CN118103345A - 包含α、β-不饱和酮的异构化工序的化合物的制造方法 - Google Patents

包含α、β-不饱和酮的异构化工序的化合物的制造方法 Download PDF

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CN118103345A CN202280068375.4A CN202280068375A CN118103345A CN 118103345 A CN118103345 A CN 118103345A CN 202280068375 A CN202280068375 A CN 202280068375A CN 118103345 A CN118103345 A CN 118103345A
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Abstract

本发明提供一种α、β‑不饱和酮的异构化方法，该方法实现了反应时间的缩短和反应收率的提高。本发明提供一种下述通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，包括：在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(II)所示的化合物进行异构化的工序。

Description

包含α、β-不饱和酮的异构化工序的化合物的制造方法
技术领域
本发明涉及包含α、β-不饱和酮的异构化工序的化合物的制造方法。
背景技术
烷基(3-氧代-2-烷基环烷基)乙酸酯尤其是二氢茉莉酸甲酯(MDJ)是具有花香、茉莉花香气的有用的香料原材料。
例如，已经报道了：通过环戊酮(1)与戊醛(2)的羟醛缩合反应、以及脱水反应和异构化反应得到化合物(3)，接着通过与二甲基丙二酸酯的反应而得到MDJ(日本特开2009-269910号公报)。
所述羟醛缩合反应、以及脱水反应和异构化反应具体按照如下方式进行。
通过环戊酮(1)与戊醛(2)的羟醛缩合反应，得到酮醇(4)。通过将该酮醇(4)脱水而得到α、β-不饱和酮化合物(5)。通过将该α、β-不饱和酮化合物(5)异构化，可得到α、β-不饱和酮化合物(3)。
例如，在日本特开2009-269910号公报中，公开了一种2-烷基-2-环烯烃-1-酮的制造方法，其中：在酸和铂族金属催化剂的共存下，使2-(1-羟基烷基)-环烷烃-1-酮进行脱水异构化。
进一步，日本特开2016-509991号公报中，公开了：在包含i)选自钯(Pd)或铂(Pt)的金属及ii)分子态氢或氢源的催化剂体系的存在下进行异构化的制造方法。
另外，在日本特开平7-69938号公报中，公开了：在使用铂族金属催化剂和氢的双键的异构化反应中，在向反应器进料前使用由有机硫化合物处理过的铂族催化剂，由此进行烯烃的异构化的方法。
发明内容
本发明提供一种下述通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，包括：在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(II)所示的化合物进行异构化的工序。
[式中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。]
具体实施方式
然而，在日本特开2009-269910号公报和日本特开2016-509991号公报的方法中，在双键的异构化中，由于存在分子态氢或氢源，因此存在如下问题：即，副产双键部分被氢化的化合物，异构化反应的选择率降低。另外，若为了抑制氢化而减少氢量，则异构化反应的反应性降低。另外，通过增加铂族催化剂量，能够兼顾异构化反应的反应性和选择率，但是存在制造成本增加的问题。
另外，日本特开平7-69938号公报的方法是以烯烃为对象的方法，与使将酮醇脱水后的化合物进行异构化的方法不同。此外，该方法还存在收率低的问题。
因此，本发明的目的在于提供一种实现了反应时间的缩短和反应收率的提高的α、β-不饱和酮的异构化方法。
本发明人惊讶地发现：在使用铂族催化剂进行α、β-不饱和酮的异构化时，若存在除氧之外的第十六族元素即硫，则能够缩短反应时间，提高反应收率。基于该发现，本发明人等完成了本发明的方法。
即，本发明涉及一种下述通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，包括：在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(II)所示的化合物进行异构化的工序。
式中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
本发明的方法能够实现α、β-不饱和酮的异构化方法的反应时间的缩短、反应收率的提高。进一步，还能够降低铂金属催化剂的量。
如上所述，本发明是一种下述通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，包括：在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(II)所示的化合物进行异构化的工序。
式中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
另外，本发明涉及一种通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，还包括：使上述通式(III)所示的化合物在酸的存在下脱水而得到上述通式(II)所示的化合物的工序。
式中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
另外，本发明涉及一种式(VII)的化合物的制造方法，其中，包括：下述工序1和工序2。工序1：在分子态氢和/或氢源、酸、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(IV)所示的化合物进行脱水异构化，得到下述通式(V)所示的化合物的工序；
工序2：使工序1中得到的通式(V)所示的化合物与下述通式(VI)所示的丙二酸二酯反应，接着与水反应，得到下述通式(VII)所示的化合物的工序，
式中：
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2’和R3’一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基，
R7表示碳原子数为1～3的烷基，两个R7相同或不同。
本说明书中，关于“直链或支链的碳原子数为1～8的烷基”，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、2-甲基丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、2-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1-丙基丁基、正辛基等。关于“直链的碳原子数为1～8的烷基”，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等。关于“支链的碳原子数为1～8的烷基”，例如可以举出：异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、叔戊基、2-甲基丙基、2-甲基丁基、叔丁基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、1-丙基丁基等。关于“直链或支链的碳原子数为1～8的烷基”的“碳原子数为1～8的烷基”，优选碳原子数为1～5的烷基，更优选碳原子数为1～3的烷基。
本说明书中，关于“碳原子数为1～5的烷基”，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基等。关于“碳原子数为1～5的烷基”，优选碳原子数为1～3的烷基，更优选碳原子数为1～2的烷基。
本说明书中，关于“碳原子数为1～3的烷基”，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基等。关于“碳原子数为1～3的烷基”，优选碳原子数为1～2的烷基。
本说明书中，关于“直链或支链的碳原子数为2～8的烯基”，例如可以举出：乙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。关于“直链或支链的碳原子数为2～8的烯基”的“碳原子数为2～8的烯基”，优选碳原子数为2～6的烯基，更优选碳原子数为2～4的烯基。
本说明书中，关于“碳原子数为2～9的烷二基”，例如可以举出：亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基等的具有2～9个碳原子的直链亚烷基。关于“碳原子数为2～9的烷二基”，优选碳原子数为2～7的烷二基，更优选碳原子数为2～5的烷二基。
