CN118103211A - 多层拉伸膜及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种多层拉伸膜，其包含拉伸层(L2)和至少一个拉伸层(L1)，上述拉伸层(L1)设置在上述多层拉伸膜的最外侧且包含热塑性树脂(P1)，上述热塑性树脂(P1)包含微粒，上述拉伸层(L2)包含热塑性树脂(P2)，上述热塑性树脂(P2)包含含脂环式结构聚合物，上述热塑性树脂(P1)和热塑性树脂(P2)满足式(1)：Tg2‑Tg1>0℃，在此，Tg1表示上述热塑性树脂(P1)的玻璃化转变温度，Tg2表示上述热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度。

Description

多层拉伸膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种多层拉伸膜及其制造方法。
背景技术
透明性优异的热塑性树脂能够优选用作用于制造光学膜的材料。此外，还尝试了将膜制成多层，制成具有与单层不同特性的膜。
专利文献1公开了一种具有聚碳酸酯层的多层拉伸膜，公开了能够用作起偏器保护膜等光学膜。专利文献2公开了具有包含微粒的层以及包含紫外线吸收剂的层的多层相位差膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开第2010-274505号公报；
专利文献2：日本专利第5845702号公报。
发明内容
发明要解决的问题
包含含脂环式结构聚合物的热塑性树脂的层的滑动性有时会不足。当滑动性不足时，有时会因粘连而在热塑性树脂的层产生擦伤等缺陷，层的光学性能下降。
但是，当为了提高滑动性而使构成层的树脂含有微粒时，有时微粒会在拉伸层时在层的表面露出，微粒从层脱落，层的光学性能下降。
因此，需要一种减少微粒在设置于最外侧的层的表面露出的多层拉伸膜；以及该多层拉伸膜的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人进行了深入研究，结果发现通过制成包含玻璃化转变温度具有规定的关系的热塑性树脂(P1)和热塑性树脂(P2)的多层拉伸膜，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明提供了以下方案。
[1]一种多层拉伸膜，其包含拉伸层(L2)和至少一个拉伸层(L1)，上述拉伸层(L1)设置在上述多层拉伸膜的最外侧且包含热塑性树脂(P1)，上述热塑性树脂(P1)包含微粒，上述拉伸层(L2)包含热塑性树脂(P2)，上述热塑性树脂(P2)包含含脂环式结构聚合物，上述热塑性树脂(P1)和上述热塑性树脂(P2)满足下述式(1)：Tg2-Tg1＞0℃ (1)，在此，Tg1表示上述热塑性树脂(P1)的玻璃化转变温度，Tg2表示上述热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度。
[2]根据[1]所述的多层拉伸膜，其中，上述热塑性树脂(P1)和上述热塑性树脂(P2)满足下述式(2)：Tg2-Tg1＞15℃ (2)。
[3]根据[1]或[2]所述的多层拉伸膜，其中，上述拉伸层(L1)与上述拉伸层(L2)的主面接触设置。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的多层拉伸膜，其中，上述多层拉伸膜包含两个上述拉伸层(L1)。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的多层拉伸膜，其中，上述拉伸层(L1)的厚度比上述拉伸层(L2)的厚度小。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的多层拉伸膜，其中，上述热塑性树脂(P1)中包含的微粒为二氧化硅微粒或交联聚合物的微粒。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的多层拉伸膜，其中，上述多层拉伸膜的双折射Δn为0.002以上。
[8]一种多层拉伸膜的制造方法，为[1]～[7]中任一项所述的多层拉伸膜的制造方法，包括如下工序：工序(1)，得到层叠体，上述层叠体包含树脂层(L2′)和至少一个树脂层(L1′)，上述树脂层(L1′)包含上述热塑性树脂(P1)，上述树脂层(L2′)包含上述热塑性树脂(P2)，上述树脂层(L1′)设置在上述层叠体的最外侧；以及工序(2)，拉伸上述层叠体。
[9]根据[8]所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，上述工序(1)包括将上述树脂层(L1′)和上述树脂层(L2′)共挤出的工序。
[10]根据[8]所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，上述工序(1)包括在上述树脂层(L2′)的主面上涂覆包含上述热塑性树脂(P1)的组合物的工序。
[11]根据[8]所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，上述工序(1)包括在上述树脂层(L2′)的主面上挤出上述热塑性树脂(P1)的工序。
[12]根据[8]所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，上述工序(1)包括将上述树脂层(L1′)和上述树脂层(L2′)贴合的工序。
发明效果
根据本发明，能够提供一种减少微粒在设置于最外侧的层的表面露出的多层拉伸膜；以及该多层拉伸膜的制造方法。
附图说明
图1为示意性地示出实施方式1的多层拉伸膜的剖面图。
图2为示意性地示出实施方式2的多层拉伸膜的剖面图。
具体实施方式
以下，示出实施方式及示例物对本发明进行详细地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施方式和示例物，在不脱离本发明的权利要求及其同等范围的范围能够任意地变更实施。以下示出的实施方式的构成要素能够适当组合。此外，在附图中，对相同的构成要素标注相同的标记，有时会省略其说明。
