CN118005031A - Beta分子筛团聚体及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分子筛领域，具体而言，提供了一种Beta分子筛团聚体及其制备方法和应用。所述Beta分子筛团聚体的制备方法包括：制备初始Beta分子筛：将第一酸水溶液和有机模板剂加入到初始铝溶液中，调节pH，依次经一次预晶化处理和晶化处理得到初始Beta分子筛；初始Beta分子筛再晶化处理：将初始Beta分子筛和聚乙烯醇混合后于20～150℃在第二酸水溶液中搅拌0～2h，不包含0h，陈化2～48h，二次预晶化1～48h后，再次晶化处理，得到Beta分子筛团聚体。该方法得到的Beta分子筛团聚体具有较高的比表面积和介孔面积，其介孔孔径集中于4.5～7.5nm。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛领域，具体而言，涉及一种Beta分子筛团聚体及其制备方法和应用。
背景技术
在过去的几十年中，分子筛作为一种多孔材料，在催化、吸附、离子交换等领域有着广泛的应用。在化工催化和材料科学领域，Beta分子筛因其独特的三维孔道结构、优异的热稳定性和酸性，已成为研究和应用的热点。这种分子筛广泛应用于石油化工、环境保护和精细化学品合成等领域。然而，传统Beta分子筛的孔径较小，限制了其在大分子反应物处理中的效率。为了解决这一问题，科学家们开始探索制备高介孔率的Beta分子筛，以提高其催化效率并扩展其应用范围。
在高介孔率Beta分子筛的制备领域，早期方法主要依赖于使用有机模板剂等传统手段，但这些方法在提高孔径的同时往往会牺牲材料的结构稳定性和活性。为了克服这些挑战，近年来的研究集中在选择更合适的材料、改进合成条件等方面。例如，通过引入特定的硅源或使用双模板法，可以在保持Beta分子筛结构稳定的同时提高其孔径。然而目前缺少一种能够同时提高比表面积、介孔面积和介孔孔径的分子筛制备方法。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种Beta分子筛团聚体的制备方法，该方法能够有效提高Beta分子筛的比表面积、介孔面积和介孔孔径。
本发明的第二目的在于提供一种采用上述制备方法制备得到的Beta分子筛团聚体。
本发明的第三目的在于提供一种上述Beta分子筛团聚体在催化或汽车尾气处理中的应用。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种Beta分子筛团聚体的制备方法，包括：
S1、制备初始Beta分子筛：将第一酸水溶液和有机模板剂加入到初始铝溶液中，调节pH为11～13.5，一次预晶化处理后，得到原始溶液；将硅源与所述原始溶液混合，晶化处理后，得到初始Beta分子筛；所述初始铝溶液包括碱、铝源和水；
S2、初始Beta分子筛再晶化处理：将所述初始Beta分子筛和聚乙烯醇混合后，于20～150℃在第二酸水溶液中搅拌0～2h，不包含0h，陈化2～48h，于50～220℃二次预晶化1～48h后，再次晶化处理，得到Beta分子筛团聚体。
作为进一步优选地技术方案，所述第一酸水溶液的浓度为0.1～5mol/L，所述有机模板剂的浓度为0.1～0.5mol/L，所述初始铝溶液的浓度为0.1～5mol/L；
优选地，所述一次预晶化处理为：在100～180℃温度下处理12～24h。
作为进一步优选地技术方案，所述有机模板剂包括四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基氟化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的至少一种；
优选地，所述晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝20～600，Na2O/SiO2＝0.01～0.1，TEAOH/SiO2＝0.01～0.05，H2O/SiO2＝2～5。
作为进一步优选地技术方案，所述晶化处理为：在120～180℃温度下处理24～48h。
作为进一步优选地技术方案，所述硅源包括硅溶胶、气相二氧化硅、硅胶颗粒、白炭黑、正硅酸乙酯中的至少一种，优选粒度为20～500目的硅胶颗粒；
优选地，所述碱包括无机碱，所述无机碱优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾；
优选地，所述铝源包括硫酸铝、硝酸铝、偏铝酸钠、异丙醇铝或仲丁醇铝中的至少一种。
作为进一步优选地技术方案，所述第一酸和所述第二酸各自独立地选自氟硅酸、硫酸、硝酸、盐酸、草酸、磷酸、甲酸、乙酸或醋酸中的至少一种；
优选地，所述第一酸为氟硅酸，所述第二酸为乙酸或草酸；
优选地，所述第二酸水溶液的浓度为0.1mol/L-5.0mol/L。
作为进一步优选地技术方案，所述初始Beta分子筛、所述第二酸和所述聚乙烯醇的质量比为1：5～20：0.1～1。
作为进一步优选地技术方案，所述再次晶化处理为：在120～220℃温度下处理1～72h。
第二方面，本发明提供了一种采用上述制备方法制备得到的Beta分子筛团聚体，所述Beta分子筛团聚体比表面积为650～1000m2/g，介孔面积为400～800m2/g，介孔孔径为4.5～7.5nm。
第三方面，本发明提供了一种上述Beta分子筛团聚体在催化或汽车尾气处理中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的Beta分子筛团聚体的制备方法在初始Beta分子筛的制备过程中采用氟硅酸水溶液进行处理，同时对初始Beta分子筛进行了搅拌、二次预晶化和再次晶化的处理，最终得到的Beta分子筛团聚体具有较高的比表面积(650～1000m2/g)和介孔面积(400～800m2/g)，其介孔孔径集中于4.5～7.5nm。这种高介孔率的Beta分子筛在催化剂载体、吸附剂(如汽车尾气吸附)等应用中展现出更好的性能。