本说明书中，关于“被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基”，例如可以举出：乙烷-1,1-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-2,2-二基、戊烷-2,4-二基、2-甲基丙烷-1,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基。关于“被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基”，优选被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～7的烷二基，优选被1～2个碳原子数为1～3的烷基取代的碳原子数为2～7的烷二基，更优选被1～2个碳原子数为1～3的烷基取代的碳原子数为2～5的烷二基。
<通式(II)所示的化合物和通式(I)所示的化合物>
在本发明的通式(I)所示的化合物(以下，有时称为“式(I)的化合物”、“化合物(I)”)的制造方法中，使用通式(II)所示的化合物(以下，有时称为“式(II)的化合物”、“化合物(II)”)作为原料。
上述式(I)和式(II)中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
上述式(I)和式(II)中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～6的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～6的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～6的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～6的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～6的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～6的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～7的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～7的烷二基。
上述式(I)和式(II)中，R1优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为正丁基。
上述式(I)和式(II)中，R4优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为氢原子。
上述式(I)和式(II)中，R2和R3一起，优选为碳原子数为2～9的烷二基，更优选为碳原子数为2～4的烷二基，进一步优选为碳原子数为2的烷二基。
上述式(I)和式(II)中，更优选为：R1为正丁基，R2和R3一起表示碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子。
作为化合物(I)的具体例，可以举出：2-丙基-2-环戊烯-1-酮、2-丁基-2-环戊烯-1-酮、2-戊基-2-环戊烯-1-酮、2-己基-2-环戊烯-1-酮、2-(1-甲基丁基)-2-环戊烯-1-酮、2-(2-甲基丁基)-2-环戊烯-1-酮、2-环戊基-2-环戊烯-1-酮、2-环己基-2-环戊烯-1-酮、2-丙基-2-环己烯-1-酮、2-丁基-2-环己烯-1-酮、2-戊基-2-环己烯-1-酮、2-己基-2-环己烯-1-酮、2-(1-甲基丁基)-2-环己烯-1-酮、2-(2-甲基丁基)-2-环己烯-1-酮、2-环戊基-2-环己烯-1-酮、2-环己基-2-环己烯-1-酮等。其中，优选2-丙基-2-环戊烯-1-酮、2-丁基-2-环戊烯-1-酮、2-戊基-2-环戊烯-1-酮、2-己基-2-环戊烯-1-酮，特别优选2-戊基-2-环戊烯-1-酮。
作为化合物(II)的具体例，可以举出：2-亚丙基环戊烷-1-酮、2-亚丁基环戊烷-1-酮、2-亚戊基环戊烷-1-酮、2-亚己基环戊烷-1-酮、2-亚环戊基环戊烷-1-酮、2-亚环己基环戊烷-1-酮、2-亚丙基环己烷-1-酮、2-亚丁基环己烷-1-酮、2-亚戊基环己烷-1-酮、2-亚己基环己烷-1-酮、2-亚环戊基环己烷-1-酮、2-亚环己基环己烷-1-酮等。其中，优选2-亚丙基环戊烷-1-酮、2-亚丁基环戊烷-1-酮、2-亚戊基环戊烷-1-酮、2-亚己基环戊烷-1-酮，特别优选2-亚戊基环戊烷-1-酮。
<通式(III)所示的化合物>
在本发明的通式(I)所示的化合物(以下，有时称为“式(I)的化合物”、“化合物(I)”)的制造方法中，使用通式(III)所示的化合物(以下，有时称为“式(III)的化合物”、“化合物(III)”)作为原料。
上述式(III)中：
R1、R2及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
上述式(III)中：
R1、R2及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～6的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～6的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～6的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～6的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～7的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～7的烷二基。
上述式(III)中，R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基。
上述式(III)中，R1优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为正丁基。
上述式(III)中，R4优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为氢原子。
上述式(III)中，R2和R3一起，优选为碳原子数为2～9的烷二基，更优选为碳原子数为2～4的烷二基，进一步优选为碳原子数为2的烷二基。
上述式(III)中，更优选为：R1为正丁基，R2和R3一起表示碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子。
作为化合物(III)的具体例，可以举出：2-(1-羟基丙基)-环戊酮、2-(1-羟基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮、2-(1-羟基己基)-环戊酮、2-(1-羟基-1-甲基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基-2-甲基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基环戊基)-环戊酮、2-(1-羟基环己基)-环戊酮、2-(1-羟基丙基)-环己酮、2-(1-羟基丁基)-环己酮、2-(1-羟基戊基)-环己酮、2-(1-羟基己基)-环己酮、2-(1-羟基-1-甲基丁基)-环己酮、2-(1-羟基-2-甲基丁基)-环己酮、2-(1-羟基环戊基)-环己酮、2-(1-羟基环己基)-环己酮等。其中，优选2-(1-羟基丙基)-环戊酮、2-(1-羟基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮、2-(1-羟基己基)-环戊酮，特别优选2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮。
<通式(IV)所示的化合物、通式(V)所示的化合物、通式(VI)所示的化合物和通式(VII)所示的化合物>
在本发明的通式(VII)所示的化合物(以下，有时称为“式(VII)的化合物”、“化合物(VII)”)的制造方法中，使用通式(IV)所示的化合物(以下，有时称为“式(IV)的化合物”、“化合物(IV)”)、通式(V)所示的化合物(以下，有时称为“式(V)的化合物”、“化合物(V)”)、通式(VI)所示的化合物(以下，有时称为“式(VI)的化合物”、“化合物(VI)”)作为原料。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，R2’和R3’一起表示碳原子数为2～9的烷二基、或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基，R7表示碳原子数为1～3的烷基，两个R7相同或不同。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～6的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～6的烯基，R2’和R3’一起表示碳原子数为2～7的烷二基、或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～7的烷二基，R7表示碳原子数为1～3的烷基，两个R7相同或不同。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，R1优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为正丁基。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，R4优选为碳原子数为1～4的烷基，更优选为氢原子。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，R2’和R3’一起优选为碳原子数为2～9的烷二基，更优选为碳原子数为2～4的烷二基，进一步优选为碳原子数为2的烷二基。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，R7优选为甲基。