在以下的说明中，“长条”的膜是指相对于宽度具有5倍以上长度的膜，优选具有10倍或其以上的长度，具体是指具有可卷绕成卷状进行保管或搬运的程度的长度的膜。膜的长度的上限没有特别限制，例如能够相对于宽度为10万倍以下。
在以下的说明中，“(甲基)丙烯酸”的用语包含“丙烯酸”、“甲基丙烯酸”及它们的组合。
在以下的说明中，只要没有另外说明，层的面内相位差Re为由Re＝(nx-ny)×d表示的值。此外，只要没有另外说明，膜的厚度方向的相位差Rth为由Rth＝{(nx+ny)/2}-nz}×d表示的值。在此，nx表示在与层的厚度方向垂直的方向(面内方向)中提供最大折射率的方向的折射率。ny表示在层的上述面内方向中，与nx方向正交的方向的折射率。nz表示层的厚度方向的折射率。d表示层的厚度。只要没有另外说明，测定波长为590nm。
在以下的说明中，只要没有另外说明，在不损害本发明的效果的范围内，要素的方向为“平行”、“垂直”及“正交”也可以包含例如在±3°、±2°或±1°的范围内的误差。
[1.多层拉伸膜的概要]
本发明的一实施方式的多层拉伸膜包含拉伸层(L2)和至少一个拉伸层(L1)，上述拉伸层(L1)设置在上述多层拉伸膜的最外侧且包含热塑性树脂(P1)，上述热塑性树脂(P1)包含微粒，上述拉伸层(L2)包含热塑性树脂(P2)，上述热塑性树脂(P2)包含含脂环式结构聚合物，
上述热塑性树脂(P1)和上述热塑性树脂(P2)满足下述式(1)：
Tg2-Tg1＞0℃ (1)，
在此，Tg1表示上述热塑性树脂(P1)的玻璃化转变温度，Tg2表示上述热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度。
优选上述热塑性树脂(P1)和上述热塑性树脂(P2)满足下述式(2)：
Tg2-Tg1＞15℃ (2)。
(Tg2-Tg1)的值更优选为20℃以上，进一步优选为25℃以上，进一步优选为30℃以上，优选为100℃以下，更优选为70℃以下，进一步优选为50℃以下。
通过多层拉伸膜具有上述结构，能够减少微粒在拉伸层(L1)的表面露出。
当微粒在拉伸层(L1)的表面露出时，有时微粒会从多层拉伸膜脱落并重新附着在多层拉伸膜的表面，或者多层拉伸膜的表面粗糙度发生变化等，多层拉伸膜的光学性能降低。因此，优选减少微粒在拉伸层(L1)的表面露出。
本实施方式的多层拉伸膜优选为将层叠体进行共拉伸而得到的膜，上述层叠体具有设置在最外侧且包含热塑性树脂(P1)的第一层、以及包含热塑性树脂(P2)的第二层。
通常在将由热塑性树脂形成的层叠体进行共拉伸时加热层叠体。加热温度通常可根据层叠体中包含的热塑性树脂的玻璃化转变温度进行设定。
通过热塑性树脂(P1)和热塑性树脂(P2)满足式(1)，在以某温度加热层叠体并进行拉伸的情况下，可预期使热塑性树脂(P1)的拉伸性高于热塑性树脂(P2)的拉伸性。因此，即使根据热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度设定层叠体的拉伸温度，也能够在拉伸层(L1)的表面使覆盖微粒的热塑性树脂(P1)被充分拉伸而不断裂，减少微粒从表面的露出。
多层拉伸膜可以是长条的膜，也可以是片状的膜。由于能够通过辊对辊法将多层拉伸膜与其他光学构件组合，因此多层拉伸膜优选为长条。
[2.多层拉伸膜的构成要素]
[2.1.拉伸层(L1)]
拉伸层(L1)是已拉伸的层，包含热塑性树脂(P1)，由热塑性树脂(P1)形成。热塑性树脂(P1)包含微粒。
由包含含脂环式结构聚合物的热塑性树脂形成的膜有时滑动性不足。通过在多层拉伸膜的最外侧设置包含热塑性树脂(P1)的拉伸层(L1)，上述热塑性树脂(P1)包含微粒，即使在后述的拉伸层(L2)包含热塑性树脂(P2)、上述热塑性树脂(P2)包含含脂环式结构聚合物的情况下，多层拉伸膜也能够具有良好的滑动性。
热塑性树脂(P1)通常包含热塑性的聚合物。作为热塑性树脂(P1)中能够包含的聚合物的例子，可举出：降冰片烯系聚合物等含脂环式结构聚合物；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素系聚合物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；聚碳酸酯；(甲基)丙烯酸聚合物；聚乙烯醇；苯乙烯或苯乙烯衍生物的聚合物等。这些可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。热塑性树脂(P1)中能够包含的聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。
由于耐热性和耐湿性优异，热塑性树脂(P1)尤其优选包含含脂环式结构聚合物。
含脂环式结构聚合物是指在主链和/或支链上含有脂环式结构的聚合物。作为含脂环式结构聚合物，从提高多层拉伸膜的机械强度和耐热性的观点出发，优选在主链上含有脂环式结构的含脂环式结构聚合物。
作为脂环式结构，可举出例如饱和脂环烃(环烷烃)结构、不饱和脂环烃(环烯烃、环炔烃)结构等。从机械强度和耐热性等的观点出发，尤其优选环烷烃结构和环烯烃结构，更优选环烷烃结构。
构成脂环式结构的碳原子数没有特别限制，通常为4个以上，优选为5个以上，通常为30个以下，优选为20个以下，更优选为15个以下。通过将构成脂环式结构的碳原子数控制在上述范围，多层拉伸膜的机械强度、耐热性和成型性高度平衡，为优选。
含有脂环式结构的重复单元在含脂环式结构聚合物中占有的比例能够根据多层拉伸膜的使用目的适当选择。含有脂环式结构的重复单元在100重量％的含脂环式结构聚合物中占有的比例优选为55重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为90重量％以上，通常为100重量％以下。当含有脂环式结构的重复单元在含脂环式结构聚合物中占有的比例为上述的范围时，能够有效地提高多层拉伸膜的透明性和耐热性。
作为含脂环式结构聚合物的例子，可举出降冰片烯系聚合物、单环的环状烯烃系聚合物、环状共轭二烯系聚合物、乙烯基脂环式烃系聚合物以及它们的氢化物。在这些中，由于降冰片烯系聚合物和它们的氢化物由于透明性和成型性良好，因此优选。
