CN118221632A - 一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法 - Google Patents
一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118221632A CN118221632A CN202410294787.0A CN202410294787A CN118221632A CN 118221632 A CN118221632 A CN 118221632A CN 202410294787 A CN202410294787 A CN 202410294787A CN 118221632 A CN118221632 A CN 118221632A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- boiling point
- vinylene carbonate
- pressurizing
- point solvent
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 13
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- OYOKPDLAMOMTEE-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound ClC1COC(=O)O1 OYOKPDLAMOMTEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 13
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical group COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- PTWIUKJOXJQKFM-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolan-2-one;hydrochloride Chemical compound Cl.O=C1OCCO1 PTWIUKJOXJQKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBEBOOQVKXZARN-UHFFFAOYSA-N carbonochloridic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(Cl)=O ZBEBOOQVKXZARN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical group CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DDXGMOVCPFHPIV-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;chloroethene Chemical compound ClC=C.OC(O)=O DDXGMOVCPFHPIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/40—Vinylene carbonate; Substituted vinylene carbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，使用一氯代碳酸乙烯酯和三乙胺，采用低沸点溶剂，在一定加压条件加热反应，反应结束后将反应液进行分离提纯，得到碳酸亚乙烯酯。与现有技术相比，本发明可以在保证原技术反应效果的前提下，使得粗产品体系中重组分转化为轻组分，有利于后续碳酸亚乙烯酯精馏提纯时轻组分的脱除，减少了在精馏过程中由于温度过高而导致的副反应，有利于提高终产品收率。
Description
技术领域
本发明属于碳酸亚乙烯酯合成技术领域，涉及一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法。
背景技术
碳酸亚乙烯酯(VC)为一种无色透明液体有机物，是合成药物、植物保护剂、树脂漆以及其他各种化学品的重要中间体，可以用作锂离子电池电解液的添加剂，还是很多表面涂料的重要组分。
碳酸亚乙烯酯的市场需求与动力电池、电解液的布局高度相关。在锂电池产业中，上游材料端缺货最为严重，其中电解液中的VC添加剂(碳酸亚乙烯酯)是最为紧缺的。VC(碳酸亚乙烯酯)和FEC(氟代碳酸乙烯酯)都是常见的电解液添加剂，其中VC是电解液中必须要加入的成膜添加剂，直接关系到电池的容量和循环寿命。
随着锂离子电解质和润滑剂应用中对碳酸亚乙烯酯的需求不断增长，全球碳酸亚乙烯酯市场规模不断壮大。目前，VC的供应紧张，仅一年的时间，VC价格从15万/吨涨价到了27万/吨，涨幅达到了80％，市场需求剧增，市场前景广阔。
生产碳酸亚乙烯酯的主要方法有以下几种：(1)氯气法：碳酸乙烯酯和氯气在光引发下氯代生成氯代碳酸乙烯酯(CEC)，再用无机碱：氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾，或有机碱：N,N-二甲基苯胺、三乙胺等脱氯化氢生产碳酸亚乙烯酯(VC)；(2)硫酰氯法：碳酸乙烯酯在油溶性引发剂偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈等存在下和硫酰氯反应得到氯代碳酸乙烯酯(CEC)，再用三烷基胺脱氯化氢制备碳酸亚乙烯酯(VC)。(3)固体光气法：碳酸乙烯酯和硫酰氯在光引发下生成氯代碳酸乙烯酯(CEC)，再用碱脱氯化氢生成碳酸亚乙烯酯(VC)。氯代碳酸乙烯酯(CEC)用甲苯作溶剂，高温(200～450℃)脱HCl生成碳酸亚乙烯酯(VC)。
以上三种方法共同点在于均采用一氯碳酸乙烯酯进行脱除HCl的消去反应从而得到碳酸亚乙烯酯，但是反应所用溶剂均为较高沸点溶剂，且在常压下进行，如使用甲苯、甲基硅油等等，可参考申请号为201611223688.5的中国发明专利；这使得终产品体系中重组分较多，导致在碳酸亚乙烯酯粗品的后续精馏提纯过程中存在组分不易分离、回收的缺点，这使得精馏过程中副反应较多，大大影响了终产品精馏产率。