在上述式(IV)、式(V)、式(VI)、式(VII)中，优选为：R1为正丁基，R2’和R3’一起表示碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子，R7为甲基。
作为化合物(IV)的具体例，可以举出：2-(1-羟基丙基)-环戊酮、2-(1-羟基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮、2-(1-羟基己基)-环戊酮、2-(1-羟基-1-甲基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基-2-甲基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基环戊基)-环戊酮、2-(1-羟基环己基)-环戊酮、2-(1-羟基丙基)-环己酮、2-(1-羟基丁基)-环己酮、2-(1-羟基戊基)-环己酮、2-(1-羟基己基)-环己酮、2-(1-羟基-1-甲基丁基)-环己酮、2-(1-羟基-2-甲基丁基)-环己酮、2-(1-羟基环戊基)-环己酮、2-(1-羟基环己基)-环己酮等。其中，优选2-(1-羟基丙基)-环戊酮、2-(1-羟基丁基)-环戊酮、2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮、2-(1-羟基己基)-环戊酮，特别优选2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮。
作为化合物(V)的具体例，可以举出：2-丙基-2-环戊烯-1-酮、2-丁基-2-环戊烯-1-酮、2-戊基-2-环戊烯-1-酮、2-己基-2-环戊烯-1-酮、2-(1-甲基丁基)-2-环戊烯-1-酮、2-(2-甲基丁基)-2-环戊烯-1-酮、2-环戊基-2-环戊烯-1-酮、2-环己基-2-环戊烯-1-酮、2-丙基-2-环己烯-1-酮、2-丁基-2-环己烯-1-酮、2-戊基-2-环己烯-1-酮、2-己基-2-环己烯-1-酮、2-(1-甲基丁基)-2-环己烯-1-酮、2-(2-甲基丁基)-2-环己烯-1-酮、2-环戊基-2-环己烯-1-酮、2-环己基-2-环己烯-1-酮等。其中，优选2-丙基-2-环戊烯-1-酮、2-丁基-2-环戊烯-1-酮、2-戊基-2-环戊烯-1-酮、2-己基-2-环戊烯-1-酮，特别优选2-戊基-2-环戊烯-1-酮。
作为化合物(VI)的具体例，可以举出：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯等。其中，优选丙二酸二乙酯。
作为化合物(VII)的具体例，可以举出：二氢茉莉酸甲酯等。
[式(I)的化合物的制造方法]
在本发明中，通过在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下使式(II)的化合物进行异构化的工序，能够制造式(I)的化合物。
<分子态氢和/或氢源>
所述氢源可以为氢转移剂。所述氢转移剂例如为四氢化萘、甲酸、柠檬烯、环己醇。可以组合使用分子态氢和氢源。
上述分子态氢可以以与惰性气体混合的状态使用。所述惰性气体例如可以选自氮气、氩气和氦气。在混合使用上述分子态氢和惰性气体的情况下，从反应性的观点出发，其混合比(体积比，分子态氢/惰性气体)优选为1/10以上、更优选为1/5以上、进一步优选为1/3以上，从抑制副反应的观点出发，优选为10/1以下、更优选为5/1以下、进一步优选为3/1以下，优选为10/1～1/10、更优选为5/1～1/5、进一步优选为3/1～1/3。
<铂族金属催化剂>
本发明中使用的铂族金属催化剂是包含选自元素周期表第5～6周期的第八～第十族元素中的选自锇(Os)、钌(Ru)、铱(Ir)、铑(Rh)、铂(Pt)及钯(Pd)中的一种以上的金属成分作为主成分的催化剂。这些金属成分中，从催化活性等观点出发，优选Pt和Pd，更优选Pd。另外，对于这些金属成分，可以单独使用1种或组合使用2种以上。在此，“包含…作为主成分”是指在催化剂金属成分中含有优选为50摩尔％以上、更优选为70摩尔％以上、更优选为90摩尔％以上、进一步优选为95摩尔％以上的该成分。
这些铂族金属催化剂可以含有其他金属成分或辅助量的助催化剂。作为这样的其他金属成分的例子，例如可以举出：Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu等元素周期表第四周期的第四～第十一族元素、W、Ag及Au等。
催化剂可以适当地制造成担载型、雷尼(Raney)型、可溶型、粉末状、颗粒状等形态来使用。
担载型催化剂是为了改善催化剂的耐久性等物理特性而将金属成分担载于载体上的催化剂。担载型催化剂的制造可以通过沉淀法、离子交换法、蒸发干固法、喷雾干燥法、混炼法等公知的方法进行。作为载体，可以举出：碳(活性炭)、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、硫酸钡及碳酸钙等。其中，优选碳(活性炭)、二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝。
作为使用钯催化剂作为催化剂时的具体例，可以举出：钯碳、钯担载氧化铝、钯担载硫酸钡、钯担载碳酸钙等。其中，优选反应性高、反应后能够容易回收钯催化剂的钯碳、钯担载氧化铝，从获取性、处理的简便性、反应性等观点出发，特别优选钯碳。
从催化活性的观点出发，基于载体和所担载的金属成分的合计量，担载型催化剂中的金属成分的担载量通常优选为0.1～70质量％左右。
铂族金属催化剂的使用量可根据反应形式而适当地最佳化。具体而言，从反应性和经济性的观点出发，相对于作为原料的化合物(II)，从提高收率的观点出发，以金属量计，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，从经济性的观点出发，以金属量计，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。铂族金属催化剂的使用量相对于作为原料的化合物(II)，以金属量计，优选为0.01质量％以上且20质量％以下，更优选为0.05质量％以上且10质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且5质量％以下。
<除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物>
在本发明中，能够缩短异构化反应的反应时间、实现高反应收率是因为，除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物吸附于铂族金属催化剂上，使金属表面的电子状态变化，由此，α、β-不饱和羰基向金属表面的吸附状态稳定化，因此使异构化反应的活化能减少。即，除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物作为催化剂改性剂发挥作用。
也可以并用除氧之外的第十六族元素的单质及其化合物。
第十六族元素包含选自硫、硒及碲中的一种或一种以上。其中，作为除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物，优选包含选自硫及硫化合物、硒及硒化合物、以及碲及碲化合物中的一种以上，更优选包含硫。
硫化合物优选为具有硫醚基、噻吩环或硫醇基的化合物。例如，可以举出：十二烷基硫醚(dodecyl Sulfide)(双十二烷基硫醚(didodecyl sulfide))、甲基十二烷基硫醚等具有碳原子数为1～18的烃基的硫醚化合物；烷基噻吩、聚烷基噻吩；十二烷基硫醇(1-十二烷基硫醇)等具有碳原子数为1～18的烃基的硫醇化合物等。
其中，作为除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物，从获得性、处理的简便性、反应性等观点出发，优选硫或硫化合物，从能够回收再利用的观点出发，更优选硫。需要说明的是，硫也称为硫单质。另外，在使用硫作为除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的情况下，即使再利用铂族金属催化剂，反应效率也大致得到维持，因此优选。
上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物优选为：在X射线光电子能谱法(XPS或ESCA)中，使用后的催化剂与使用前的催化剂相比能够使Pd的3d轨道的光谱峰向高能量侧偏移0.1～1.0eV的物质。例如，在相对于Pd使用13摩尔％的硫单质时，Pd/C的Pd的3d峰从335.5eV、340.8eV向335.9eV、341.1eV偏移。
X射线光电子能谱法的测定条件如下所述。
装置：PHIQuantera SXM(ULVAC PHI Inc.)
