CN118006216A - 一种具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于光固化领域。公开了一种具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆及其制备方法,具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆包括改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体、活性稀释剂和光引发剂;所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料包括:含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯;所述双固化单体包括含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯。该三防漆可以实现紫外光和湿气双重固化,加入聚异丁烯连段可以使该三防漆具有高水汽阻隔性和电气绝缘性的优异特点,可保障PCB电路板在高温高湿、高低温冲击等恶劣环境中的稳定性和延长其使用寿命,具有很高的使用价值。
Description
技术领域
本发明属于光固化领域,特别涉及一种具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆。
背景技术
在当今科技飞速发展的时代,印刷电路板(PCB)大量的应用在智能家电、汽车电子、电源/变频、智能工控、军工船舶、户外精密设备等领域中不可或缺的核心组件。这些电子产品或装备常常需要在极端的工作环境下运行,例如高温、震动、潮湿、盐雾、沙尘等极端条件。这些苛刻的环境不仅对电子组件的性能提出了更高的要求,同时也对其可靠性和使用寿命提出了严峻的考验。而湿度对于印刷电路板组装(PCB)的稳定性和可靠性确实是一个至关重要的因素。
在这种情况下,湿度成为印刷电路板组装(PCB)稳定性和可靠性的关键因素。高湿度环境可能导致电子元件和连接点之间的电气性能下降,甚至引发短路、腐蚀等问题,最终导致整个PCB系统的失效。因此,为了保障PCB在恶劣环境中的稳定性和延长其使用寿命,采取有效的保护措施变得尤为重要。目前,为PCB提供保护的主要手段之一是在其表面涂覆一层保护性涂层。这些涂层通常采用聚氨脂(urethane)、环氧树脂(epoxies)、硅树脂(silicone)、丙烯酸(acrylic)等多种材料制成。然而,传统的三防漆在性能上存在局限,难以满足对PCB高度可靠性和长寿命的要求。此外,目前一些线路板防腐材料采用的溶剂型三防漆含有苯类等有机溶剂,存在燃烧爆炸的危险性,同时对人体健康有害,长期接触可能导致职业病。随着环保意识的增强,对挥发性溶剂的使用也受到了国内外的限制,迫使市场急需新型环保型无溶剂三防漆来满足需求。
在这一背景下,光固化技术应运而生,它具有高效、节能、经济、环境友好、适应性广等优点,成为一种具有广泛应用前景的绿色固化技术。湿固化聚氨酯三防漆则是一种无溶剂、无需干燥过程、涂敷工艺简便的新型材料,具有低温固化的特点,节省能耗,减轻施涂敷装置的腐蚀性,特别适用于对热敏感材料的应用。其操作性良好,能够在短时间内即可完成固化。而双重固化技术则进一步提高了保护效果,既能保留单一固化方式的优点,又可以克服其缺点,提高PCB的整体稳定性和可靠性。专利CN 114163855 A提供了一种UV与湿气双固化三防漆,包括丙烯酸酯,丙烯酸单体,光引发剂,消泡剂,除水剂,润湿剂和偶联剂。该发明采用高匹配度树脂及单体制备的超低粘度UV与湿气双固化三防漆,解决施工不便等问题,结合多种引发剂进行复配,适应宽范围紫外线波长,使树脂充分交联,提高附着力,摆脱单一固化方式,同时满足UV与湿气双重固化。然而,虽然该专利提供了一种进步的方案,但其性能表现相对单一,不能完全适应不同场景下的应用需求。因此,设计和开发一种能在长期潮湿环境下保持稳定工作状态并延长使用寿命的三防漆显得尤为迫切和重要。
发明内容
本发明一方面提供了一种无溶剂的环保三防漆;为紫外光湿固化提供了一种可信赖的配方。
本发明另一方面是为了克服电子器件长期在高湿度环境下导致电子元件和连接点之间的电气性能下降,提供了一种交联固化效果好、水汽阻隔功能佳且强附着力的三防漆粘剂。所述紫外光固化树脂组合物中所采用的端羟基聚异丁烯因碳碳分子链具有较短的分子间距离和较小的自由体积,具有非常大的潜能修饰各种三防漆结构,对应的紫外光固化树脂组合物,能够具有好的水汽阻隔功能和好的防护性能。
本发明另一方面提供一种如上具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备方法。
具体地,本发明提供了一种具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,包括改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体、活性稀释剂和光引发剂;
所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料包括:含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯;
所述双固化单体包括含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯。
可选地,所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆包括以下重量份的原料:改性功能聚氨酯丙烯酸树脂27-66份、双固化单体1.3-3.3份、活性稀释剂30-60份和光引发剂3-7份。