附图说明
图1为实施例1得到的Beta分子筛团聚体的XRD谱图。
图2为实施例1得到的Beta分子筛团聚体的孔径分布曲线图。
图3为实施例1得到的Beta分子筛团聚体的SEM图。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。
一方面，本发明提供了一种Beta分子筛团聚体的制备方法，包括：
S1、制备初始Beta分子筛：将第一酸水溶液和有机模板剂加入到初始铝溶液中，调节pH为11～13.5，一次预晶化处理后，得到原始溶液；将硅源与所述原始溶液混合，晶化处理后，得到初始Beta分子筛；所述初始铝溶液包括碱、铝源和水；
S2、初始Beta分子筛再晶化处理：将所述初始Beta分子筛和聚乙烯醇混合后，于20～150℃在第二酸水溶液中搅拌0～2h，不包含0h，陈化2～48h，于50～220℃二次预晶化1～48h后，再次晶化处理，得到Beta分子筛团聚体。
该制备方法在初始Beta分子筛的制备过程中采用氟硅酸水溶液进行处理，同时对初始Beta分子筛进行了搅拌、二次预晶化和再次晶化的处理，最终得到的Beta分子筛团聚体具有较高的比表面积(650～1000m2/g)和介孔面积(400～800m2/g)，其介孔孔径集中于4.5～7.5nm。这种高介孔率的Beta分子筛在催化剂载体、吸附剂(如汽车尾气吸附)等应用中展现出更好的性能。
进一步地，所述第一酸水溶液的浓度为0.1～5mol/L，所述有机模板剂的浓度为0.1～0.5mol/L，所述初始铝溶液的浓度为0.1～5mol/L。所述第一酸水溶液的浓度包括但不限于0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5mol/L。有机模板剂的浓度包括但不限于0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45或0.5mol/L。初始铝溶液的浓度包括但不限于0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5mol/L。
进一步地，S1中pH包括但不限于11、11.5、12、12.5、13或13.5。
进一步地，所述一次预晶化处理为：在100～180℃温度下处理12～24h。以上处理温度包括但不限于100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175或180℃。以上处理时间包括但不限于12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23或24h。
进一步地，所述晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝20～600，Na2O/SiO2＝0.01～0.1，TEAOH/SiO2＝0.01～0.05，H2O/SiO2＝2～5。SiO2和Al2O3的摩尔比包括但不限于20、50、100、150、200、250、300、350、400、450、500、550或600，Na2O和SiO2的摩尔比包括但不限于0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09或0.1，TEAOH/SiO2的摩尔比包括但不限于0.01、0.02、0.03、0.04或0.05，H2O和SiO2的摩尔比包括但不限于2、2.5、3、3.5、4、4.5或5。
进一步地，所述晶化处理为：在120～180℃温度下处理24～48h。上述温度包括但不限于120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175或180℃，上述时间包括但不限于24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46或48h。
进一步地，所述硅源包括硅溶胶、气相二氧化硅、硅胶颗粒、白炭黑、正硅酸乙酯中的至少一种，优选粒度为20～500目的硅胶颗粒。所述硅溶胶包括二氧化硅含量为30wt.％的碱性硅溶胶、二氧化硅含量为40wt.％的碱性硅溶胶。上述二氧化硅含量为30wt.％的碱性硅溶胶包括Ludox AS-30和/或Ludox HS-30，Ludox AS-30的pH为9.4，Ludox HS-30的pH为9.8。上述二氧化硅含量为40wt.％的碱性硅溶胶包括Ludox AS-40和/或Ludox HS-40，Ludox AS-40的pH为9.4，Ludox HS-40的pH为9.5。
优选地，所述碱包括无机碱，所述无机碱优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾，更进一步优选为氢氧化钠。
优选地，所述铝源包括硫酸铝、硝酸铝、偏铝酸钠、异丙醇铝或仲丁醇铝中的至少一种。
进一步地，所述第一酸和所述第二酸各自独立地选自氟硅酸、硫酸、硝酸、盐酸、草酸、磷酸、甲酸、乙酸或醋酸中的至少一种。
优选地，所述第一酸为氟硅酸，所述第二酸为乙酸或草酸。
优选地，所述第二酸水溶液的浓度为0.1mol/L-5.0mol/L。上述第二酸的浓度包括但不限于0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5mol/L。
进一步地，所述混合水溶液中乙酸的质量分数为1％～20％，优选为2％～15％，进一步优选为2％～10％。上述混合水溶液中乙酸的质量分数包括但不限于1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％或20％。