射线源：单色化Al Kα(1486.6eV)、输出功率25W、15kV
光束直径：100μm点分析
通能(Pass energy)：280.0eV(测量(survey))112.0eV(狭窄(narrow))步骤(Step)：1.00eV(测量(survey))0.20eV(狭窄(narrow))
带电校正：中和剂(neutralizer)和Ar
光电子的取出角度：45°
从异构体的收率的观点考虑，相对于所使用的铂族金属催化剂的金属量，上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量优选为100摩尔％以下，更优选为60摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以下，从异构体的收率的观点出发，优选为0.1摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上，进一步优选为1摩尔％以上。相对于所使用的铂族金属催化剂的金属量，上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量优选为0.1摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为0.5摩尔％以上且60摩尔％以下，进一步优选为1摩尔％以上且40摩尔％以下。所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量为除氧之外的第十六族元素的单质及其化合物的合计量。
异构化反应例如可以在80℃～250℃进行。从反应性、选择性的观点出发，异构化反应的温度优选为100℃～200℃，更优选为120℃～160℃。
异构化反应在常压下也会进行，但通过在减压下进行反应，能够高效地进行反应。反应压力根据反应温度而优选为20～200kPa的范围，更优选为50～150kPa的范围。
<溶剂>
本发明在溶剂存在下以及溶剂不存在下均能够进行。在不使用溶剂的情况下，从生产率、经济性的观点考虑是有利的。作为溶剂，没有特别限制，可以举出惰性有机溶剂，例如：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、正丁醇、2-丁醇、异戊醇、戊醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、2-庚醇、辛醇、2-辛醇、环戊醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、丙二醇单乙醚、二乙二醇、二乙二醇单甲醚、苄醇、苯乙醇等醇类，甲乙酮、甲基异丙基酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、乙基丁基酮、甲基正己基酮、二丙基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮类，异丙基醚、正丁基醚、1,4-二噁烷、异戊基醚、正己基醚、四氢吡喃2-甲基呋喃、二乙二醇二乙基醚、甲基苯基醚、乙基苯基醚等醚类，甲酸正甲酯、甲酸正丙酯、甲酸正丁酯、乙酸甲酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙酸正己酯、乙酸环己酯、丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丁酸甲酯、丁酸正丁酯、异戊酸甲酯、乳酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸丙酯、邻苯二甲酸二甲酯、草酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯等酯类，正己烷、正辛烷、正癸烷、石油醚(ligroin)、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙基苯、戊基苯、叔丁基苯、对异丙基苯(p-Cymene)、四氢化萘、十氢化萘等烃类等。关于这些溶剂，可以单独使用1种或组合使用2种以上。
相对于原料的化合物(II)，溶剂的使用量优选设为0.1～5质量倍，更优选设为0.3～2质量倍。
[得到式(II)的化合物的工序]
如上所述，本发明为通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，还包括：使上述通式(III)所示的化合物在酸的存在下脱水而得到上述通式(II)所示的化合物的工序。
在上述方法的脱水工序中，从使脱水反应和异构化反应连续地反应的观点出发，优选存在分子态氢和/或氢源、酸、上述铂族金属催化剂、以及上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物。
即，优选为，通式(I)所示的化合物的制造方法进一步包括：在分子态氢和/或氢源、酸、上述铂族金属催化剂和上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使上述通式(III)所示的化合物脱水而得到上述通式(II)所示的化合物的工序。
式中：
R1、R2及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
<分子态氢和/或氢源>
关于分子态氢和/或氢源，与前述相同。在该工序中混合使用上述分子态氢和惰性气体的情况下，从反应性的观点出发，其混合比(体积比，分子态氢/惰性气体)优选为1/10以上、更优选为1/5以上、进一步优选为1/3以上，从抑制副反应的观点出发，优选为10/1以下、更优选为5/1以下、进一步优选为3/1以下，优选为10/1～1/10、更优选为5/1～1/5、进一步优选为3/1～1/3。
<铂族金属催化剂>
铂族金属催化剂与上述相同。所述铂金属催化剂的用量可以根据反应形式而适当地优化。具体而言，从反应性和经济性的观点出发，相对于作为原料的化合物(III)，从提高收率的观点出发，以金属量计，优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，从经济性的观点出发，以金属量计，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。铂族金属催化剂的使用量相对于作为原料的化合物(III)，以金属量计，优选为0.01质量％以上且20质量％以下，更优选为0.05质量％以上且10质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且5质量％以下。
<除氧之外的第十六族元素除氧之外的单质或其化合物>
关于前述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物，与前述相同。从异构体的收率的观点考虑，相对于所使用的铂族金属催化剂的金属量，上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量优选为100摩尔％以下，更优选为60摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以下，从异构体的收率的观点出发，优选为0.1摩尔％以上，更优选为0.5摩尔％以上，进一步优选为1摩尔％以上。相对于所使用的铂族金属催化剂的金属量，上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量优选为0.1摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为0.5摩尔％以上且60摩尔％以下，进一步优选为1摩尔％以上且40摩尔％以下。所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量为除氧之外的第十六族元素的单质及其化合物的合计量。
<酸>
作为本发明中使用的酸，可以使用选自无机酸、有机酸和固体酸中的一种以上。基于从反应混合物的分离及除去的观点出发，优选为固体酸。
作为无机酸和有机酸，可以使用一般的酸。具体而言，可以举出：盐酸、硫酸、磷酸、正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸等缩合磷酸等无机酸；乙酸、草酸、柠檬酸、马来酸、富马酸、苹果酸等有机酸。
这些酸之中，从抑制金属的腐蚀的观点出发，优选在25℃下的第一段的酸解离指数(pKa)为0以上、优选为0.5以上的酸，具体而言，可以举出：磷酸(第一段pKa：2.15)、焦磷酸(第一段pKa：0.8)、三聚磷酸等缩合磷酸、乙酸(第一段pKa：4.56)、草酸(第一段pKa：1.04)、柠檬酸(第一段pKa：2.87)、马来酸(第一段pKa：1.75)、富马酸(第一段pKa：2.85)、苹果酸(第一段pKa：3.24)等有机酸。
作为固体酸，可以使用公知的固体酸。具体而言，可以举出：活性炭、活性氧化铝、硫酸氧化锆、金属磷酸盐、三聚磷酸二氢铝、氧化钛等无机金属固体，以及阳离子交换树脂、二氧化硅-二氧化钛复合氧化物、二氧化硅-氧化钙复合氧化物、二氧化硅-氧化镁复合氧化物、沸石等。