作为降冰片烯系聚合物的例子，可举出：具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物及其氢化物；具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物及其氢化物。此外，作为具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的例子，可举出：具有降冰片烯结构的一种单体的开环均聚物、具有降冰片烯结构的两种以上单体的开环共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和能够与其共聚的任意单体的开环共聚物。进而，作为具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物的例子，可举出：具有降冰片烯结构的一种单体的加成均聚物、具有降冰片烯结构的两种以上单体的加成共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和能够与其共聚的任意单体的加成共聚物。作为这些聚合物，可举出例如在日本特开2002-321302号公报等中公开的聚合物。
作为降冰片烯系聚合物及其氢化物的具体例子，可举出：日本瑞翁株式会社制“ZEONOR”；JSR株式会社制“ARTON”；托帕斯高级聚合物公司(TOPAS ADVANCED POLYMERS公司)制“TOPAS”。
热塑性树脂(P1)可以单独包含一种含脂环式结构聚合物，也可以作为任意的比率的组合来包含两种以上含脂环式结构聚合物。
在热塑性树脂(P1)包含含脂环式结构聚合物的情况下，优选热塑性树脂(P1)中包含的含脂环式结构聚合物的玻璃化转变温度与后述的热塑性树脂(P2)中包含的含脂环式结构聚合物的玻璃化转变温度不同。
热塑性树脂(P1)中包含的微粒可以是无机颗粒，也可以是有机颗粒，还可以是将无机材料和有机材料组合的复合颗粒。微粒可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。
在一个实施方式中，热塑性树脂(P1)中包含的微粒优选为有机颗粒，从使微粒的折射率的调节变得容易、粒度分布的宽度变窄的观点出发，更优选为有机聚合物的微粒。
作为能够构成微粒的有机聚合物的例子，可举出甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物、以及含脂环式结构交联聚合物。
从使折射率的调节变得容易的观点出发，微粒优选为甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒。
甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物是指甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及交联性单体的共聚物。在此，作为交联性单体的例子，可举出每一分子包含两个以上聚合性基团的多官能性单体，作为具体例子，可举出二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、以及三丙二醇二甲基丙烯酸酯。上述交联共聚物的微粒能够通过例如将包含甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及交联性单体的单体混合物悬浮聚合的方法来得到。甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及交联性单体的重量比能够任意地设定。
作为上述甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联聚合物的微粒，市售有各种平均粒径的微粒，能够使用这些。作为该微粒的市售品的例子，可举出积水化成品工业株式会社制“TECHPOLYMER”。
热塑性树脂(P1)中包含的微粒可以是含脂环式结构交联聚合物的微粒。在此，含脂环式结构交联聚合物是指包含含有脂环式结构的重复单元交联而成的结构的聚合物。含脂环式结构交联聚合物中包含的脂环式结构的例子和优选的例子、构成脂环式结构的碳原子数的优选范围、含有脂环式结构的重复单元的比例的优选范围与针对含脂环式结构聚合物说明的例子和优选范围相同。在热塑性树脂(P1)包含含脂环式结构聚合物的情况下，通过将微粒制成含脂环式结构交联聚合物的微粒，能够使微粒的折射率与含脂环式结构聚合物的折射率接近，从而有效地降低多层拉伸膜的内部雾度。
作为含脂环式结构交联聚合物的例子，可举出降冰片烯系交联聚合物、单环的环状烯烃系交联聚合物、环状共轭二烯系交联聚合物、乙烯基脂环式烃系交联聚合物、以及它们的氢化物。在这些中，降冰片烯系交联聚合物及其氢化物由于透明性良好，因此为优选。
作为降冰片烯系交联聚合物的例子，可举出：具有降冰片烯结构的单体单元的交联聚合物及其氢化物；具有降冰片烯结构的单体和能够与其共聚的任意单体的共聚物的交联物及其氢化物。共聚物可以是具有降冰片烯结构的单体的开环共聚物，也可以是加成共聚物。
作为含脂环式结构交联聚合物，能够使用例如通过使具有降冰片烯结构的单体在交联剂存在下悬浮聚合而交联的颗粒、使具有降冰片烯结构的聚合物在交联剂存在下交联的颗粒等。
热塑性树脂(P1)中包含的微粒可以为无机颗粒。作为无机颗粒的例子，可举出二氧化硅颗粒、合成沸石颗粒、以及玻璃颗粒。
在一个实施方式中，从使粒度分布均匀的观点出发，热塑性树脂(P1)中包含的微粒优选为二氧化硅的微粒。
作为二氧化硅的微粒，市售有各种平均粒径的微粒，能够使用这些。作为市售品的例子，可举出信越化学工业株式会社制“QSG”系列，日本触媒株式会社制“SEAHOSTAR”系列、株式会社亚都玛科技制“ADMANANO”等。
微粒的数均粒径D优选为0.10μm以上，更优选为0.20μm以上，优选为0.80μm以下，更优选为0.50μm以下。当数均粒径D为上述下限值以上时，能够使多层拉伸膜的滑动性更加良好。通过使数均粒径D为上述上限值以下，能够有效地降低多层拉伸膜的内部雾度。
微粒的数均粒径D能够使用粒度分布测定装置通过激光衍射散射法测定得到。
热塑性树脂(P1)中的微粒的含有率优选为0.5重量％以上，更优选为1重量％以上，优选为10重量％以下，更优选为9重量％以下，进一步优选为8重量％以下。当热塑性树脂(P1)中的微粒的含有率为上述下限值以上时，多层拉伸膜的滑动性更优异。通过使微粒的含有率为上述上限值以下，可使拉伸层(L1)的表面粗糙度成为适度的表面粗糙度并抑制层叠膜的外部雾度的增加。