进一步地，所述初始Beta分子筛、所述第二酸和所述聚乙烯醇的质量比为1：5～20：0.1～1。上述质量比包括但不限于1:5:0.1、1:6:0.5、1:7:1、1:8:0.2、1:9:0.7、1:10:1、1:11:0.3、1:12:0.5、1:13:0.8、1:14:0.9、1:15:1、1:16:0.1、1:17:0.4、1:18:0.5、1:19:0.2或1:20:1。
进一步地，所述再次晶化处理为：在120～220℃温度下处理1～72h。上述温度包括但不限于120、130、140、150、160、170、180、190、200、210或220℃，上述时间包括但不限于1、2、4、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、32、34、36、38、40、42、44、46、48、50、52、54、56、58、60、62、64、66、68、70或72h。
进一步地，所述有机模板剂包括四乙基氢氧化铵(TEAOH)、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基氟化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的至少一种。上述有机模板剂优选为四乙基氢氧化铵(TEAOH)、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵或四乙基氟化铵。
另一方面，本发明提供了一种采用上述制备方法制备得到的Beta分子筛团聚体，所述Beta分子筛团聚体比表面积为650～1000m2/g，介孔面积为400～800m2/g，介孔孔径为4.5～7.5nm。上述比表面积包括但不限于650、660、680、700、720、740、760、780、800、820、840、860、880、900、920、940、960、980或1000m2/g。上述介孔面积包括但不限于400、450、500、550、600、650、700、750或800m2/g。上述介孔孔径包括但不限于4.5、4.6、4.8、5、5.2、5.4、5.5、5.6、5.8、6、6.2、6.4、6.5、6.6、6.8、7、7.2、7.4或7.5nm。
再一方面，本发明提供了一种上述Beta分子筛团聚体在催化或汽车尾气处理中的应用。应当理解的是，本发明重点在于将该Beta分子筛团聚体应用到催化或汽车尾气处理中，关于具体的应用方式，本发明不做具体限定，采用本领域常用的方式即可。
下面结合实施例和对比例对本发明做进一步详细的说明。
需要说明的是，在以下各实施例和对比例中，产品晶体结构用X射线衍射(XRD)确定，记录2θ角为5至35度的谱图。产品比表面和孔结构参数由低温氮气吸脱附测量得到。
实施例1
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：采用氢氧化钠和硝酸铝制备初始铝溶液(浓度为1.5mol/L)后，添加0.15mol/L的氟硅酸水溶液和0.3mol/L的四乙基氢氧化铵(TEAOH)溶液，调节pH至12.5。在160℃下一次预晶化18h，然后与Ludox AS-40混合，在150℃下晶化处理24h，得到初始Beta分子筛。所述晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝20，Na2O/SiO2＝0.1，TEAOH/SiO2＝0.01，H2O/SiO2＝2。
步骤2：将初始Beta分子筛和聚乙烯醇混合后，于90℃在乙酸水溶液中搅拌1小时，其中乙酸水溶液的浓度为5％，初始Beta分子筛、乙酸和聚乙烯醇的质量比为1:5:0.1，陈化24小时，在120℃二次预晶化12小时，常温常压下取出二次预晶化产物进行洗涤、过滤，在120℃下再次晶化处理36h，得到Beta分子筛团聚体。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为670m2/g，介孔面积为420m2/g，介孔孔径为5.5nm。
从图1可以看出，本实施例成功合成了Beta分子筛团聚体，特征峰明显，且无杂峰，呈现出显著的晶体结构形态。从图2可以看出，本实施例所得Beta分子筛团聚体的介孔孔径绝大多数分布在5.5nm处。从图3可以看出，本实施例所得Beta分子筛团聚体，团聚体尺寸在200-300nm范围内。
实施例2
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本实施例S1中铝源为硫酸铝，氟硅酸水溶液的浓度为0.2mol/L，调节pH至13，一次预晶化为在150℃进行24小时，硅源为气相二氧化硅，晶化时间为48h，所述晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝400，Na2O/SiO2＝0.05，TEAOH/SiO2＝0.02，H2O/SiO2＝4。S2中搅拌2小时，初始Beta分子筛、乙酸和聚乙烯醇的质量比为1:10:0.5，陈化48h，二次预晶化24小时。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为690m2/g，介孔面积为450m2/g，介孔孔径为6.5nm。
实施例3
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本实施例S1中碱为氢氧化钾，铝源为偏铝酸钠，氟硅酸水溶液浓度为0.1mol/L，pH为11，一次预晶化温度为100℃，时间为12h，硅源为Ludox HS-30，晶化时间为24h，所述晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝600，Na2O/SiO2＝0.1，TEAOH/SiO2＝0.05，H2O/SiO2＝5。S2中搅拌时间为0.1h，陈化时间为2h，二次预晶化时间为1h。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为655m2/g，介孔面积为405m2/g，介孔孔径为4.8nm。