关于固体酸，更优选为：在氨升温脱附(TPD；Temperature ProgrammedDesorption)法中，在100℃～250℃的温度范围内引起氨(NH3)的脱附的酸位点的量(mmol/g)多于在高于250℃的温度下引起NH3的脱附的酸位点的量(mmol/g)的固体酸。更优选为：在100℃～250℃的范围引起NH3的脱附的酸位点的量为0.01mmol/g以上，且在高于250℃的温度下引起NH3的脱附的酸位点的量小于0.3mmol/g。例如，对于后述的实施例中记载的磷酸担载活性炭而言，在TPD法中，在100℃～250℃的范围引起NH3的脱附的酸位点的量为0.02mmol/g。
关于上述的酸位点的量，以如下方法测定：将催化剂学会参照催化剂即沸石：JRC-Z5-25H的高峰(所观测到的两种峰中的高温侧的峰)设为0.99mmol/g，作为相对于此的相对的量进行测定。利用质谱中的氨的m/e＝16的片段，对氨进行定量，通过该方法进行峰的检测。
作为TPD(氨升温脱附)的测定方法，可以使用通常进行的测定方法。例如，在下述条件下依次进行前处理、NH3吸附处理、真空处理之后，进行TPD测定。
前处理：在氦气中经20分钟升温至200℃，保持1小时。
NH3吸附处理：在50℃、2.7kPa条件下吸附10分钟NH3。
真空处理：在50℃、处理4小时。
TPD测定：以50ml/min流通氦气，以升温速度5℃/min升温至600℃。
作为具有这样的酸位点的分布的固体酸，例如，优选举出具有下述结构(A)、结构(B)及金属原子(C)中的至少一种的固体酸，其中，优选包含结构(A)和金属原子(C)的固体酸、包含结构(B)和金属原子(C)的固体酸、以及包含结构(A)、结构(B)和金属原子(C)的固体酸。对于所述固体酸，通过所述氨升温脱附(TPD；Temperature Programmed Desorption)法，作为整体测定酸位点。具体而言，可以分别调节结构(A)、结构(B)、结构(C)，从而将整体的酸位点调节为所期望的值。另外，也可以将结构(A)和结构(B)担载于载体上。在该情况下，能够将作为整体(包含载体在内)的酸位点调节为所期望的值。
·结构(A)：从无机磷酸所具有的OH基中的至少一个中除去氢原子后的结构。
·结构(B)：从有机磷酸所具有的OH基中的至少一个中除去氢原子后的结构。
·金属原子(C)：选自铝、镓和铁中的一种以上的金属原子。
作为结构(A)，可以举出：正磷酸、偏磷酸、焦磷酸等缩合磷酸、磷酸等。其中，从性能的观点出发，优选正磷酸、磷酸。
另外，作为结构(B)，可以举出：膦酸、膦酸单酯、次膦酸、磷酸单酯、磷酸二酯、亚磷酸单酯、亚磷酸二酯等。其中，优选膦酸。
作为金属原子(C)，从性能和/或成本的方面考虑，优选铝。
另外，出于改良选择性及其他性能的目的，也可以少量具有铝、镓、铁以外的金属原子。另外，催化剂中所含的所有金属原子(C)未必需要与结构(A)或结构(B)键合，金属原子(C)的一部分也可以以金属氧化物或金属氢氧化物等形式存在。
作为固体酸的制造方法，可以使用沉淀法、在金属氧化物或氢氧化物中渗浸无机磷酸及有机磷酸的方法、将无机磷酸铝凝胶中的无机磷酸基置换为有机磷酸基的方法等，其中，优选沉淀法。
另外，在制造固体酸时，也可以使高表面积的载体共存，得到担载催化剂。作为载体，可以使用二氧化硅、氧化铝、二氧化硅氧化铝、二氧化钛、氧化锆、硅藻土、活性炭等。过量使用载体时，活性成分的含量降低，使活性降低，因此，催化剂中的载体所占的比例优选为90重量％以下。
固体酸的形状可以是粉末也可以是成型的形状。另外，固体酸可以全部为相同组成，也可以组合使用不同组成的固体酸。
上述无机酸、有机酸和固体酸可以分别单独使用或组合使用2种以上。在仅使用固体酸的情况下，也可以省略中和工序。
从反应性的观点出发，固体酸的使用量相对于式(III)的化合物优选为0.0001质量％以上。另一方面，从抑制所生成的含双键的化合物之间的聚合、提高收率的观点出发，固体酸的使用量优选为25质量％以下。从上述观点出发，固体酸的使用量更优选为0.001～12质量％，特别优选为0.01～6质量％。
本工序例如可以在80℃～250℃下进行。从反应性、选择性的观点出发，异构化反应的温度优选为120℃～200℃，更优选为120℃～160℃。
本工序在常压下也能进行，但通过在减压下进行反应，能够使生成的水有效地向体系外蒸馏除去，并且使原料和反应生成物不馏出，从而高效地进行反应。反应压力根据反应温度优选为20～200kPa的范围，更优选为50～150kPa的范围。在本发明的方法中，优选为一边将所生成的水蒸馏除去一边进行反应。
<溶剂>
关于溶剂，如上所述。溶剂的使用量相对于原料的化合物(III)优选设为0.1～5质量倍，更优选设为0.3～2质量倍。
<式(III)化合物的制造>
原料式(III)的化合物可以通过公知的方法制造。例如，可以通过使下述通式(X)所示的酮与通式(XI)所示的醛发生反应而得到。通式(X)所示的酮和通式(XI)所示的醛可以从市售渠道获得，或者通过公知的方法制造。
式中：
R1、R2及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
本发明中，对通过这样的方法得到的化合物(III)也可以不进行精制而予以使用，但在催化剂的活性降低的情况下等时，可以通过蒸馏等精制后使用。
[式(VII)的化合物的制造方法]
本发明为含有下述工序1和工序2的式(VII)的化合物的制造方法，
工序1：在分子态氢和/或氢源、酸、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(IV)所示的化合物进行脱水异构化，得到下述通式(V)所示的化合物的工序；
工序2：使工序1中得到的通式(V)所示的化合物与下述通式(VI)所示的丙二酸二酯反应，接着与水反应，得到下述通式(VII)所示的化合物的工序，
式中：
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2’和R3’一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基，
R7表示碳原子数为1～3的烷基，两个R7相同或不同。
通式(IV)的化合物(以下，有时称为“式(IV)的化合物”、“化合物(IV)”)与式(III)的化合物的限定了R2和R3的定义的化合物相对应。另外，通式(V)的化合物(以下，有时称为“式(V)的化合物”、“化合物(I)”)与式(V)的化合物的限定了R2和R3的定义的化合物对应。
<工序1>
该制造方法的工序1“在分子态氢和/或氢源、酸、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(IV)所示的化合物进行脱水异构化，得到下述通式(V)所示的化合物的工序”按照下述通式(I)所示的化合物的制造方法进行，该通式(I)所示的化合物的制造方法进一步包括：在分子态氢和/或氢源、酸、上述铂族金属催化剂、以及上述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使上述通式(III)所示的化合物脱水而得到上述通式(II)所示的化合物的工序。即，在式(I)的化合物的制造方法中，用式(IV)的化合物来代替式(III)的化合物，并且用式(V)的化合物来代替式(I)的化合物，以此来进行方法。
<工序2>
工序2是，使工序1中得到的式(V)的化合物与通式(VI)所示的丙二酸二酯反应，接着与水反应，得到通式(VII)所示的化合物(以下，有时称为“式(VII)的化合物”、“化合物(VII)”)的工序。
具体而言，首先，使式(V)的化合物与式(VI)的丙二酸二酯在碱存在下反应，得到通式(VIII)所示的化合物(以下，有时称为“式(VIII)的化合物”、“化合物(VIII)”)。
式中，R1、R2’、R3’、R4、R7与上述定义相同，两个R7相同或不同。
相对于作为原料的化合物(V)，使化合物(VII)优选以1～5摩尔倍、更优选以1.2～2摩尔倍的比例进行反应。
作为可以使用的碱，可以举出：钠、钾等碱金属，醇钠、醇钾等碱金属醇盐等。
碱的使用量相对于化合物(V)优选为0.005～0.2摩尔倍，更优选为0.01～0.1摩尔倍。作为溶剂，优选醇类等极性溶剂。
反应温度优选为-10～30℃，更优选为-2～20℃。
接着，通过使得到的化合物(VIII)与水反应，能够制造化合物(VII)。优选相对于化合物(VIII)添加1～3摩尔倍量的水，优选一边将水滴加到反应体系中一边使其反应。此时的反应温度优选为150～230℃，优选为180～220℃。
[式中，R1、R2’、R3’、R4、R7与上述定义相同，两个R7相同或不同。]
这样得到的化合物(VII)与以往相比收率良好且杂质少，因此，能够降低用于以高纯度地得到化合物(VII)的精制的负荷，是优异的香料原材料。
关于上述的实施方式，本发明还公开下述的方法。
[1]一种下述通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，包括：在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(II)所示的化合物进行异构化的工序，
式中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
[2]根据[1]所述的制造方法，其中，式中的R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基。