热塑性树脂(P1)除包含聚合物和微粒以外，还能够包含任意的成分。作为任意的成分的例子，可举出：抗氧化剂、热稳定剂、近红外线吸收剂等稳定剂；润滑剂、增塑剂等树脂改性剂；染料、颜料等着色剂；抗静电剂。热塑性树脂(P1)可以单独包含一种任意成分，也可以以任意的比率组合包含两种以上任意成分。热塑性树脂(P1)中的任意成分的比例合计优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下，进一步优选为10重量％以下，通常为0重量％以上，可以为0.01重量％以上，可以为0.1重量％，也可以为1重量％以上。
热塑性树脂(P1)的玻璃化转变温度Tg1以满足式(1)为条件，优选为40℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为90℃以上，优选为180℃以下，更优选为160℃以下，进一步优选为140℃以下。
多层拉伸膜可以包含两个拉伸层(L1)。在多层拉伸膜包含两个拉伸层(L1)的情况下，有时会将第一拉伸层(L1)和第二拉伸层(L1)分别称为拉伸层(L1-a)和拉伸层(L1-b)。在多层拉伸膜包含两个拉伸层(L1)的情况下，在拉伸层(L1-a)和拉伸层(L1-b)之间设置拉伸层(L2)。
拉伸层(L1)的厚度T1优选为0.01μm以上，更优选为0.05μm以上，进一步优选为0.5μm以上，优选为20μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为5μm以下。在此，在多层拉伸膜具有两层拉伸层(L1)的情况下，拉伸层(L1)的厚度T1为一层拉伸层(L1)的厚度。
优选拉伸层(L1)的厚度T1比后述的拉伸层(L2)的厚度T2小。由此能够实现提高拉伸层(L1)的滑动性，并且有效地降低多层拉伸膜的雾度。
拉伸层(L1)的厚度T1相对于拉伸层(L2)的厚度T2的比率(T1/T2)优选为1/1000以上，更优选为1/100以上，优选为1/5以下，更优选为1/10以下，更优选为1/20以下。
当以微粒的数均粒径为D(μm)时，拉伸层(L1)的厚度T1(μm)优选为10×Dμm以下，更优选为5×Dμm以下，优选为1×Dμm以上，更优选为2×Dμm以上。由此能够有效地提高多层拉伸膜的冲击强度。
[2.2.拉伸层(L2)]
拉伸层(L2)为已拉伸的层，包含热塑性树脂(P2)，由热塑性树脂(P2)形成。热塑性树脂(P2)包含含脂环式结构聚合物。热塑性树脂(P2)中包含的含脂环式结构聚合物可以从上述拉伸层(L1)中能够包含的含脂环式结构聚合物的例子和优选例子中适当选择。
只要不明显损害本发明的效果，热塑性树脂(P2)可以包含除含脂环式结构聚合物以外的任意的聚合物，但是从显著发挥本发明的优点的观点出发，优选任意的聚合物的量为少量。任意的聚合物的具体的量能够根据多层拉伸膜的用途、厚度等因素而有所不同。例如，相对于100重量份的热塑性树脂(P2)，上述任意的聚合物的比例优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下，进一步优选为3重量份以下，通常为0重量份以上，可以为0重量份。热塑性树脂(P2)特别优选不包含任意的聚合物。
热塑性树脂(P2)可以含有紫外线吸收剂。由此能够使本实施方式的多层拉伸膜获得对紫外线的耐性。因此，在将本实施方式的多层拉伸膜用作例如起偏器保护膜等光学膜的情况下，能够有效地保护本实施方式的多层拉伸膜和被该多层拉伸膜保护的起偏器等保护对象不因紫外线而劣化。
作为紫外线吸收剂，能够使用例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂等。作为紫外线吸收剂，尤其优选使用2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。另外，紫外线吸收剂可以使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。
热塑性树脂(P2)中的紫外线吸收剂的含有率优选为1.0重量％以上，更优选为2.0重量％以上，优选为15重量％以下，更优选为10重量％以下。当紫外线吸收剂的含有率为上述范围的下限值以上时，能够有效地阻挡紫外线。当紫外线吸收剂的含有率为上述范围的上限值以下时，能够抑制由紫外线吸收剂的分散不良引起在多层拉伸膜产生点缺陷，此外能够抑制多层拉伸膜的强度降低。
热塑性树脂(P2)除包含上述的含脂环式结构聚合物以外，还能够包含除紫外线吸收剂以外的任意的成分。作为任意的成分的例子，可举出热作为塑性树脂(P1)中能够包含的任意成分而举出的例子。热塑性树脂(P2)可以单独包含一种任意成分，也可以以任意的比率组合包含两种以上的任意成分。
热塑性树脂(P2)优选实质上不包含微粒。热塑性树脂(P2)中的微粒的含有率优选为3重量％以下，更优选为1重量％以下，进一步优选为0.5重量％以下，优选为0重量％，可以为0.1重量％以上。通过热塑性树脂(P2)实质上不包含微粒，能够降低拉伸层(L2)的雾度，制成透明性高的多层拉伸膜。
热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度Tg2以满足式(1)为条件，优选为50℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为100℃以上，优选为200℃以下，更优选为180℃以下。
拉伸层(L2)的厚度T2优选为1μm以上，更优选为5μm以上，进一步优选为10μm以上，优选为300μm以下，更优选为150μm以下，进一步优选为50μm以下。通过使拉伸层(L2)的厚度T2为上述下限值以上，能够提高多层拉伸膜的强度，增大面内相位差，通过使拉伸层(L2)的厚度T2为上述上限值以下，能够减薄多层拉伸膜。
[2.3.任意的层]
多层拉伸膜除包含上述的拉伸层(L1)和拉伸层(L2)以外，还能够包含任意的层。作为任意的层的例子，可举出作为黏合剂的层的黏合层。
[3.多层拉伸膜的特性]
(双折射Δn)