实施例4
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本实施例S1中铝源为异丙醇铝，氟硅酸水溶液浓度为0.4mol/L，TEAOH浓度为0.5mol/L，pH为13.5，一次预晶化温度为180℃，时间为24h，硅源为正硅酸乙酯，晶化时间为48h。S2中搅拌时间为1.5h，陈化时间为36h，二次预晶化时间为18h。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为680m2/g，介孔面积为430m2/g，介孔孔径为6.8nm。
实施例5
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本实施例S1中氟硅酸水溶液浓度为0.2mol/L，pH为12，硅源为50-100目的硅胶颗粒，晶化处理温度为150℃，时间为36h，晶化反应体系摩尔比为SiO2/Al2O3＝300，Na2O/SiO2＝0.05，TEAOH/SiO2＝0.03，H2O/SiO2＝3。S2中初始Beta分子筛、乙酸和聚乙烯醇的质量比为1:20:1。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为720m2/g，介孔面积为480m2/g，介孔孔径为7.1nm。
实施例6
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本实施例S1中铝源为偏铝酸钠，TEAOH溶液浓度为0.4mol/L，pH为13，一次预晶化的温度为180℃，时间为24h，硅源为200-500目的硅胶，晶化处理的温度为120℃，时间为48h，晶化反应体系摩尔比为SiO2/Al2O3＝400，Na2O/SiO2＝0.08，TEAOH/SiO2＝0.04，H2O/SiO2＝4。S2中搅拌时间为1.5h，陈化时间为36h，二次预晶化时间为18h。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为750m2/g，介孔面积为520m2/g，介孔孔径为7.2nm。
实施例7
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例6不同的是，本实施例S1中氟硅酸水溶液的浓度为0.3mol/L，TEAOH的浓度为1mol/L。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为710m2/g，介孔面积为470m2/g，介孔孔径为6.1nm。
实施例8
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例6不同的是，本实施例S1中晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝300，Na2O/SiO2＝0.1，TEAOH/SiO2＝1，H2O/SiO2＝6。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为705m2/g，介孔面积为485m2/g，介孔孔径为6.9nm。
实施例9
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例6不同的是，本实施例S1中一次预晶化处理为：在190℃温度下处理10h。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为690m2/g，介孔面积为460m2/g，介孔孔径为7.3nm。
实施例10
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例6不同的是，本实施例S2中混合水溶液中乙酸水溶液的浓度为6mol/L。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为675m2/g，介孔面积为440m2/g，介孔孔径为7.6nm。
实施例11
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例6不同的是，本实施例S2中初始Beta分子筛、乙酸和聚乙烯醇的质量比为1:3:1。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为665m2/g，介孔面积为410m2/g，介孔孔径为7.3nm。
实施例12
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例6不同的是，本实施例S2中再次晶化的温度为230℃，时间为5h。
经测试，本实施例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为685m2/g，介孔面积为450m2/g，介孔孔径为6.9nm。
对比例1
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本对比例S1中未采用氟硅酸对初始铝溶液进行处理。
经测试，本对比例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为490m2/g，介孔面积为74m2/g，介孔孔径为4.1nm。
对比例2