另外，如中国专利申请CN109134422A公开的碳酸亚乙烯酯的制备方法，其在催化剂存在下，使所述一氯代碳酸乙烯酯与有机胺在有机溶剂中反应；其中，所述催化剂是溴化钾、溴化钠、碘化钠、碘化钾或它们任意组合与18-冠醚-6、四丁基溴化铵或它们组合的混合物，所述有机溶剂选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二氯甲烷、乙酸乙酯、碳酸丙烯酯、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、甲基叔丁基醚、叔丁基丁醚或它们任意的组合。此专利合成过程中使用了成分复杂的催化剂及阻聚剂，不利于后续产品的提纯且增加了成本，催化剂与阻聚剂的大量使用亦不符合绿色化学趋势；另其并未考虑有机溶剂的影响，导致在碳酸亚乙烯酯粗品的后续精馏提纯过程中存在组分不易分离、回收的缺点，使得精馏过程中副反应较多，大大影响了终产品精馏产率。
发明内容
本发明的目的就是为了提供一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，以提高碳酸亚乙酯终产品的产率与纯度等。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，使用一氯代碳酸乙烯酯和三乙胺，采用低沸点溶剂，在一定加压条件加热反应，反应结束后将反应液进行分离提纯，得到碳酸亚乙烯酯。
进一步的，所述一氯代碳酸乙烯酯和三乙胺的摩尔比为1:1～1:2。
进一步的，所述低沸点溶剂为丙酮、乙醚、二氯甲烷、正己烷、石油醚的一种或几种组合的混合物。
进一步的，所述一氯代碳酸乙烯酯与低沸点溶剂的添加量的质量(kg)体积(L)比为：1∶5～20。
进一步的，加热反应的温度为55-85℃。
进一步的，加热反应的时间为8-12h。
进一步的，所述加压条件满足：加热反应的压力为3～6atm。
进一步的，所述加压条件通过氮气加压实现。
进一步的，所述反应液采用精馏提纯。
本发明采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，通过将氯代碳酸乙烯酯和三乙胺溶解在特定配方的低沸点溶剂中进行消去反应，并且反应过程为一定的加压条件下，这样在保证原技术反应效果的前提下，使得粗产品体系中重组分转化为轻组分，有利于后续碳酸亚乙烯酯精馏提纯时轻组分的脱除，减少了在精馏过程中由于温度过高而导致的副反应，有利于提高终产品收率。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下各实施例中，如无特别说明的原料或处理技术，则表明其均为本领域的常规市售原料或常规处理技术。
本发明采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，它包括以下步骤：使用摩尔比为1:1至1:2的一氯代碳酸乙烯酯和三乙胺，采用低沸点溶剂，在一定加压条件及55～85℃下加热搅拌反应，反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯；所述低沸点溶剂为适量的丙酮、乙醚、二氯甲烷、正己烷、石油醚的一种或几种组合的混合物；所述加压条件为氮气加压，保持反应压力为3～6atm。
下面将结合实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，它包括以下步骤：在20L压力反应釜中加入1.225kg一氯代碳酸乙烯酯(10mol)与1.012kg三乙胺(10mol)溶解于10L丙酮中，充入氮气加压，保持反应压力为3atm，在温度65℃下加热搅拌反应10h，反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为90％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度98％。
实施例2
本实施例提供一种采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，它包括以下步骤：在20L压力反应釜中加入1.225kg一氯代碳酸乙烯酯(10mol)与2.024kg三乙胺(20mol)溶解于10L丙酮、二氯甲烷、正己烷按体积比1:1:1调配的混合溶剂中，充入氮气加压，保持反应压力为3atm，在温度65℃下加热搅拌反应10h，反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为91％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度98％。
实施例3
本实施例提供一种采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，它包括以下步骤：在20L压力反应釜中加入1.225kg一氯代碳酸乙烯酯(10mol)与2.024kg三乙胺(20mol)溶解于10L丙酮、二氯甲烷、正己烷按体积比1:1:1调配的混合溶剂中，充入氮气加压，保持压力为5atm，在温度65℃下加热搅拌反应10h，反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为93％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度98％。
实施例4
本实施例提供一种采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，它包括以下步骤：在20L压力反应釜中加入1.225kg一氯代碳酸乙烯酯(10mol)与2.024kg三乙胺(20mol)溶解于10L乙醚、二氯甲烷按体积比1:1调配的混合溶剂中，充入氮气加压，保持反应压力为6atm，在温度65℃下加热搅拌反应10h，反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为95％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度98％。
对比例1
本例提供一种采用低沸点溶剂和加压条件的碳酸亚乙烯酯的制备方法，它包括以下步骤：在20L反应釜中加入1.225kg一氯代碳酸乙烯酯(10mol)与2.024kg三乙胺(20mol)溶解于10L甲基硅油中，在常压、温度90℃下加热搅拌反应10h，反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为80％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度97％。
对比例2：
与实施例1相比，绝大部分都相同，除了将反应的压力改为常压。反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为10％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度93％。
与实施例1相比，对比例2采用常压条件下，在没有催化剂的情况下，反应产率非常低。
对比例3：