多层拉伸膜的双折射Δn优选为0.001以上，更优选为0.002以上，进一步优选为0.003以上，由于双折射Δn越高，越能够将多层拉伸膜制成薄型，因此为优选，双折射Δn可以为例如0.010以下。
双折射Δn能够使用膜的面内相位差Re(nm)和膜的厚度d3(nm)通过下式算出。
Δn＝Re/d3
多层拉伸膜的静摩擦系数优选为1μs以下，更优选为0.8μs以下，进一步优选为0.7μs以下，通常为0μs以上，可以为0.1μs以上。静摩擦系数越小，则滑动性越优异，越能够减少多层拉伸膜的粘连，越能够抑制擦伤等光学缺陷的产生。多层拉伸膜的静摩擦系数能够使用摩擦试验机根据JIS K7125进行测定。测定能够在将试验片制成140mm×65mm的尺寸，负荷为1kgf、速度为500mm/min的条件下进行。
多层拉伸膜的内部雾度优选为1％以下，更优选为0.5％以下，进一步优选为0.1％以下，内部雾度越小，则越优选，可以为0.01％以上。
通过使多层拉伸膜的内部雾度这样低，能够将多层拉伸膜优选用作要求高光学性能的光学膜。
[4.实施方式1]
以下，使用附图对本发明的一个实施方式的多层拉伸膜的结构进行说明。
图1为示意性地示出实施方式1的多层拉伸膜的剖面图。
如图1所示，实施方式1的多层拉伸膜100具有作为拉伸层(L1)的拉伸层110，作为拉伸层(L2)的拉伸层120。拉伸层110设置在多层拉伸膜100的最外侧，拉伸层110的一侧的主面110U露出。拉伸层110的另一侧的主面110D与拉伸层120的主面120U接触。拉伸层110与拉伸层120的主面120U接触设置。在本实施方式中，拉伸层110的主面110D与拉伸层120的主面120U直接接触，不隔着任意的层。在其他实施方式中，拉伸层110的主面110D与拉伸层120的主面120U可以中间隔着黏合层等任意的层接触。
在本实施方式的结构中，由于包含微粒的拉伸层(L1)仅为拉伸层110，因此能够降低多层拉伸膜的雾度。此外，由于层数少，因此制造简便。
[5.实施方式2]
图2为示意性地示出实施方式2的多层拉伸膜的剖面图。
如图2所示，实施方式2的多层拉伸膜200依次具有作为第一拉伸层(L1)的拉伸层211，作为拉伸层(L2)的拉伸层220、作为第二拉伸层(L1)的拉伸层212。拉伸层211和拉伸层212设置在多层拉伸膜200的最外侧，拉伸层211的一侧的主面211U与拉伸层212的一侧的主面212D露出。拉伸层211的另一侧的主面211D与拉伸层220的主面220U接触。拉伸层211与拉伸层220的主面220U接触设置。拉伸层212的另一侧的主面212U与拉伸层220的另一侧的主面220D接触。拉伸层212与拉伸层220的主面220D接触设置。
在本实施方式中，拉伸层211的主面211D与拉伸层220的主面220U直接接触，不隔着任意的层。在其他实施方式中，拉伸层211的主面211D与拉伸层220的主面220U可以中间隔着黏合层等任意的层接触。
此外，在本实施方式中，拉伸层212的主面212U与拉伸层220的主面220D直接接触，不隔着任意的层。在另一实施方式中，拉伸层212的主面212U与拉伸层220的主面220D可以中间隔着黏合层等任意的层接触。
在本实施方式的结构中，由于包含微粒的拉伸层(L1)存在拉伸层211和拉伸层212两层，拉伸层211和拉伸层212分别设置在作为拉伸层(L2)的拉伸层220的外侧，因此能够提高多层拉伸膜的滑动性。此外，在拉伸层220包含紫外线吸收剂等任意成分的情况下，能够抑制任意成分的渗出。
[6.多层拉伸膜的用途]
多层拉伸膜减少了微粒在拉伸层(L1)的表面的露出。因此，能够制成具有良好的滑动性、并且减少了由脱落的微粒引起的缺陷、具有优异的光学特性的拉伸膜。
多层拉伸膜能够优选用作λ/2波片、λ/4波片等相位差膜。此外，将多层拉伸膜与线起偏器组合，能够优选用作圆偏振片、防反射膜等光学元件。
在此，“片”不仅包含刚性部件，还包含具有挠性的部件。
[7.多层拉伸膜的制造方法]
[7.1.制造方法的概要]
上述的多层拉伸膜能够通过任意的方法制造。
优选多层拉伸膜能够通过包括下述工序(1)和工序(2)的制造方法制造。
工序(1)：得到包含树脂层(L2′)和至少一个树脂层(L1′)的层叠体的工序，上述树脂层(L1′)包含上述热塑性树脂(P1)，上述树脂层(L2′)包含上述热塑性树脂(P2)，上述树脂层(L1′)设置在上述层叠体的最外侧。
工序(2)：拉伸上述层叠体的工序。
工序(1)和工序(2)通常按照此顺序进行。本实施方式的多层拉伸膜的制造方法除包括工序(1)和工序(2)以外，还能够包括任意的工序。
通过在工序(2)中分别拉伸层叠体中的树脂层(L1′)和树脂层(L2′)，能够由树脂层(L1′)和树脂层(L2′)分别得到拉伸层(L1)和拉伸层(L2)。
层叠体可以包含两个树脂层(L1′)。在层叠体包含两个树脂层(L1′)的情况下，有时将第一树脂层(L1′)和第二树脂层(L1′)分别称作树脂层(L1′-a)和树脂层(L1′-b)。在层叠体包含两个树脂层(L1′)的情况下，树脂层(L1′-a)和树脂层(L1′-b)之间设置树脂层(L2′)。
当拉伸包含微粒的热塑性树脂的层时，有时微粒会在被拉伸的热塑性树脂的层的表面露出，微粒脱落。根据本实施方式的多层拉伸膜的制造方法，由于热塑性树脂(P1)和热塑性树脂(P2)满足式(1)，因此能够减少微粒在包含热塑性树脂(P1)的拉伸层(L1)的表面露出，上述热塑性树脂(P1)包含微粒。
在工序(2)中，通过拉伸层叠体，通常能够对多层拉伸膜赋予相位差。
作为拉伸的条件，能够选择与期望的多层拉伸膜的相位差等相对应的任意条件。拉伸方向没有限制，可举出例如长度方向、宽度方向、倾斜方向等。在此，倾斜方向表示在与厚度方向垂直的方向上，与宽度方向既不平行也不垂直的方向。此外，拉伸方向可以是一个方向，也可以是两个以上方向。由此，作为拉伸方法，可举出例如：将层叠体沿着长度方向单轴拉伸的方法(纵向单轴拉伸法)、将层叠体沿着宽度方向单轴拉伸的方法(横向单轴拉伸法)等单轴拉伸法；将层叠体沿着长度方向拉伸的同时沿着宽度方向拉伸的同时双轴拉伸法、将层叠体沿着长度方向和宽度方向中的一个方向拉伸后再沿着另一个方向拉伸的依次双轴拉伸法等双轴拉伸法；将层叠体沿着倾斜方向拉伸的方法(斜向拉伸法)等。