可选地,所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆还包括以下重量份的原料:阻聚剂0.05-3.5份和助剂1-6份。
可选地,所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂以及填料中的一种或多种。
可选地,所述的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂,具有如通式(Ⅰ)的结构:
所述通式(Ⅰ)中,其中R1、R3、R5和R7分别独立地选自H或CH3中的一种,R2和R6表示氧原子或者-NH-,l和n分别独立地表示1-4的正整数,m表示4-7的正整数,R4为含有特征链段的结构,z为15-60的正整数。
可选地,改性功能聚氨酯丙烯酸酯、双固化单体和活性稀释剂重量比(0.9~1.1):(0.03~0.07):1。
可选地,所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料还包括:预聚物合成阻聚剂、抗氧剂和催化剂;所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物、双端羟基聚异丁烯的摩尔比为(1.1~1.3):1:(0.14~0.32);所述预聚物合成阻聚剂占原料总质量的0.005%~0.006%;抗氧剂占原料总质量的0.01%~0.02%;所述催化剂占原料总质量的0.002%~0.003%。
可选地,所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物包括1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮;
可选地,所述双端羟基聚异丁烯的结构式为:y=15-60的正整数;所述双端羟基聚异丁烯数均分子量为1000~3000。
可选地,所述含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯包括甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯。
可选地,所述含羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯以及丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
可选地,所述抗氧剂包括二叔丁基-4-甲基苯酚,2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、亚磷酸三苯酯以及亚磷酸三壬基苯酯中的至少一种。
可选地,所述催化剂包括2,2-二吗啉基二乙基醚、有机铋催化剂、二月桂酸二丁基锡以及辛酸亚锡中的至少一种。
可选地,所述阻聚剂和预聚物合成阻聚剂分别包括对羟基苯甲醚、对苯醌、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪和萘醌中的一种或多种。
可选地,所述的光引发剂包括自由基型紫外光引发剂,所述自由基型紫外光引发剂包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮中的至少一种。
可选地,活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯,乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。
另一方面,本发明还提供了具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备方法,步骤为:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至20-30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水2-4小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5-1小时,然后真空脱泡15-45分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、活性稀释剂和自由基型光引发剂等组合共同形成UV湿气双固化三防漆,避免了传统溶剂型三防漆因溶剂挥发造成环境污染和对操作人员健康的危害问题,具有绿色环保、附着力优异、高绝缘性能、高防护性能等特点;
(2)本发明采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂具有刚性的碳氮杂环和丰富的氮、氧等杂原子,提高三防漆的内聚力和极性,有效提升三防漆对PCB线路板等基材的附着力,从而提高三防漆的防护性能。
(3)本发明采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂引入了聚异丁烯链段,此链段有较好的分子链空间结构,碳碳分子链具有较短的分子间距离和较小的自由体积,不易受外界影响,使其具备较高的稳定性和优异的水汽阻隔功能与电气绝缘性能,从而保证在高湿度环境增加电子元件和连接点之间的电气性能,加强防腐蚀性能,保障PCB线路板在恶劣环境中的稳定性和延长其使用寿命。
