,可容易地从上述反应液中分离双(氟代芳基)硼衍生物。
这样得到的双(氟代芳基)硼衍生物的纯度,优选98%或以上。例如,纯度高的双(五氟苯基)硼酸,由于使聚合活性降低的杂质的量少,因此,作为聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷的光聚合用催化剂是有用的。
如上所述,通过浓缩·冷却·过滤反应液,可从反应液中简单地分离出双(氟代芳基)硼衍生物。另外,根据需要,通过使用不良溶剂洗涤过滤反应液得到的滤饼,可从该滤饼除去副产物。这样,可简单且廉价地分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物。
实施发明的最佳方案
下面通过实施例和比较例,进一步详细说明本发明,但是本发明并不限于这些例子。另外,实施例中的NMR(核磁共振)谱,在1H-NMR谱数据时,是以四甲基硅烷(TMS)作为标准物质,19F-NMR谱数据时,以三氟乙酸为标准物质测定的。而且,将标准物质的信号定为0ppm。
[实施例1]
向具备回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中,加入作为三(氟代芳基)硼的含有三(五氟苯基)硼18.886g的IsoparE(Exxon公司制)溶液686.78g,和作为通式(2)所示化合物的水0.671g(相对于上述三(五氟苯基)硼为1.0当量)。
然后,在搅拌上述反应容器的内容物的同时升温至100℃,搅拌的同时在100℃进行4小时反应。将进行了4小时反应得到的反应液的一部分用19F-NMR分析时,三(五氟苯基)硼的转化率是100%,双(五氟苯基)硼的转化率为99%,五氟苯基硼酸的收率是1.0%。
[实施例2]
将实施例1中得到的反应液装入具备蒸馏装置、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中,在8.67kPa(65mmHg)的条件下进行减压浓缩。此时,通过减压浓缩蒸出的蒸出物的量是605.88g。
将通过上述减压浓缩得到的浓缩液(残留物)冷却至13℃,过滤该浓缩液冷却生成的析出物得到的滤饼(堆积在过滤材料中的固体)用己烷20ml洗净。将这样得到的滤饼在减压下干燥。干燥后滤饼的重量是11.116g。将该滤饼用19F-NMR分析时,作为双(氟代芳基)硼衍生物的双(五氟苯基)硼酸是98.6重量%,含有五氟苯基硼酸1.4重量%。上述滤饼中双(五氟苯基)硼酸的NMR谱数据是,19F-NMR(苯-d6,δ);-57.6,-72.7,-85.6ppm。
[比较例1]
向具备回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中,加入含有三(五氟苯基)硼18.767g的IsoparE(Exxon公司制)溶液682.42g,和水1.980g(相对于上述三(五氟苯基)硼为3.0当量)。
然后,在搅拌上述反应容器的内容物的同时升温至100℃,搅拌的同时在100℃进行4小时反应。将进行了4小时反应得到的反应液的一部分用19F-NMR分析时,三(五氟苯基)硼的转化率是64%,双(五氟苯基)硼酸的收率是41%,五氟苯基硼酸的收率是23%。进一步继续在100℃反应1小时,将反应液的一部分用19F-NMR分析时,三(五氟苯基)硼的转化率是75%,双(五氟苯基)硼酸的收率是37%,五氟苯基硼酸的收率是38%,双(五氟苯基)硼酸的收率降低了。
[比较例2]
向具备回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中,加入含有三(五氟苯基)硼19.287g的IsoparE(Exxon公司制)溶液701.34g,和水1.251g(相对于上述三(五氟苯基)硼为1.8当量)。
然后,在搅拌上述反应容器的内容物的同时升温至100℃,搅拌的同时在100℃进行4小时反应。将进行了4小时反应得到的反应液的一部分用19F-NMR分析时,三(五氟苯基)硼的转化率是87%,双(五氟苯基)硼酸的收率是38%,五氟苯基硼酸的收率是4%。进一步继续在100℃反应2小时,将反应液的一部分用19F-NMR分析时,三(五氟苯基)硼的转化率是96%,双(五氟苯基)硼酸的收率是89%,五氟苯基硼酸的收率是7%。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法,其特征在于,上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。
另外,为实施发明的最佳方案部分中或具体的实施方案或实施例,只不过是为了明确本发明技术内容的,而不应该将其限于这些具体例中狭义地解释,可以在本发明精神和如下记载的如权利要求范围内,进行各种变化后实施。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法,如上所述,其构成是使三(氟代芳基)硼和通式(2)所示化合物在1∶0.9~1∶1.1范围内的摩尔比在烃类溶剂中进行反应。
即,通过在上述范围内的摩尔比进行反应,可抑制双(氟代芳基)硼衍生物制造中副产物的生成。这样,可高纯度地得到双(氟代芳基)硼衍生物。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法,如上所述,其构成是使三(氟代芳基)硼和通式(2)所示化合物在1∶0.9~1∶1.1范围内的摩尔比在烃类溶剂中混合后,在蒸出该烃类溶剂的同时使之反应。
例如,在三(五氟苯基)硼((C6F5)3B)和水(H2O)的反应中,在反应液中虽然产生作为副产物的C6F5H,但是通过如上所述在馏去烃类溶剂的同时使之反应,可容易地从上述反应液除去C6F5H。即,通过在馏去上述烃类溶剂的同时使之反应,可容易地除去反应副产物。
通过这样,可以更高的纯度得到双(氟代芳基)硼衍生物。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法,如上所述,其构成是上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。
因此,由于双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物相对于脂肪族烃类溶剂的溶解度低,通过浓缩反应液,过滤,可从反应液简单地分离。
这样,可简单且廉价地制造双(氟代芳基)硼衍生物,同时可简单且廉价地进行分离、纯化。
Claims (6)
1.通式(3)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法,
式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于第16族的原子,n表示0,该方法是使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼,
式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n……(2)
式中,R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于第16族的原子,n表示0,以摩尔比在1∶0.9~1∶1.1的范围内,在脂肪族烃类溶剂的比例在80重量%~100重量%范围内的烃类溶剂中,在0~300℃的范围内反应。
2.如权利要求1中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法,其中上述烃类溶剂的使用量是使上述三(氟代芳基)硼的浓度达到0.1重量%~80重量%范围内的量。
3.如权利要求1中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法,其中上述双(氟代芳基)硼衍生物是双(五氟苯基)硼酸。
4.一种通式(3)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法,
式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于第16族的原子,n表示0,该方法为使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼,
式中,R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基,且该R1~R5中至少一个表示氟原子,与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n……(2)
式中,R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基,M表示属于第16族的原子,n表示0,以摩尔比在1∶0.9~1∶1.1的范围内,在脂肪族烃类溶剂的比例在80重量%~100重量%范围内的烃类溶剂中混合后,在馏去该烃类溶剂的同时使之反应。
5.如权利要求4中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法,其中使上述三(氟代芳基)硼与通式(2)所示化合物在烃类溶剂中混合的温度在-100℃~300℃范围内。
6.如权利要求4中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法,其中在将上述烃类溶剂馏去以使用上述三(氟代芳基)硼换算的溶液浓度达到5重量%~100重量%范围内的同时,进行反应。
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JP369621/2000 | 2000-11-30 | ||
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Publications (2)
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