CN118108611A - 3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐的重结晶纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种3,5‑二甲基‑4‑羟基苯胺盐酸盐的重结晶纯化方法。所述方法将3,5‑二甲基‑4‑羟基苯胺盐酸盐粗品、甲醇和水按质量比为1：(1.582～3.164)：(1.5～4)混合，或将3,5‑二甲基‑4‑羟基苯胺盐酸盐粗品与乙醇按质量比为1：20混合，或将3,5‑二甲基‑4‑羟基苯胺盐酸盐粗品与异丙醇按质量比为1：15.7混合，加热至固体全部溶解，冷却后蒸发结晶、过滤、干燥得到3,5‑二甲基‑4‑羟基苯胺盐酸盐成品。本发明方法通过对重结晶溶剂的选择及其溶剂用量比例、重结晶温度等参数的控制，提高了3,5‑二甲基‑4‑羟基苯胺盐酸盐的纯度以及重结晶产品的收率。
Description
技术领域
本发明属于化合物提纯技术领域，涉及一种3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐的重结晶纯化方法。
背景技术
3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐是一种重要的化工中间体，是制备芳基五唑的关键中间体，也可用于其它材料中间体，具有非常广阔的市场。目前以对氨基苯磺酸和2,6-二甲基苯酚为起始原料，通过重氮化、偶联、还原三步反应，合成3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐(徐冰韬.五唑及其衍生物的合成与研究[D].南京理工大学,2017.)。该方法工艺较为复杂，并且产率和纯度偏低，产率为69％左右，一定程度上限制了其扩大生产。
目前鲜有关于3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐提纯的报道。3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐是制备芳基五唑的关键原料之一，因此制备高纯度的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐具有重要意义。因此，有必要寻找到一种简便有效、成本低廉的纯化方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单有效、成本低廉的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐的重结晶纯化方法。
实现本发明目的的技术方案如下：
3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐的重结晶纯化方法，包括以下步骤：
将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品、甲醇和水按质量比为1：(1.582～3.164)：(1.5～4)混合，或将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与乙醇按质量比为1：20混合，或将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与异丙醇按质量比为1：15.7混合，加热至固体全部溶解，冷却至5～20℃，经蒸发结晶、过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品。
优选的，3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品、甲醇和水的质量比为1：3.164：1.5～3。
优选的，加热温度不超过75℃，更优选为不超过70℃。
优选的，冷却至5～10℃。
优选的，蒸发结晶的时间为1.5～2h。
优选的，当3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度不能满足要求时，重复重结晶纯化操作。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明针对含量及纯度不合格的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐进行重结晶纯化，通过对重结晶过程中重结晶溶剂选择及其用量、结晶温度等参数的控制，将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐纯度提高了6～9％，成品纯度最高可达99.362％，重结晶产品收率提高了6～7％，重结晶收率最高可达75％。实际生产中，可根据3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐纯度要求灵活选择重结晶方法，控制纯化成本，现实可行性高。本发明方法操作简单、重结晶效率高、成本廉价，为3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐的纯化提供了一种高效的途径。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。
对比例1
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：1.582：2混合，加热到75℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至20℃，蒸发结晶1.5h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为96.765％，收率为69％。
对比例2
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：1.582：3混合，加热到75℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至15℃，蒸发结晶1.7h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为97.996％，收率为72.1％。
对比例3
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：3.955：5混合，加热到75℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至10℃，蒸发结晶1.8h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为96.254％，收率为71.2％。
实施例1
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：1.582：4混合，加热到75℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至10℃，蒸发结晶1.5h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为98.531％，收率为69.8％。
实施例2
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：3.164：1.5混合，加热到70℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至10℃，蒸发结晶1.8h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为98.716％，收率为73.8％。
实施例3
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：3.164：2混合，加热到65℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至5℃，蒸发结晶1.7h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为99.362％，收率为74.5％。
实施例4
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的甲醇和水按质量比为1：3.164：3混合，加热到70℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至5℃，蒸发结晶2h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为98.799％，收率为75％。
实施例5
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.5％的乙醇按质量比为1：20混合，加热到65℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至10℃，蒸发结晶1.5h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为99.180％，收率为73.2％。
实施例6
将纯度为90％的3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与质量浓度为99.7％的异丙醇按质量比为1：15.7混合，加热到70℃使3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品全部溶解，冷却至5℃，蒸发结晶1.8h，经过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品；3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度为99.127％，收率为72.4％。
Claims (7)
1.3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐的重结晶纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：
将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品、甲醇和水按质量比为1：(1.582～3.164)：(1.5～4)混合，或将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与乙醇按质量比为1：20混合，或将3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品与异丙醇按质量比为1：15.7混合，加热至固体全部溶解，冷却至5～20℃，经蒸发结晶、过滤、干燥得到3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品。
2.根据权利要求1所述的重结晶纯化方法，其特征在于，3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐粗品、甲醇和水的质量比为1：3.164：1.5～3。
3.根据权利要求1所述的重结晶纯化方法，其特征在于，加热温度不超过75℃。
4.根据权利要求1所述的重结晶纯化方法，其特征在于，加热温度不超过70℃。
5.根据权利要求1所述的重结晶纯化方法，其特征在于，冷却至5～10℃。
6.根据权利要求1所述的重结晶纯化方法，其特征在于，蒸发结晶的时间为1.5～2h。
7.根据权利要求1所述的重结晶纯化方法，其特征在于，当3,5-二甲基-4-羟基苯胺盐酸盐成品纯度不能满足要求时，重复重结晶纯化操作。
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