拉伸倍率优选为1.05倍以上，更优选为1.1倍以上，优选为5倍以下，更优选为3倍以下。
拉伸温度优选为“Tg2-20℃”以上，更优选为“Tg2-10℃”以上，优选为“Tg2+30℃”以下，更优选为“Tg2+20℃”以下。在此，“Tg2”表示树脂层(L2′)中包含的热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度。
[7.2.实施方式A]
多层拉伸膜的制造方法的实施方式A中，上述工序(1)包括将上述树脂层(L1′)和上述树脂层(L2′)共挤出的工序。通过将树脂层(L1′)和树脂层(L2′)共挤出得到层叠体，能够得到残留溶剂极少的层叠体。此外，由于是将树脂层(L1′)和树脂层(L2′)共挤出而同时形成，因此能够减少层叠体的制造工序数。此外，通过连续将树脂层(L1′)和树脂层(L2′)共挤出，能够容易地得到长条的层叠体。
作为共挤出的方法，没有特别限定，可举出例如共挤出T模头法、共挤出吹胀法、共挤出层压法，尤其优选共挤出T模头法。作为共挤出T模头法方式的例子，可举出供料头方式和多歧管方式，从简便制造的观点出发，优选供料头方式，从减少厚度偏差的观点出发，优选多歧管方式。
挤出加工温度(料筒加热区的最高温度)优选为“Tg+80℃”以上，更优选为“Tg+100℃”以上，优选为“Tg+180℃”以下，更优选为“Tg+150℃”以下。在此，“Tg”表示向挤出加工机投入的热塑性树脂的玻璃化转变温度。
被共挤出的包含树脂层(L1′)和上述树脂层(L2′)的层叠体通常使用冷却筒等冷却构件进行冷却。
例如冷却筒的温度优选为“Tg2-100℃”以上，更优选为“Tg2-70℃”以上，优选为“Tg2-5℃”以下，更优选为“Tg2-10℃”以下。在此，“Tg2”表示树脂层(L2′)中包含的热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度。
在层叠体包含两个树脂层(L1′)的情况下，通过将树脂层(L1′-a)、树脂层(L2′)、以及树脂层(L1′-b)以沿着厚度方向依次重叠的状态共挤出，能够得到层叠体。
[7.3.实施方式B]
多层拉伸膜的制造方法的实施方式B中，上述工序(1)包括在上述树脂层(L2′)的主面上涂覆包含上述热塑性树脂(P1)的组合物的工序。
树脂层(L2′)能够通过任意的方法制造，能够通过例如熔融成型法或溶液流延法制造。
通过将树脂层(L2′)制成长条，连续地涂覆包含热塑性树脂(P1)的组合物，能够得到长条的层叠体。
在层叠体包含两个树脂层(L1′)的情况下，通过在树脂层(L2′)的两个主面上分别涂覆包含热塑性树脂(P1)的组合物，能够得到层叠体。对树脂层(L2′)的两个主面涂覆组合物可以逐次进行，也可以同时进行。
被涂覆在树脂层(L2′)的组合物通常为包含热塑性树脂(P1)和溶剂的液态组合物。作为溶剂的例子，可举出酯溶剂(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯)、酮溶剂(例如丙酮、甲乙酮、环戊酮)、醚溶剂(例如四氢呋喃、环戊基甲基醚)、烃溶剂(例如己烷、环己烷、甲基环己烷、甲苯、二甲苯)、卤代烃溶剂(例如二氯甲烷)。此外，溶剂可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。
作为组合物的涂覆方法，可举出例如帘式涂敷法、挤出涂敷法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂敷法、印刷涂敷法、凹版涂敷法、模涂法以及狭缝涂布法。
工序(1)可以进一步包括将被涂覆在树脂层(L2′)的主面上的组合物的层干燥的工序。干燥能够采用例如自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等干燥方法进行。
[7.4.实施方式C]
多层拉伸膜的制造方法的实施方式C中，上述工序(1)包括在上述树脂层(L2′)的主面上挤出上述热塑性树脂(P1)的工序。
通过将树脂层(L2′)制成长条，在其主面上连续地挤出热塑性树脂(P1)，能够得到长条的层叠体。
在层叠体包含两个树脂层(L1′)的情况下，通过在树脂层(L2′)的两个主面上分别挤出包含热塑性树脂(P1)的组合物，能够得到层叠体。对树脂层(L2′)的两个主面挤出组合物可以逐次进行，也可以同时进行。
热塑性树脂(P1)的挤出温度能够根据热塑性树脂(P1)的玻璃化转变温度Tg1进行设定。
[7.5.实施方式D]
多层拉伸膜的制造方法的实施方式D中，上述工序(1)包括将上述树脂层(L1′)和上述树脂层(L2′)贴合的工序。
树脂层(L1′)和树脂层(L2′)能够分别通过任意的方法制造，能够通过例如熔融成型法或溶液流延法制造。
通过将树脂层(L1′)和树脂层(L2′)贴合，能够得到层叠体。通过分别使用长条的膜作为树脂层(L1′)和树脂层(L2′)，并使长度方向平行地进行贴合，能够得到长条的层叠体。在贴合时，能够根据需要使用压敏型黏合剂等黏合剂。
在层叠体包含两个树脂层(L1′)的情况下，通过在树脂层(L2′)的两个主面上分别将树脂层(L1′-a)和树脂层(L1′-b)贴合，能够得到层叠体。
实施例
以下，示出实施例对本发明进行具体地说明。但是，本发明并不限定于以下所示的实施例，在不脱离本发明的权利要求及其同等范围的范围能够任意地变更实施。
在以下说明中，只要没有另外说明，表示量的“％”和“份”为重量基准。此外，只要没有另外说明，以下说明的操作在常温(20℃±15℃)和常压(1atm)的条件下进行。
[评价方法]
(多层拉伸膜的各层的厚度)
切割多层拉伸膜，使用切片机(大和光机株式会社制“RV-240”)将剖面切削，制作成试样。接着，使用电子显微镜拍摄膜的剖面的图像，测量各层的厚度。
(玻璃化转变温度)
树脂1、树脂2以及形成膜的各层的材料(热塑性树脂(P1)和热塑性树脂(P2))的玻璃化转变温度用日立制作所株式会社制的“DSC7020”在氮环境下测定。条件依据JISK7121-1987，升温速度为20℃/min，通过外推法求出玻璃化转变开始温度。本发明的玻璃化转变温度是指此玻璃化转变开始温度。预先在氮环境下将试样于300℃加热10分钟后，用液氮骤冷，然后测定玻璃化转变温度。
(微粒的被覆状态的评价)
使用电子显微镜以3000倍率，在纵向30μm、横向40μm的区域观察多层拉伸膜的层(L1-a)的表面。在观察区域中确认微粒是否从表面露出。改变观察区域，重复观察5次。将在5次观察中完全没有发现微粒露出的情况评价为良，将有一次以上观察中发现微粒露出的情况评价为不良。
(Δn的测定)
使用相位差计(阿克索梅特里克斯(Axometrics)公司制“AxoScan”)测定在波长590nm下的膜的面内相位差(Re)(单位nm)。使用得到的面内相位差，通过下述式算出双折射Δn。
Δn＝Re÷d3
作为d3，使用了多层拉伸膜所具有的各层的厚度的合计(单位nm)。
(内部雾度的测定)
在高55mm、长40mm、宽14mm的石英单元内放入用纯水稀释溴化锌的溴化锌水溶液(折射率1.53)。将石英单元安装于雾度计(日本电色株式会社制“NDH7000”)，测定雾度，进行校零。接着，将多层拉伸膜切成长方形，将切取的膜片插入到上述石英单元中。将插入了膜片的石英单元安装于雾度计(日本电色株式会社制“NDH7000”)，测定膜的内部雾度。
(静摩擦系数的测定)
使用摩擦试验机(东洋精机制作所株式会社制“TR-2”，依据JIS K7125测定多层拉伸膜的静摩擦系数。测定在试验片尺寸为140mm×65mm、负荷为1kgf、速度为500mm/min的条件下进行。静摩擦系数越小，则膜的滑动性越大。
[实施例和比较例中使用的材料]
(树脂1或树脂2：包含含脂环式结构聚合物的树脂)
降冰片烯系聚合物的氢化物1：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度99℃
降冰片烯系聚合物的氢化物2：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度125℃
降冰片烯系聚合物的氢化物3：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度134℃
降冰片烯系聚合物的氢化物4：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度160℃
(微粒)
“TECHPOLYMER”：积水化成品工业株式会社制聚合物珠，甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的交联共聚物的微粒，数均粒径为0.4μm。
(紫外线吸收剂)
“ADK STAB LA-31”：株式会社艾迪科制，苯并三唑系紫外线吸收剂，2,2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
[实施例1～13、比较例1～4]
(1.准备热塑性树脂(P1)的工序)
作为用于形成拉伸层(L1)的材料，将97重量份的表1～4中记载的树脂1和3重量份的微粒供给至同向旋转双轴混炼机(株式会社PARKER CORPATION制“HK-25D”，φ＝25mm，L/D＝41)中，在与下述所示树脂1相对应的混炼温度混炼，制备了包含微粒的热塑性树脂(P1)。
树脂1：降冰片烯系聚合物的氢化物1：混炼温度220℃
树脂1：降冰片烯系聚合物的氢化物2：混炼温度240℃
树脂1：降冰片烯系聚合物的氢化物3：混炼温度250℃
树脂1：降冰片烯系聚合物的氢化物4：混炼温度285℃
(2.准备热塑性树脂(P2)的工序)
作为用于形成拉伸层(L2)的材料，准备了热塑性树脂(P2)。在实施例1～3、9～12、以及比较例1～4中直接使用了表1～4所示的市售的树脂2。
在实施例4～8及13中，将表2或3所示的树脂2与紫外线吸收剂“ADK STAB LA-31”供给至同向旋转双轴混炼机(株式会社PARKER CORPATION制“HK-25D”，φ＝25mm，L/D＝41)中，在与下述所示的树脂2相对应的混炼温度混炼，制备了热塑性树脂(P2)。在此，将树脂2和紫外线吸收剂以热塑性树脂(P2)中的紫外线吸收剂的含有率成为表2或3所示的值的重量比供给至混炼机中。
树脂2：降冰片烯系聚合物的氢化物2：混炼温度240℃
树脂2：降冰片烯系聚合物的氢化物4：混炼温度285℃
(3.得到层叠体的工序(1))
使用具有供料头的三种三层多层挤出机(Collin公司制)，通过共挤出制造了长条的层叠膜。该供料头具有能够形成具有第一层/第二层/第三层的三层结构的层叠体的结构。作为供给至第一层、第二层、以及第三层的材料，使用了表1～4所示的热塑性树脂。向作为最外侧的层的第一层和第三层供给了表1～4所示的热塑性树脂(P1)。供给至第一层和第三层的热塑性树脂为相同的树脂(P1)。向位于第一层和第三层之间的第二层供给了表1～4所示的热塑性树脂(P2)。使熔融树脂从挤出机的模头挤出，在冷却筒上冷却，得到作为层叠体的层叠膜。挤出加工温度(料筒加热区的最高温度)和冷却筒的温度如表1～4所示。得到的层叠膜依次具有第一层、第二层、以及第三层。第一层为包含热塑性树脂(P1)的树脂层(L1′-a)。第二层为包含热塑性树脂(P2)的树脂层(L2′)。第三层为包含热塑性树脂(P1)的树脂层(L1′-b)。
(4.拉伸层叠体的工序(2))
以与长度方向垂直的方向(宽度方向)作为拉伸方向，将得到的长条的层叠膜在表1～4所示的拉伸倍率和拉伸温度下进行固定单轴拉伸，得到了多层拉伸膜。多层拉伸膜依次具有<拉伸第一层(树脂层(L1′-a))而得到的包含热塑性树脂(P1)的拉伸层(L1-a)>、<拉伸第二层(树脂层(L2′))而得到的包含热塑性树脂(P2)的拉伸层(L2)>、以及<拉伸第三层(树脂层(L1′-b))而得到的包含热塑性树脂(P1)的拉伸层(L1-b)>。
将观察拉伸层(L1-a)的表面的结果、得到的多层拉伸膜的各层的厚度、Δn、内部雾度、以及静摩擦系数的测定值示于表1～4。
在下表中，缩写表示如下含义。
“H1”：降冰片烯系聚合物的氢化物1：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度99℃
“H2”：降冰片烯系聚合物的氢化物2：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度125℃
“H3”：降冰片烯系聚合物的氢化物3：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度134℃