(4)本发明将改性功能聚氨酯丙烯酸树脂与双固化单体在合理的比例范围内搭配使用,在有效控制三防漆粘度的同时,仍能保证体系内光固化和湿气固化官能团的含量维持在合理的范围内,确保三防漆合适的湿气交联反应速度,避免表干和固化速度过快或过慢,并保持良好的附着力和交联密度,有效解决三防漆在湿热及高低温冲击等复杂环境下的脱落、开裂等问题。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步的详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明提供的一种具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆包括改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、活性稀释剂和光引发剂;
所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料包括:含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯;
所述双固化单体包括含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯。
在本实施例中,采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、活性稀释剂和自由基型光引发剂等组合共同形成UV湿气双固化三防漆,避免了传统溶剂型三防漆因溶剂挥发造成环境污染和对操作人员健康的危害问题,具有绿色环保、附着力优异、高绝缘性能、高防护性能等特点;
采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂具有刚性的碳氮杂环和丰富的氮、氧等杂原子,提高三防漆的内聚力和极性,有效提升三防漆对PCB线路板等基材的附着力,从而提高三防漆的防护性能。
采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂引入了聚异丁烯链段,此链段有较好的分子链空间结构,碳碳分子链具有较短的分子间距离和较小的自由体积,不易受外界影响,使其具备较高的稳定性和优异的水汽阻隔功能与电气绝缘性能,从而保证在高湿度环境增加电子元件和连接点之间的电气性能,加强防腐蚀性能,保障PCB线路板在恶劣环境中的稳定性和延长其使用寿命。
采用改性功能聚氨酯丙烯酸树脂与双固化单体在合理的比例范围内搭配使用,在有效控制三防漆粘度的同时,仍能保证体系内光固化和湿气固化官能团的含量维持在合理的范围内,确保三防漆合适的湿气交联反应速度,避免表干和固化速度过快或过慢,并保持良好的附着力和交联密度,有效解决三防漆在湿热及高低温冲击等复杂环境下的脱落、开裂等问题。
在本发明的一些实施例中,所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆包括以下重量份的原料:改性功能聚氨酯丙烯酸树脂27-66重量份,如27、30、33、36、39、42、45、48、51、54、57、60、63、66重量份或它们之间的任意值;包括双固化单体1.3-3.3份重量份,如1.3、1.6、1.9、2.1、2.4、2.7、3.0、3.3重量份或它们之间的任意值;包括活性稀释剂30-60重量份,如30、34、38、40、44、48、50、54、58、60重量份或它们之间的任意值;包括光引发剂3-7重量份,如3、4、5、6、7重量份或它们之间的任意值;包括阻聚剂0.05-3.5重量份,如0.05、0.10、0.15、0.20、0.30、0.40、0.50、0.60、0.70、0.80、0.90、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50重量份或它们之间的任意值;包括助剂1-6重量份,如1、2、3、4、5、6重量份或它们之间的任意值。
在本发明的一些实施例中,所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂以及填料中的一种或多种。
在本发明的一些实施例中,所述的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂,具有如通式(Ⅰ)的结构:
所述通式(Ⅰ)中,其中R1、R3、R5和R7分别独立地选自H或CH3中的一种,R2和R6表示氧原子或者-NH-,l和n分别独立地表示1-4的正整数,m表示4-7的正整数,R4为含有特征链段的结构,z为15-60的正整数。
在本发明的一些实施例中,改性功能聚氨酯丙烯酸酯、双固化单体和活性稀释剂重量比(0.9~1.1):(0.03~0.07):1,如0.9:0.03:1、1:0.05:1、1.1:0.07:1等,但不限于所列举的数值,该范围内未列举的组合同样适用;
在本发明的一些实施例中,所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料还包括:预聚物合成阻聚剂、抗氧剂和催化剂;所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物、双端羟基聚异丁烯的摩尔比为(1.1~1.3):1:(0.14~0.32),如1.1:1:0.14、1.15:1:0.20、1.2:1:0.25、1.25:1:0.1、1.3:1:0.32等,但不限于所列举的数值,该范围内未列举的组合同样适用。
在优选实施方式中,所述HDI三聚体、含羟基丙烯酸衍生物、双端羟基聚异丁的烯摩尔比为1.1:1:0.2。
预聚物合成阻聚剂添加原料总质量的0.005%~0.006%,如0.005%、0.0055%、0.006%等,但不限于所列举的数值,该范围内未列举的组合同样适用。
所述抗氧剂添加原料总质量的0.01%~0.02%,如0.01%、0.015%、0.02%等,但不限于所列举的数值,该范围内未列举的组合同样适用。