[3]根据[1]或[2]所述的制造方法，其中，铂族金属催化剂的金属为选自锇(Os)、钌(Ru)、铱(Ir)、铑(Rh)、铂(Pt)及钯(Pd)中的一种以上。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，铂族金属催化剂的金属为钯或铂。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，所述铂族金属催化剂的金属担载于碳上。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，铂族金属催化剂的使用量相对于作为原料的化合物(II)，以金属量计为0.01质量％以上且20质量％以下。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，铂族金属催化剂的使用量相对于作为原料的化合物(II)，以金属量计为0.05质量％以上且10质量％以下。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，铂族金属催化剂的使用量相对于作为原料的化合物(II)，以金属量计为0.1质量％以上且5质量％以下。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物包含选自硫及硫化合物、硒及硒化合物、以及碲及碲化合物中的一种以上。
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的制造方法，其中，所述硫化合物为具有硫醚基、噻吩环或硫醇基的化合物。
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的制造方法，其中，所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物包含硫。
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的制造方法，其中，分子态氢与惰性气体混合，所述惰性气体为选自氮气、氩气及氦气中的一种以上。
[13]根据[1]～[12]中任一项所述的制造方法，其中，所述分子态氢与所述惰性气体的体积比(分子态氢/惰性气体)为10/1～1/30。
[14]根据[1]～[13]中任一项所述的制造方法，其中，所述分子态氢与所述惰性气体的体积比(分子态氢/惰性气体)为5/1～1/20。
[15]根据[1]～[14]中任一项所述的制造方法，其中，所述分子态氢与所述惰性气体的体积比(分子态氢/惰性气体)为3/1～1/10。
[16]根据[1]～[15]中任一项所述的制造方法，其中，所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量相对于所述铂族金属催化剂的金属量为0.1摩尔％以上且100摩尔％以下。
[17]根据[1]～[16]中任一项所述的制造方法，其中，所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量相对于所述铂族金属催化剂的金属量为0.5摩尔％以上且60摩尔％以下。
[18]根据[1]～[17]中任一项所述的制造方法，其中，所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量相对于所述铂族金属催化剂的金属量为1摩尔％以上且40摩尔％以下。
[19]根据[1]～[18]中任一项所述的制造方法，其中，在80℃～250℃进行异构化反应。
[20]根据[1]～[19]中任一项所述的制造方法，其中，在100℃～200℃进行异构化反应。
[21]根据[1]～[20]中任一项所述的制造方法，其中，在120℃～160℃进行异构化反应。
[22]根据[1]～[21]中任一项所述的制造方法，其中，还包括：在分子态氢和/或氢源、酸、所述铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使所述通式(III)所示的化合物脱水而得到所述通式(II)所示的化合物的工序，
式中：
R1、R2及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
[23]根据[22]所述的制造方法，其中，所述酸包含固体酸。
[24]根据[22]或[23]所述的制造方法，其中，固体酸的使用量相对于式(III)的化合物为0.001～12质量％。
[25]根据[22]～[24]中任一项所述的制造方法，其中，固体酸的使用量相对于式(III)的化合物为0.01～6质量％。
[26]根据[1]～[25]中任一项所述的制造方法，其中，式中的R2和R3一起为碳原子数为2～9的烷二基。
[27]根据[1]～[26]中任一项所述的制造方法，其中，式中的R2和R3一起为碳原子数为2～4的烷二基。
[28]根据[1]～[27]中任一项所述的制造方法，其中，式中的R2和R3一起为碳原子数为2的烷二基。
[29]根据[1]～[28]中任一项所述的制造方法，其中，式中的R1为碳原子数为1～4的烷基。
[30]根据[1]～[29]中任一项所述的制造方法，其中，式中的R1为正丁基。
[31]根据[1]～[30]中任一项所述的制造方法，其中，式中的R4为氢原子。
[32]根据[1]～[31]中任一项所述的制造方法，其中，式中，R1为正丁基，R2和R3一起为碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子。
[33]根据[1]～[32]中任一项所述的制造方法，其中，所述通式(III)所示的化合物为2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮。
[34]一种式(VII)化合物的制造方法，其中，包括下述工序1和工序2，
工序1：在分子态氢和/或氢源、酸、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(IV)所示的化合物进行脱水异构化，得到下述通式(V)所示的化合物的工序；
工序2：使工序1中得到的通式(V)所示的化合物与下述通式(VI)所示的丙二酸二酯反应，接着与水反应，得到下述通式(VII)所示的化合物的工序，
式中：
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2’和R3’一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基，
R7表示碳原子数为1～3的烷基，两个R7相同或不同。
[35]根据[34]所述的制造方法，其中，R2’和R3’一起为碳原子数为2～4的烷二基。根据权利要求1所述的制造方法。
[36]根据[34]或[35]所述的制造方法，其中，R2’和R3’一起为碳原子数为2的烷二基。根据权利要求1所述的制造方法。
[37]根据[34]～[36]中任一项所述的制造方法，其中，R1为碳原子数为1～4的烷基。
[38]根据[34]～[37]中任一项所述的制造方法，其中，R1为正丁基。
[39]根据[34]～[38]中任一项所述的制造方法，其中，R4为氢原子。
[40]根据[34]～[39]中任一项所述的制造方法，其中，R7为甲基。
[41]根据[34]～[40]中任一项所述的制造方法，其中，R1为正丁基，R2’和R3’一起为碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子，R7表示甲基。
在以下的参考例、实施例、比较例中，只要没有特别记载，则“％”为“质量％”。另外，只要没有特别记载，操作压力为101lPa(大气压)。另外，催化剂的质量是干燥状态下的质量。
<气相色谱的装置及分析条件>
GC装置：安捷伦科技有限公司制7890、氢焰离子化型检测器
柱：在分析收率的情况下，使用DB-1(毛细管柱，100％二甲基聚硅氧烷，内径为0.25mm，长度为30m，膜厚为0.25μm，安捷伦科技有限公司制)。
载气：He，1.6mL/min
注入条件：200℃，分流比100/1
打入量：1μL
检测条件：FID方式、280℃
通过内标法(内标：十一烷(东京化成工业社制，纯度99％))进行分析。
柱温度条件：从100℃出发，以5℃/分钟的速度升温至210℃。然后，以20℃/分钟的速度升温至280℃，在280℃下保持4.5分钟。
[参考例1]
2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)的制造
在具备滴液层的6m3的反应槽中加入环戊酮(1)(2241Kg)、水(1007kg)和48％NaOH(11kg)。一边搅拌反应槽中的混合物一边冷却至15℃后，经5小时向其中滴加正戊醛(Valeraldehyde)(2)(985kg)。滴加结束后，将反应混合物搅拌1小时。中和反应混合物，从混合物中蒸馏回收过量的环戊酮。在残留的有机层的反应结束物(1868kg)中包含有2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)1706kg。需要说明的是，2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)为公知化合物，通过公知文献特开2009-269910号公报等确认了其结构。