“H4”：降冰片烯系聚合物的氢化物4：日本瑞翁株式会社制，玻璃化转变温度160℃[表1]
表1
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[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
由上述结果可知以下事项。
Tg2-Tg1大于0℃、满足式(1)的实施例的多层拉伸膜中的微粒的被覆状态良好。
Tg2-Tg1为0℃、不满足式(1)的比较例的多层拉伸膜中的微粒的被覆状态不良。
附图标记说明
100：多层拉伸膜
110：拉伸层(L1)
110U：主面
110D：主面
120：拉伸层(L2)
120U：主面
120D：主面
200：多层拉伸膜
211：拉伸层(L1)
211U：主面
211D：主面
212：拉伸层(L1)
212U：主面
212D：主面
220：拉伸层(L2)
220U：主面
220D：主面

Claims (12)

1.一种多层拉伸膜，
其包含拉伸层(L2)和至少一个拉伸层(L1)，
所述拉伸层(L1)设置在所述多层拉伸膜的最外侧且包含热塑性树脂(P1)，所述热塑性树脂(P1)包含微粒，
所述拉伸层(L2)包含热塑性树脂(P2)，所述热塑性树脂(P2)包含含脂环式结构聚合物，
所述热塑性树脂(P1)和所述热塑性树脂(P2)满足下述式(1)：
Tg2-Tg1＞0℃ (1)，
在此，Tg1表示所述热塑性树脂(P1)的玻璃化转变温度，Tg2表示所述热塑性树脂(P2)的玻璃化转变温度。
2.根据权利要求1所述的多层拉伸膜，其中，所述热塑性树脂(P1)和所述热塑性树脂(P2)满足下述式(2)：
Tg2-Tg1＞15℃ (2)。
3.根据权利要求1所述的多层拉伸膜，其中，所述拉伸层(L1)与所述拉伸层(L2)的主面接触设置。
4.根据权利要求1所述的多层拉伸膜，其中，所述多层拉伸膜包含两个所述拉伸层(L1)。
5.根据权利要求1所述的多层拉伸膜，其中，所述拉伸层(L1)的厚度比所述拉伸层(L2)的厚度小。
6.根据权利要求1所述的多层拉伸膜，其中，所述热塑性树脂(P1)中包含的微粒为二氧化硅微粒或交联聚合物的微粒。
7.根据权利要求1所述的多层拉伸膜，其中，所述多层拉伸膜的双折射Δn为0.002以上。
8.一种多层拉伸膜的制造方法，为权利要求1～7中任一项所述的多层拉伸膜的制造方法，包括如下工序：
工序(1)，得到包含树脂层(L2′)和至少一个树脂层(L1′)的层叠体，所述树脂层(L1′)包含所述热塑性树脂(P1)，所述树脂层(L2′)包含所述热塑性树脂(P2)，所述树脂层(L1′)设置在所述层叠体的最外侧；以及
工序(2)，拉伸所述层叠体。
9.根据权利要求8所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，所述工序(1)包括将所述树脂层(L1′)和所述树脂层(L2′)共挤出的工序。
10.根据权利要求8所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，所述工序(1)包括在所述树脂层(L2′)的主面上涂覆包含所述热塑性树脂(P1)的组合物的工序。
11.根据权利要求8所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，所述工序(1)包括在所述树脂层(L2′)的主面上挤出所述热塑性树脂(P1)的工序。
12.根据权利要求8所述的多层拉伸膜的制造方法，其中，所述工序(1)包括将所述树脂层(L1′)和所述树脂层(L2′)贴合的工序。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6790914B2 (en) * 2002-11-29 2004-09-14 Jsr Corporation Resin film and applications thereof
JP2005138386A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリオレフィン系フィルム
JP4794132B2 (ja) * 2004-03-19 2011-10-19 富士フイルム株式会社 飽和ノルボルネンフィルムの製造方法
JP4655973B2 (ja) * 2006-03-16 2011-03-23 日本ゼオン株式会社 延伸積層フィルム
JP2011011394A (ja) * 2009-06-30 2011-01-20 Nippon Zeon Co Ltd 積層フィルム及びその製造方法、並びに偏光板
JP5644629B2 (ja) * 2011-03-29 2014-12-24 日本ゼオン株式会社 複層フィルム、複層フィルムの製造方法、偏光板保護フィルム及び偏光板
WO2013146633A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 日本ゼオン株式会社 位相差フィルム積層体およびその製造方法、ならびに液晶表示装置
JP6330367B2 (ja) * 2014-02-28 2018-05-30 日本ゼオン株式会社 光学積層体の製造方法
JP6384247B2 (ja) * 2014-10-03 2018-09-05 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP6700616B2 (ja) * 2016-05-31 2020-05-27 王子ホールディングス株式会社 半透明性延伸フィルム
CN109844584B (zh) * 2016-10-31 2021-05-14 日本瑞翁株式会社 宽频带波长膜及其制造方法以及圆偏振膜的制造方法
JP6776852B2 (ja) * 2016-12-01 2020-10-28 コニカミノルタ株式会社 光学フィルム
JP7413997B2 (ja) * 2018-04-27 2024-01-16 日本ゼオン株式会社 広帯域波長フィルムの製造方法、並びに円偏光フィルムの製造方法

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