所述催化剂添加原料总质量的0.002%~0.003%,如0.002%、0.0025%、0.003%等,但不限于所列举的数值,该范围内未列举的组合同样适用。
在本发明的一些实施例中,所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物包括1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮;
在本发明的一些实施例中,,所述双端羟基聚异丁烯的结构式为:
y=15-60的正整数;
所述双端羟基聚异丁烯数均分子量为1000~3000,如1000、1500、2000、2500、3000等,但不限于所列举的数值,该范围内未列举的组合同样适用。
当所述双端羟基聚异丁烯的数均分子量小于1000时,会因交联度过高而增加固化收缩率,从而降低三防漆的附着能力;当所述双端羟基聚异丁烯的数均分子量大于3000时,则会因活性官能团密度太低而降低三防漆体系的反应性,使得三防漆的交联网络结构不够致密,导致水汽和小分子阻隔性能降低,同时极性基团数量的减少,使得三防漆较难以表干且附着能力下降。
在本发明的一些实施例中,所述含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯包括甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯
在本发明的一些实施例中,所述含羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯以及丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
在优选实施方式中,所述含羟基丙烯酸衍生物为丙烯酸羟乙酯或4-丙烯酸羟丁酯。
在本发明的一些实施例中,所述抗氧剂包括二叔丁基-4-甲基苯酚,2,6-叔丁基-4-甲基苯酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯、亚磷酸三苯酯以及亚磷酸三壬基苯酯中的至少一种。
在优选实施方式中,所述抗氧剂为二叔丁基-4-甲基苯酚。
在本发明的一些实施例中,所述催化剂包括2,2-二吗啉基二乙基醚、有机铋催化剂、二月桂酸二丁基锡以及辛酸亚锡中的至少一种。
在优选实施方式中,所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
在本发明的一些实施例中,所述光引发剂包括自由基型紫外光引发剂,所述自由基型紫外光引发剂包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮中的至少一种。
在优选实施方式中,所述的光引发剂为(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦和/或2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮。
在本发明的一些实施例中,活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯,乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。
在优选实施方式中,所述活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异辛酯中的一种或多种。
在优选实施方式中,所述助剂为硅烷偶联剂、润湿剂、脱水剂和荧光粉。
在本发明的一些实施例中,所述阻聚剂和预聚物合成阻聚剂分别包括对羟基苯甲醚、对苯醌、对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、吩噻嗪和萘醌中的一种或多种。
在优选实施方式中,所述阻聚剂和预聚物合成阻聚剂都是对苯二酚。
本发明还提供具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备方法,步骤为:
步骤一:按照如前所述重量份数准备原材料。
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至20-30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水2-4小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5-1小时,然后真空脱泡15-45分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
在步骤一中,各组分的加料顺序没有特别的限定。在高附着型UV湿气双固化三防漆的制备方法中所述的温度和压力,以及搅拌条件并不限于具体实施例中的范围,所有能实现本发明的效果的条件均属于本发明保护的范围。
下面将结合实施例,对本发明作进一步说明。
以下制备例中,制备改性功能聚氨酯丙烯酸树脂来自源如下,
HDI三聚体:1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮,CAS:3779-63-3,牌号为TPA-90SB,源自日本旭化;
含羟基丙烯酸衍生物:丙烯酸羟乙酯,牌号为HEA,源自麦克林;4-丙烯酸羟丁酯,牌号为4-HBA,源自日本大阪有机;
双固化单体:甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯,牌号Karenz MOI,源自日本昭和电工;
双端羟基聚异丁烯,牌号为PIB-2OH,源自瑞禧生物,数均分子量分别为1500;
催化剂:二月桂酸二丁基锡,牌号为DBTDL,源自麦克林;
抗氧剂:二叔丁基-4-甲基苯酚,源自上海溶和化工;
预聚物合成阻聚剂:对苯二酚,牌号为HQ,源自美国伊士曼;
制备例
该制备例用于说明改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的制备,具体反应过程及步骤如下:
在带有温度计的三口烧瓶中加入1.1mol HDI三聚体,搅拌加热到温度到达85℃-87℃时,继续加入50ppm对苯二酚和100ppm二叔丁基-4-甲基苯酚,继续搅拌,保持温度在85℃-87℃时,加入1mol丙烯酸羟乙酯,将温度调整至90℃-95℃,在该温度条件下反应每30分钟测试一次NCO含量,当NCO含量为14%时,继续加入0.2mol的双端羟基聚异丁烯(数均分子量1500),20ppm催化剂二月桂酸二丁基锡,调整温度为60-90℃,在该条件下每30分钟测试一次NCO含量,当NCO含量在8.2%时停止加热,降温至20-40℃后出料,即得改性功能聚氨酯丙烯酸树脂。
以下实施例中,制备双固化三防漆原材料来自源如下,
活性稀释剂:丙烯酸异冰片酯,牌号SR506EG NS;丙烯酸四氢呋喃酯,牌号SR285NS;丙烯酸异辛酯,牌号SR440,均源自沙多玛。
光引发剂:1-羟基环已基苯基酮,牌号为JRCure-103,源自久日新材;(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,牌号为JRCure-1108,源自久日新材;
阻聚剂:对苯二酚,牌号为HQ,源自美国伊士曼;
硅烷偶联剂:牌号为Silquest A-174,源自美国迈图;
助剂:润湿剂,牌号为BYK-333,源自德国毕克;脱水剂,牌号为Additive TI,源自德国Borchers;荧光粉,牌号为Tinopal OB,源自德国巴斯夫。
实施例1
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例2
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例3
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例4
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂和、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例5
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例6
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例7
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例8
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂和阻聚剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例9
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例10
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例11
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例12
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例13
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
实施例14
该制备例用于说明具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例1
按照实施例1的方法制备具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,不同的是,使用的湛新Ebecry-4150代替改性功能聚氨酯丙烯酸树脂,具体步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
对比例2
按照实施例1的方法制备具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,不同的是,使用的湛新Ebecry-4150代替改性功能聚氨酯丙烯酸树脂,具体步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
市售的功能树脂购于湛新Ebecry-4150。
对比例3
按照实施例1的方法制备具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,具体反应过程及步骤如下:
步骤一:按照以下组分及重量份数准备原材料:
步骤二:将所述步骤一中准备好的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、活性稀释剂、阻聚剂和助剂加入反应釜,加热升温至30℃,在真空度低于-0.09MPa的条件下,搅拌混合均匀,并脱水3小时;
步骤三:保持温度不变,将所述步骤一中准备好的光引发剂加入到反应釜,搅拌混合0.5小时,然后真空脱泡30分钟,在氮气保护下快速出料并封装于漆桶中即可。
性能测试
将实施例1-14和对比例1-3得到的样品分别进行以下性能测试:
(1)水汽透过率:将以上实施例与对比例所得紫外光湿气双固化三防漆使用200μm线棒涂覆器涂敷于聚四氟乙烯膜上,静置2分钟后用紫外光源(汞灯,300mW/cm2)辐射固化5秒,再将样品放置于25℃/75%RH的恒温恒湿箱内静置3天,然后将固化完全的树脂组合物制成100mm×100mm的薄片,并使用水蒸气透过率测试仪进行水汽透过率测试,每组测试5个样品,最终测试结果取平均值得出紫外光湿气双固化三防漆固化后的水汽透过率。
(2)介电常数:将以上实施例与对比例所得紫外光湿气双固化三防漆使用200μm线棒涂覆器涂敷于聚四氟乙烯膜上,静置2分钟后用紫外光源(汞灯,300mW/cm2)辐射固化5秒,再将样品放置于25℃/75%RH的恒温恒湿箱内静置3天,然后将固化完全的树脂组合物制成直径为50mm的薄片,使用介损及介电常数测试系统进行介电常数测试,频率为1MHz,每组测试5个样品,最终测试结果取平均值得紫外光湿气双固化三防漆固化后的水汽透过率。
(3)硬度:将以上实施例与对比例所得紫外光湿气双固化三防漆分别在室温下分别注入四氟乙烯模具中,刮平,用紫外光源(汞灯,300mW/cm2)辐射固化5秒,再将样品放置于25℃/75% RH的恒温恒湿箱内静置3天,然后将固化完全的紫外光湿气双固化三防漆使用邵氏硬度计进行硬度测试,每组测试5个样品,最终测试结果取平均值得紫外光湿气双固化三防漆固化后的硬度。
表1实施例和对比例的性能测试结果如下:
性能 | 水汽透过率(g/m2/day) | 介电常数 | 硬度 |
实施例1 | 0.78 | 3.51 | 25D |
实施例2 | 0.82 | 3.53 | 25D |
实施例3 | 0.79 | 3.45 | 22D |
实施例4 | 0.82 | 3.48 | 24D |
实施例5 | 0.81 | 3.50 | 26D |
实施例6 | 0.73 | 3.60 | 21D |
实施例7 | 0.81 | 3.40 | 27D |
实施例8 | 0.89 | 3.27 | 75A |
实施例9 | 0.95 | 3.34 | 78A |
实施例10 | 0.85 | 3.21 | 71A |
实施例11 | 1.03 | 3.10 | 19D |
实施例12 | 0.97 | 3.14 | 35D |
实施例13 | 0.82 | 3.47 | 38D |
实施例14 | 1.05 | 3.12 | 16D |
对比例1 | 1.32 | 2.80 | 49D |
对比例2 | 1.51 | 2.61 | 38D |
对比例3 | 1.1 | 2.98 | 12D |
从表中的数据可以得出:
通过对比分析对比例1和实施例1,可以看出采用市售的UV湿气双固化树脂制成的UV湿气双固化三防漆固化后硬度较大,水汽透过率较高,介电常数较低,本发明制备的功能树脂在固化后,保持25D中等硬度的同时,水汽透过率为0.78g/m2/day,介电常数为3.51,表现出优异的水汽阻隔性和电气绝缘性能。
通过对比分析对比例1和对比例2,可见市售的UV湿气双固化树脂与市售的活性稀释剂丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯和丙烯酸异辛酯配比后,固化后的三防漆虽然能达到32D的中等硬度,但水汽透过率较高,介电常数降低,难以保持适当硬度的同时具有较好的水汽阻隔性和电气绝缘性能。
通过对比分析对比例2和实施例8-10,可见改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体与市售的活性稀释剂丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢呋喃酯和丙烯酸异辛酯合理配比后三防漆的硬度降低,且仍然能保持较低的水汽透过率和电气绝缘性能,证明了本发明三防漆树脂组合具备优异的综合性能。
通过对比分析对比例2和实施例1~10,当改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体与活性稀释剂的合理配比后,经过大量的实验,在相同条件下测试,水汽阻隔性和绝缘性能远超于市售的UV湿气双固化树脂。
对比实施例5和实施例11可以看出,当改性功能聚氨酯丙烯酸树脂质量份数超出配比时,由于改性功能聚氨酯丙烯酸树脂在配方中的占比过大,会因活性官能团密度太低而使得三防漆的交联网络结构不够致密,水汽与小分子阻隔性能降低,导致水汽透过率值大于0.84g/m2/day,同时导致三防漆介电常数小于3.2,绝缘性能下降。对比实施例2和实施例12可以看出,当改性功能聚氨酯丙烯酸树脂在配方中的占比过小,会使三防漆交联反应过快,交联度过高导致三防漆固化过程中难以释放内应力,使得固化物变脆,最终难以达到硬度小于30D的效果。
对比实施例1和对比例3可以看出,在不添加双固化单体时,体系的水汽透过率大于0.84g/m2/day,同时电常数小于3.2,无法达到好的防护性能,可见改性功能聚氨丙烯酸树脂和双固化单体协同作用对树脂组合物的性能起到关键性的作用。
对比实施例1和实施例13可以看出,当双固化单体含量高于设定范围值时,由于体系内活性官能团密度过高,将导致体系内交联密度过高,三防漆硬度过高,脆性增大;对比实施例1和施例14可以看出,当双固化单体含量低于设定范围值时,由于体系内可反应性基团较少,交联密度较低,导致三防漆的水汽阻隔能力与电气绝缘性能减弱,可见改性功能聚氨丙烯酸树脂和双固化单体需在合理的配比下协同作用,才能保持优异的湿气固化效果。
综上所述,本发明提供的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂和活性稀释剂合理配比后,所制得的树脂组合物均具有高水汽阻隔性和电气绝缘性的优异特点,可保障PCB电路板在高温高湿、高低温冲击等恶劣环境中的稳定性和延长其使用寿命,具有很高的使用价值。
本领域技术人员应该了解本发明不受上述实施例的限制,上述实施例仅为本发明的较佳实施例而已,不能依此限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰,皆应仍属本发明涵盖的范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (10)
1.一种具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,包括改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体、活性稀释剂和光引发剂;
所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料包括:含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物和双端羟基聚异丁烯;
所述双固化单体包括含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆包括以下重量份的原料:改性功能聚氨酯丙烯酸树脂27-66份、双固化单体1.3-3.3份、活性稀释剂30-60份和光引发剂3-7份。
3.根据权利要求2所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆还包括以下重量份的原料:阻聚剂0.05-3.5份和助剂1-6份。
4.根据权利要求3所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,所述助剂包括荧光剂、变色粉、流平剂、润湿剂、消泡剂、硅烷偶联剂、抗氧剂、抗菌剂、阻燃剂以及填料中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,所述的改性功能聚氨酯丙烯酸树脂,具有如通式(Ⅰ)的结构:
所述通式(Ⅰ)中,其中R1、R3、R5和R7分别独立地选自H或CH3中的一种,R2和R6表示氧原子或者-NH-,l和n分别独立地表示1-4的正整数,m表示4-7的正整数,R4为含有特征链段的结构,z为15-60的正整数。
6.根据权利要求2所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,所述改性功能聚氨酯丙烯酸酯、所述双固化单体和所述活性稀释剂的重量比为(0.9~1.1):(0.03~0.07):1。
7.根据权利要求1所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,所述改性功能聚氨酯丙烯酸树脂的反应原料还包括:预聚物合成阻聚剂、抗氧剂和催化剂;所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物、含羟基丙烯酸衍生物、双端羟基聚异丁烯的摩尔比为(1.1~1.3):1:(0.14~0.32);所述预聚物合成阻聚剂占原料总质量的0.005%~0.006%;所述抗氧剂占原料总质量的0.01%~0.02%;所述催化剂占原料总质量的0.002%~0.003%。
8.根据权利要求1所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,
所述含有三个异氰酸酯基团的三嗪类含氮杂环有机化合物包括1,3,5-三(6-异氰酰基己基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮;
所述双端羟基聚异丁烯的结构式为:y=15-60的正整数;所述双端羟基聚异丁烯数均分子量为1000~3000;
所述含有一个异氰酸酯基团的丙烯酸酯包括甲基丙烯酸2-异氰酸乙酯;
所述含羟基丙烯酸衍生物包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟乙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯以及丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆,其特征在于,
所述光引发剂包括自由基型紫外光引发剂,所述自由基型紫外光引发剂包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、2-羟基-4-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯甲酰甲酸甲酯、异丙基硫杂蒽酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮中的至少一种;
所述活性稀释剂包括丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯,乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异癸酯、月桂酸丙烯酸酯、丙烯酸环已酯、3,3,5-三甲基环已基丙烯酸酯、4-叔丁基环己基丙烯酸酯、双环戊烯基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。
10.如权利要求1~9任意一项所述的具有良好阻隔功能的紫外光湿气双固化三防漆的制备方法,其特征在于,包括以下操作:将改性功能聚氨酯丙烯酸树脂、双固化单体、活性稀释剂、阻聚剂和助剂混合均匀;再将光引发剂加入,得到紫外光湿气双固化三防漆。
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