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本对比例S2中未采用乙酸和聚乙烯醇的水溶液进行搅拌和陈化处理。
经测试，本对比例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为540m2/g，介孔面积为82m2/g，介孔孔径为3.8nm。
对比例3
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本对比例S2中搅拌的温度为180℃，时间为2.5h。
经测试，本对比例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为450m2/g，介孔面积为65m2/g，介孔孔径为4.3nm。
对比例4
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本对比例S2中未进行二次再晶化处理。
经测试，本对比例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为430m2/g，介孔面积为60m2/g，介孔孔径为4.0nm。
对比例5
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本对比例S2中未进行再晶化处理。
经测试，本对比例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为530m2/g，介孔面积为80m2/g，介孔孔径为3.3nm。
对比例6
一种Beta分子筛团聚体的制备方法，与实施例1不同的是，本对比例S1中pH为10。
经测试，本对比例所得Beta分子筛团聚体的比表面积为510m2/g，介孔面积为100m2/g，介孔孔径为3.1nm。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (10)
1.一种Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，包括：
S1、制备初始Beta分子筛：将第一酸水溶液和有机模板剂加入到初始铝溶液中，调节pH为11～13.5，一次预晶化处理后，得到原始溶液；将硅源与所述原始溶液混合，晶化处理后，得到初始Beta分子筛；所述初始铝溶液包括碱、铝源和水；
S2、初始Beta分子筛再晶化处理：将所述初始Beta分子筛和聚乙烯醇混合后，于20～150℃在第二酸水溶液中搅拌0～2h，不包含0h，陈化2～48h，于50～220℃二次预晶化1～48h后，再次晶化处理，得到Beta分子筛团聚体。
2.根据权利要求1所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述第一酸水溶液的浓度为0.1～5mol/L，所述有机模板剂的浓度为0.1～0.5mol/L，所述初始铝溶液的浓度为0.1～5mol/L；
优选地，所述一次预晶化处理为：在100～180℃温度下处理12～24h。
3.根据权利要求1所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述有机模板剂包括四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基氟化铵、四丙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基溴化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的至少一种；
优选地，所述晶化处理的反应体系具有如下的摩尔比组成：SiO2/Al2O3＝20～600，Na2O/SiO2＝0.01～0.1，TEAOH/SiO2＝0.01～0.05，H2O/SiO2＝2～5。
4.根据权利要求1所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述晶化处理为：在120～180℃温度下处理24～48h。
5.根据权利要求1所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述硅源包括硅溶胶、气相二氧化硅、硅胶颗粒、白炭黑、正硅酸乙酯中的至少一种，优选粒度为20～500目的硅胶颗粒；
优选地，所述碱包括无机碱，所述无机碱优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾；
优选地，所述铝源包括硫酸铝、硝酸铝、偏铝酸钠、异丙醇铝或仲丁醇铝中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述第一酸和所述第二酸各自独立地选自氟硅酸、硫酸、硝酸、盐酸、草酸、磷酸、甲酸、乙酸或醋酸中的至少一种；
优选地，所述第一酸为氟硅酸，所述第二酸为乙酸或草酸；
优选地，所述第二酸水溶液的浓度为0.1mol/L-5.0mol/L。
7.根据权利要求1所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述初始Beta分子筛、所述第二酸和所述聚乙烯醇的质量比为1：5～20：0.1～1。
8.根据权利要求1～7任一项所述的Beta分子筛团聚体的制备方法，其特征在于，所述再次晶化处理为：在120～220℃温度下处理1～72h。
9.采用权利要求1～8任一项所述的制备方法制备得到的Beta分子筛团聚体，所述Beta分子筛团聚体比表面积为650～1000m2/g，介孔面积为400～800m2/g，介孔孔径为4.5～7.5nm。
10.权利要求9所述的Beta分子筛团聚体在催化或汽车尾气处理中的应用。
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