[参考例2]
2-戊基环戊烷-1-酮(7)的制造
在具备连结管的200mL的四口烧瓶(玻璃制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(100g，纯度88％)、磷酸担载活性炭(粉末，1.1g)和5％Pd/C(粉末，60.4％含水品，7.6g)，在氮:氢(体积比)＝1:0.33的气氛下，使用月牙叶片(叶片径4cm)以400rpm进行搅拌，加热至140℃、101kPa。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。
反应开始11小时后得到15.4g馏分，得到93.3g反应结束物。通过GC对反应结束物进行了定量，结果生成2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)(71.2g)，副产2-戊基环戊烷-1-酮(7)(2.7g)。2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率为89摩尔％，2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率为8摩尔％。
需要说明的是，2-戊基环戊烷-1-酮(7)为公知化合物，通过公知文献日本特开2009-269910号公报等确认了其结构。
<添加硫带来的效果>
[实施例1]
在具备连结管的200mL的四口烧瓶(玻璃制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(100g、纯度80％)、磷酸担载活性炭(粉末、1.1g、相对于化合物(4)为1.3质量％)、5％Pd/C(粉末、60.4％含水品、7.6g、相对于化合物(4)为3.7质量％)、硫粉末(富士胶片和光纯药公司制、粉末、2.2mg、相对于铂族金属催化剂的金属量为4摩尔％)，在氮:氢(体积比)＝1:0.33的气氛下，使用月牙叶片(叶片径4cm)以400rpm进行搅拌，加热至140℃、101kPa。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。
反应开始8小时后，得到馏分15.2g，得到反应结束物93.5g。通过GC对反应结束物进行了定量，结果生成2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)(56.4g)，副产2-戊基环戊烷-1-酮(7)(1.4g)。2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率为76％，2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率为2％。
[实施例2～4]
除了将硫粉末的量改为表1所示的量以外，与实施例1同样地进行。得到的2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表1所示。
[比较例1]
除了不使用硫粉末以外，与实施例1同样地进行。得到的2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表1所示。
[表1]
由表1能够确认到：通过使用硫粉末作为第十六族元素的单质，从化合物(4)向化合物(3)的异构化的收率得到了提高。
[实施例5]
在具备连结管的500mL的四口可分离式烧瓶(玻璃制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(306g、纯度80％)、磷酸担载活性炭(粉末、3.3g、相对于化合物(4)为1.3质量％)、5％Pd/C(粉末、61.7％含水品、7.83g、相对于化合物(4)为1.2质量％)、硫粉末(富士胶片和光纯药公司制、粉末、6.3mg、相对于铂族金属催化剂的金属量为13摩尔％)，在氮:氢(体积比)＝1:1.5的气氛下，以140℃、使用6片叶片盘式涡轮叶片(叶片径3cm)以400rpm进行搅拌，以成为101kPa的方式进行加热并混合。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。反应8小时，得到36.7g馏分，得到268.6g反应结束物。通过GC对得到的反应结束物进行了定量。所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表2所示。
[实施例6]
将5％Pd/C的量改为3.91g(相对于粉末、61.7％含水品、化合物(4)为0.6质量％)，除此以外，与实施例5同样地进行。反应8小时和反应12小时所得到的2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)收率，2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表2所示。
[比较例2]
在具备连结管的500mL的四口可分离式烧瓶(玻璃制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(299g、纯度89％)、磷酸担载活性炭(粉末、3.3g、相对于化合物(4)为1.2质量％)、5％Pd/C(粉末、61.7％含水品、7.86g、相对于化合物(4)为1.1质量％)，在氮:氢(体积比)＝1:1.5的气氛下，使用6片叶片盘式涡轮叶片(叶片径3cm)以400rpm进行搅拌，以成为140℃、101kPa的方式进行加热并混合。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。
将反应8小时和18小时后得到的馏分除去后的反应结束物用GC进行了定量。所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表2所示。
[表2]
由大致相同的金属催化剂量的实施例5与比较例2的比较，能够确认到：能够缩短反应时间。由实施例6与比较例2的比较，能够确认到：能够减少金属催化剂量，并且能够缩短反应时间。
<分子态氢的量的效果>
[实施例7]
在具备连结管的500mL的四口可分离式烧瓶(玻璃制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(301g、纯度88％)、磷酸担载活性炭(粉末、3.3g、相对于化合物(4)为1.2质量％)、5％Pd/C(粉末、60.9％含水品、7.67g、相对于化合物(4)为1.1质量％)、硫粉末(富士胶片和光纯药公司制、粉末、7.0mg、相对于铂族金属催化剂的金属量为13摩尔％)，在氮:氢(体积比)＝1:3的气氛下，使用6片叶片盘式涡轮叶片(叶片径3cm)以400rpm进行搅拌，以成为140℃、101kPa的方式进行加热并混合。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。
反应开始8小时之后，得到38.2g馏分，得到273.8g反应结束物。将反应结束物通过GC进行定量的结果记载于表3中。
[表3]
对实施例5与实施例7进行比较，能够确认到：氮:氢(体积比)＝1:1.5的实施例5的化合物(3)的收率高。
<第十六族元素化合物的种类的效果>
[实施例8和9]
除了将第十六族元素化合物的种类改为表4所示的种类以外，与实施例6同样地进行。反应8小时和反应16小时所得到2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)收率，2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表4所示。
[表4]
由实施例6、实施例8和实施例9的结果，能够确认到：作为第十六族元素的单质或其化合物，硫粉末、双十二烷基硫醚(didodecyl sulfide)、十二烷基硫醇(dodecanethiol)具有同样的效果。
<化合物(5)至化合物(3)的异构化>
[参考例3]
在具备连结管的1000mL的高压釜(SUS制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(703g，纯度86％)、磷酸担载活性炭(粉末，21.0g)，在氮气氛围下加热至140℃、101kPa并混合。反应中，使与上述高压釜连接的馏分接收器连续馏出馏分。
从反应开始2小时后将除去馏分的反应混合物冷却，通过过滤除去磷酸活化活性炭。通过蒸馏对得到的滤液进行精制。得到的蒸馏馏分459.5g中含有2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)(24.3g)和2-亚戊基环戊烷-1-酮(5)(407.6g)。需要说明的是，2-亚戊基环戊烷-1-酮(5)为公知化合物，通过公知文献《合成(Synthesis)》1981；1981(12)：1003-1004等确认了其结构。
[实施例10]
在具备连结管的200mL的四口烧瓶(玻璃制)中，加入参考例3中得到的蒸馏馏分100g(2-亚戊基环戊烷-1-酮(5)(纯度90％)和2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)(纯度5％))、5％Pd/C(粉末，59.9％含水品，2.5g，相对于化合物(5)为1.1质量％)、硫粉末(富士胶片和光纯药公司制，粉末，2.6mg，相对于铂族金属催化剂的金属量为13摩尔％)，在氮:氢(体积比)＝1:1.5的气氛下，使用月牙叶片(叶片径4cm)以400rpm进行搅拌，加热至140℃、101kPa。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。
反应2小时后，得到馏分0.3g，得到反应结束物102.2g。通过GC对反应结束物进行了定量，结果生成2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)(93.5g)，副产2-戊基环戊烷-1-酮(7)(2.0g)。2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率为98摩尔％，2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率为2摩尔％。
[比较例3]
在具备连结管的200mL的四口烧瓶(玻璃制)中，加入参考例3中得到的蒸馏馏分100g(2-亚戊基环戊烷-1-酮(5)(纯度90％)、及2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)(纯度5％))、5％Pd/C(粉末、59.9％含水品、7.5g、相对于化合物(5)为3.3质量％)，在氮:氢(体积比)＝1:1.5的气氛下，使用月牙叶片(叶片径4cm)以400rpm进行搅拌，加热至140℃、101kPa。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。反应4小时后，得到4.0g馏分，得到103.5g反应结束物。通过GC对得到的反应结束物进行了定量。所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表5所示。
[比较例4]
将5％Pd/C的量改为2.5g(相对于化合物(5)为1.1质量％)，除此以外，与比较例4同样地进行。反应2小时所得到的2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率，2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表5所示。
[表5]
通过实施例10与比较例3的比较，能够确认到：能够减少金属催化剂的量，并且能够缩短反应时间。
通过比较金属催化剂的量相同的实施例10和比较例4，能够确认到：提高了异构化反应的收率。
[实施例11]
在具备连结管的500mL的四口可分离式烧瓶(玻璃制)中，加入参考例1中得到的2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮(4)(300g、纯度87％)、磷酸担载活性炭(粉末、3.3g、相对于化合物(4)为1.3质量％)、5％Pd/C(粉末、60.9％含水品、3.84g、相对于化合物(4)为0.6质量％)、硫粉末(富士胶片和光纯药公司制、粉末、2.9mg、相对于铂族金属催化剂的金属量为13摩尔％)，在氮:氢(体积比)＝1:0.43的气氛下，以140℃、使用6片叶片盘式涡轮叶片(叶片径3cm)以400rpm进行搅拌，以成为101kPa的方式进行加热并混合。反应中，使与上述烧瓶连结的馏分接收器连续地馏出馏分。反应15小时，得到馏分38.4g，得到反应结束物254.6g。通过GC对得到的反应结束物进行了定量。所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表6所示。使用加压过滤器过滤反应结束物，回收催化剂(5％Pd/C)。
[实施例12]
在实施例11中，没有添加磷酸担载活性炭、5％Pd/C和硫粉末，改为使用实施例11中回收的催化剂，除此以外，与实施例11同样地进行。
所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表6所示。
[实施例13]
除了代替实施例11中回收的催化剂而改为使用实施例12中回收的催化剂以外，与实施例12同样地进行。所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表6所示。
[实施例14]
除了代替实施例12中回收的催化剂而改为使用实施例13中回收的催化剂以外，与实施例13同样地进行。所得2-戊基-2-环戊烯-1-酮(3)的收率、2-戊基环戊烷-1-酮(7)的生成率如表6所示。
由表6能够确认到：通过使用硫粉末作为第十六族元素的单质，即使将固体催化剂再利用三次，收率也不会降低。
[表6]

Claims (16)

1.一种下述通式(I)所示的化合物的制造方法，其中，
包括：在分子态氢和/或氢源、铂族金属催化剂、以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(II)所示的化合物进行异构化的工序，
式中：
R1、R2、及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，
式中，R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中，
铂族金属催化剂的金属为钯或铂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其中，
所述铂族金属催化剂的金属担载于碳上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，
所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物包含选自硫及硫化合物、硒及硒化合物、以及碲及碲化合物中的一种以上。
6.根据权利要求5所述的制造方法，其中，
所述硫化合物为具有硫醚基、噻吩环或硫醇基的化合物。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的制造方法，其中，
所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物包含硫。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的制造方法，其中，
分子态氢与惰性气体混合，
所述惰性气体为选自氮、氩及氦中的一种以上。
9.根据权利要求8所述的制造方法，其中，
所述分子态氢与所述惰性气体的体积比即分子态氢/惰性气体为10/1～1/10。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其中，
所述除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的使用量相对于所述铂族金属催化剂的金属量为0.1摩尔％以上且100摩尔％以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的制造方法，其中，
还包括：使所述通式(III)所示的化合物在酸的存在下脱水而得到所述通式(II)所示的化合物的工序，
式中：
R1、R2及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R3表示直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基；
或者，
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2和R3一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基。
12.根据权利要求11所述的制造方法，其中，
所述酸包含固体酸。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的制造方法，其中，
R1为正丁基，R2和R3一起为碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的制造方法，其中，
所述通式(III)所示的化合物为2-(1-羟基戊基)-环戊烷-1-酮。
15.一种式(VII)所示的化合物的制造方法，其中，
包括下述工序1和工序2，
工序1：在分子态氢和/或氢源、酸、铂族金属催化剂以及除氧之外的第十六族元素的单质或其化合物的存在下，使下述通式(IV)所示的化合物进行脱水异构化，得到下述通式(V)所示的化合物的工序；
工序2：使工序1中得到的通式(V)所示的化合物与下述通式(VI)所示的丙二酸二酯反应，接着与水反应，得到下述通式(VII)所示的化合物的工序，
式中：
R1及R4同时或独立地表示氢原子、直链或支链的碳原子数为1～8的烷基、或直链或支链的碳原子数为2～8的烯基，
R2’和R3’一起表示碳原子数为2～9的烷二基，或一起表示被1～2个碳原子数为1～5的烷基取代的碳原子数为2～9的烷二基，
R7表示碳原子数为1～3的烷基，两个R7相同或不同。
16.根据权利要求15所述的制造方法，其中，
R1为正丁基，R2’和R3’一起为碳原子数为2的烷二基，R4为氢原子，R7为甲基。
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