与实施例1相比，绝大部分都相同，除了将丙酮替换为碳酸二甲酯。反应结束后将反应液进行精馏提纯得到碳酸亚乙烯酯，产率为79％(以一氯代碳酸乙烯酯计)，纯度92％。
与实施例1相比，对比例3采用的碳酸二甲酯为溶剂，其沸点大于90℃，在精馏提纯过程中不易与目标产物分离，导致整体产率较低。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，使用一氯代碳酸乙烯酯和三乙胺，采用低沸点溶剂，在一定加压条件加热反应，反应结束后将反应液进行分离提纯，得到碳酸亚乙烯酯。
2.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述一氯代碳酸乙烯酯和三乙胺的摩尔比为1:1～1:2。
3.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述低沸点溶剂为丙酮、乙醚、二氯甲烷、正己烷、石油醚的一种或几种组合的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，一氯代碳酸乙烯酯与低沸点溶剂的添加量的质量体积比为1kg∶(5～20)L。
5.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，加热反应的温度为55-85℃。
6.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，加热反应的时间为8-12h。
7.根据权利要求6所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，加热反应的时间为10h。
8.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述加压条件满足：加热反应的压力为3～6atm。
9.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述加压条件通过氮气加压实现。
10.根据权利要求1所述的一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法，其特征在于，所述反应液采用精馏提纯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410294787.0A CN118221632A (zh) | 2024-03-15 | 2024-03-15 | 一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410294787.0A CN118221632A (zh) | 2024-03-15 | 2024-03-15 | 一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118221632A true CN118221632A (zh) | 2024-06-21 |
Family
ID=91497164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410294787.0A Pending CN118221632A (zh) | 2024-03-15 | 2024-03-15 | 一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN118221632A (zh) |
-
2024
- 2024-03-15 CN CN202410294787.0A patent/CN118221632A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104844556A (zh) | 管式反应器连续制备碳酸亚乙烯酯的方法 | |
| CN113336736A (zh) | 碳酸亚乙烯酯的制备方法 | |
| CN110981848A (zh) | 一种碳酸亚乙烯酯的生产工艺 | |
| CN115304577B (zh) | 一种碳酸亚乙烯酯的制备方法 | |
| CN114920630B (zh) | 一种乙二醇单乙烯基醚的连续化生产工艺及设备 | |
| KR20110011917A (ko) | Ｎ-메틸 피롤리돈의 제조방법 | |
| CN103724167B (zh) | 一种高收率的全氟甲基乙烯基醚(pmve)的绿色合成方法 | |
| WO2003002506A1 (fr) | Procédé de production d'éther vinylique fluoré | |
| US20240174628A1 (en) | Method for continuously preparing crude ethylene sulfate | |
| CN118221632A (zh) | 一种采用低沸点溶剂加压合成碳酸亚乙烯酯的制备方法 | |
| CN109956884B (zh) | 一种苄氧胺盐酸盐的制备方法 | |
| CN112679346A (zh) | 一种基于低共熔溶剂催化合成对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN111018757A (zh) | 一种酸性废气合成3-巯基丙酸的方法 | |
| CN108586243B (zh) | 一种二氧化碳与有机胺间接合成有机碳酸酯的方法 | |
| CN115557927A (zh) | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN115232103A (zh) | 一种环状硫酸酯的制备方法 | |
| CN110229377B (zh) | 一种碳五溶剂的脱氯方法 | |
| JPH08333310A (ja) | モノメチルアミノエタノ−ルの製造方法 | |
| CN109305893B (zh) | 一种1,2-二氟乙烯三氟甲基醚的合成方法及合成装置 | |
| CN114671845B (zh) | 碳酸亚乙烯酯的制备方法 | |
| CN110724041B (zh) | 一种甘油单甲醚反应混合液的分离方法 | |
| CN110172024A (zh) | 一种从双胺基硅烷副产物乙二胺盐酸盐中制取无水乙二胺的方法 | |
| CN103641706A (zh) | 均苯三甲酰氯的制备方法 | |
| CN109896984A (zh) | 一种二甲氨基磺酰氯的生产工艺 | |
| CN116986560B (zh) | 一种双氟磺酰亚胺钠盐的制备方法及钠离子电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |