CN117964799A - 协同防垢组合物及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

提供了防垢组合物。防垢组合物包括包含咪唑啉的分散剂、包含邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和包含酰基酰胺的促进剂。还提供了使用本公开的组合物减轻单体聚合引起的结垢的方法。减轻单体结垢的方法包括将本公开的组合物添加到单体中的步骤。在一些情况下，单体是烯键式不饱和单体，例如(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺硫酸盐、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯醛、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1,3‑丁二烯、苯乙烯、异戊二烯及其任何组合。还提供了制备该防垢组合物的方法。

Description

协同防垢组合物及其使用方法
技术领域
本公开一般涉及包含分散剂、溶剂化剂和促进剂的共混物的防垢组合物及其使用方法。更具体地，本公开涉及包括包含咪唑啉的分散剂、包含邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和包含酰基酰胺的促进剂的组合物，其可用于减轻烯键乙基不饱和单体的结垢。本公开还涉及制备具有包含咪唑啉的分散剂、包含邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和包含酰基酰胺的促进剂的组合物的方法。
背景技术
烯键式不饱和单体的生产通常包括三个阶段：反应、回收和纯化。在高温下的蒸馏操作通常涉及回收和纯化阶段。烯键式不饱和单体(如乙酸乙烯酯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体)可以存在于加工流或通过各种化学工业方法制得的精制产品中。但是，这些单体类型可能不合需要地通过自由基聚合而聚合，特别是在高温下和当聚合引发剂存在时。结果，在工业制造、加工、处理或储存期间，聚合物的固体沉积物会在工艺设备的表面形成。所得的聚合物可能有问题，并导致设备“结垢”和产品污染。因此，这可能需要处理装置以除去聚合物，或者可能需要处理步骤以从组合物料流或储存的组合物中除去聚合物。这些不期望的聚合反应导致生产效率的损失，因为它们消耗了贵重的试剂，并且可能需要额外的步骤来清洁设备和/或除去不期望的聚合物。
这些单体的过早聚合通常通过加入能够减少单体过早聚合的聚合抑制剂来控制。常规聚合抑制剂包括能有效清除碳中心自由基的稳定自由基。常规的聚合抑制剂(如4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(HTEMPO)和4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(OTEMPO))通常在酸性环境下降解并失去其作为聚合抑制剂的功效。因此，需要开发新的聚合抑制剂，特别是在酸性条件下稳定的抑制剂。
甲基丙烯酸甲酯设备受到甲基丙烯酸(MAA)生产、酯化装置、纯化装置和废酸装置中可能发生的结垢问题的困扰。由于溶解性差，吩噻嗪(PTZ)溶液通常以低浓度制备，然而，需要浓缩配方来改善防垢应用。
发明内容
本文公开了用于减轻由单体聚合引起的结垢的组合物。所述组合物包括为咪唑啉的分散剂、为邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和为酰基酰胺的促进剂。在一些实施方式中，该组合物可用于减轻烯键式不饱和单体的结垢，这些单体包括甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸酯(acrylic acid esters)、甲基丙烯酰胺硫酸盐、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯醛、丙烯酸酯(acrylates)、甲基丙烯酸酯、1,3-丁二烯、苯乙烯、异戊二烯及其组合。
在一些方面，该分散剂包含式(I)的咪唑啉：
或其衍生物，其中R是C1-C30亚烷基，其中R1、R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：H、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C6-C30芳基、C1-C30烷基-C6-C30芳基、C6-C30芳基-C1-C30烷基、C1-C30氨基烷基和C6-C30氨基芳基，其中R4选自由以下组成的组：氢、-(CH)COOH、-CHCH(CH)COOH、咪唑啉、C1-C30醇、C1-C30酯、C1-C30酰胺和C1-C30烷基-C6-C30芳基，其中n是0、1、2、3、4、5、6、7、8或9。在一些实施方式中，R为C1-C10亚烷基。在一些实施方式中，R4选自由以下组成的组：氢、-CH2COOH、-(CH2)2COOH、-CH2CH(CH3)COOH、咪唑啉、C1-C30醇和C1-C30烷基-C6-C20芳基。
在一些实施方式中，R是C1-C10亚烷基，其中R1、R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C6-C20芳基、C1-C10烷基-C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C10烷基、C1-C10氨基烷基和C6-C20氨基芳基，其中R4选自由以下组成的组：氢、-(CH)COOH、-CHCH(CH)COOH、咪唑啉、C1-C10醇、C1-C10酯、C1-C10酰胺和C1-C10烷基-C6-C20芳基。
在一些实施方式中，R1、R2和R3各自为氢，其中n为0，并且其中R4为羟乙基。
在某些方面，咪唑啉选自由妥尔油羟乙基咪唑啉(CAS号61791-39-7)和油酸咪唑啉(CAS号68052-47-1)组成的组。在某些方面，咪唑啉是妥尔油羟乙基咪唑啉。
在一些方面，邻苯二甲酸酯包括式(II)的化合物；
其中R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：C1-C10烷基、C2-C10烯基、C6-C10芳基、C1-C10烷基-C6-C10芳基，C6-C10芳基-C1-C10烷基、C1-C10氨基烷基和C6-C10氨基芳基。
在某些方面，邻苯二甲酸酯选自由以下组成的组：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二异丁酯。在某些方面，邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二甲酯。
在一些方面，该酰基酰胺包括式(III)的化合物：
其中R7、R8和R9各自独立地选自由以下组成的组：氢、C1-C20烷基、C2-C20烯基和C6-C20芳基。
在某些方面，酰基酰胺选自二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺组成的组。在某些方面，酰基酰胺是二甲基乙酰胺。
在一些实施方式中，本公开的组合物在其减轻结垢的能力表现出协同作用。例如，在一些实施方式中，本公开的组合物表现出比组合物中存在的单个组分更大的结垢减轻效果，从而控制活性组分的剂量。
在一些实施方式中，与本领域已知的常规聚合抑制剂不同，本公开的组合物甚至在酸性条件下也是具有活性的。因此，在一些实施方式中，本公开的组合物还包括一种或更多种酸。
本文还公开了减轻由单体聚合引起的结垢的方法。减轻单体聚合引起的结垢的方法包括将本公开的组合物添加到单体中的步骤。将本公开的组合物添加到工艺设备中可以减轻结垢。
上述已经相当广泛地概述了本公开的特征和技术优点，以便可以更好地理解以下具体描述。下文中将对本公开的形成本申请的权利要求的主题的另外的特征和优点进行描述。本领域的技术人员应当理解的是，为了执行本公开的相同目的，所公开的概念和具体实施方式可以容易地被利用，作为修改或设计其它实施方式的基础。本领域的技术人员还应该认识到，此类等同的实施方式不脱离如所附权利要求书中所阐述的本公开的精神和范围。
具体实施方式
下面描述本公开的各种实施方式。可以通过参考以下详细描述更好地理解实施方式的各个要素的关系和功能。然而，实施方式不限于本文明确描述的那些实施方式。
本公开涉及包括防垢剂的共混物的组合物以及使用其来减轻烯键式不饱和单体聚合引起的结垢的方法。本公开的防垢组合物包括包含咪唑啉的分散剂、包含邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和包含酰基酰胺的促进剂。防垢组合物可以是多种组分的共混物，除上述化合物之外，还包含具有咪唑啉的分散剂、包含邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和包含酰基酰胺的促进剂的组分。
定义
术语“结垢”是指这样的聚合物、预聚物、低聚物和/或其他材料的形成，其在设备的操作条件下不溶于流和/或从流中沉淀出来并沉积在设备上。继而，本公开的抑制剂、阻滞剂和胺稳定剂组分和组合物可被称为“防垢剂”，因为它们抑制或减少了这种形成。
如本文所用，“减轻(mitigating or mitigation)”是指组合物不抑制聚合物形成或结垢本身，而是可以将形成的结垢物从系统转移到后续装置，同时不阻塞管道。
本公开的组合物
本公开涉及用于减轻由单体聚合引起的结垢的组合物，其中该组合物包括包含咪唑啉的分散剂、包含邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和包含酰基酰胺的促进剂。在一些实施方式中，所述组合物用于减轻单体聚合引起的结垢，其中该单体是烯键式不饱和单体。例如，本公开的组合物可用于减轻烯键式不饱和单体的聚合引起的结垢，这些单体包括但不限于甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸酯(acrylic acid esters)、甲基丙烯酰胺硫酸盐、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯醛、丙烯酸酯(acrylates)、甲基丙烯酸酯、1,3-丁二烯、苯乙烯、异戊二烯及其组合。
在一些方面，分散剂包含式(I)的咪唑啉：
或其衍生物，其中R为C1-C30亚烷基，其中R1、R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：H、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C6-C30芳基、C1-C30烷基-C6-C30芳基、C6-C30芳基-C1-C30烷基、C1-C30氨基烷基和C6-C30氨基芳基，其中R4选自由以下组成的组：氢、-CH2COOH、-(CH2)2COOH、-CH2CH(CH3)COOH、咪唑啉、C1-C30醇、C1-C30酯、C1-C30酰胺和C1-C30烷基芳基，其中n为0、1、2、3、4、5、6、7、8或9。在一些实施方式中，R为C1-C10亚烷基。
在一些实施方式中，R是C1-C10亚烷基，其中R1、R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：H、C1-C10烷基、C2-C10烯基、C6-C20芳基、C1-C10烷基-C6-C20芳基、C6-C20芳基-C1-C10烷基、C1-C10氨基烷基和C6-C20氨基芳基，其中R4选自由以下组成的组：氢、-(CH)COOH、-CHCH(CH)COOH、咪唑啉、C1-C10醇、C1-C10酯、C1-C10酰胺和C1-C10烷基-C6-C20芳基。
在一些实施方式中，R1、R2和R3各自为氢，其中n为0，并且其中R4为羟乙基。
在某些方面，咪唑啉选自由妥尔油羟乙基咪唑啉(CAS号61791-39-7)和油酸咪唑啉(CAS号68052-47-1)组成的组。在某些方面，咪唑啉是妥尔油羟乙基咪唑啉。
在一些方面，邻苯二甲酸酯包括式(II)的化合物；
其中R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：C1-C10烷基、C2-C10烯基、C1-C10芳基、C1-C10烷基-C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C10烷基、C1-C10氨基烷基和C6-C10氨基芳基。
在某些方面，邻苯二甲酸酯选自由以下组成的组：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二异丁酯。在某些方面，邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二甲酯。
在一些方面，所述酰基酰胺包括式(III)化合物：
其中R7、R8和R9各自独立地选自由以下组成的组：氢、C1-C20烷基、C2-C20烯基和C1-C20芳基。
在某些方面，所述酰基酰胺选自由二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺组成的组。在某些方面，酰基酰胺是二甲基乙酰胺。
在一些实施方式中，组合物意外地表现出协同作用，其中作为咪唑啉的分散剂、作为邻苯二甲酸酯的溶剂化剂和作为酰基酰胺的促进剂的组合产生比预期的更大程度的结垢减轻组合。
在一些实施方式中，促进剂以按重量计约0.1％至约99.9％的浓度存在于组合物中。例如但不限于，促进剂可以以按重量计约0.1％至约99.9％、约0.1％至约99％、约0.1％至约95％、约0.1％至约90％、约0.1％至约80％、约0.1％至约75％、约0.1％至约70％、约0.1％至约60％、约0.1％至约50％、约0.1％至约40％、约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.1％至约20％、约0.1％至约15％、约0.1％至约10％、约0.1％至约5％、约0.1％至约1％、约1％至约99.9％、约1％至约99％、约1％至约95％、约1％至约90％、约1％至约80％、约1％至约75％、约1％至约70％、约1％至约60％、约1％至约50％、约1％至约40％、约1％至约30％、约1％至约25％、约1％至约20％、约1％至约15％、约1％至约10％、约1％至约5％、约5％至约99％、约5％至约95％、约5％至约90％、约5％至约80％、约5％至约75％、约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约5％至约40％、约5％至约30％、约5％至约25％、约5％至约20％、约5％至约15％、约5％至约10％、约10％至约99.9％、约10％至约99％、约10％至约95％、约10％至约90％、约10％至约80％、约10％至约75％、约10％至约70％、约10％至约60％、约10％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％、约10％至约25％、约10％至约20％、约10％至约15％、约15％至约99.9％、约15％至约99％、约15％至约95％、约15％至约90％、约15％至约80％、约15％至约75％、约15％至约70％、约15％至约60％、约15％至约50％、约15％至约40％、约15％至约30％、约15％至约25％、约15％至约20％、约20％至约99.9％、约20％至约99％、约20％至约95％、约20％至约90％、约20％至约80％、约20％至约75％、约20％至约70％、约20％至约60％、约20％至约50％、约20％至约40％、约20％至约30％、约20％至约25％、约25％至约99.9％、约25％至约99％、约25％至约95％、约25％至约90％、约25％至约80％、约25％至约75％、约25％至约70％、约25％至约60％、约25％至约50％、约25％至约40％、约25％至约30％、约30％至约99.9％、约30％至约99％、约30％至约95％、约30％至约90％、约30％至约80％、约30％至约75％、约30％至约70％、约30％至约60％、约30％至约50％、约30％至约40％、约40％至约99.9％、约40％至约99％、约40％至约95％、约40％％至约90％、约40％至约80％、约40％至约75％、约40％至约70％、约40％至约60％、约40％至约50％、约50％至约99.9％、约50％至约99％、约50％至约95％、约50％至约90％、约50％至约80％、约50％至约75％、约50％至约70％、约50％至约60％、约60％至约99.9％、约60％至约99％、约60％至约95％、约60％至约90％、约60％至约80％、约60％至约70％、约70％至约99.9％、约70％至约99％、约70％至约95％、约70％至约90％、约70％至约80％、约70％至约75％、约75％至约99.9％、约75％至约99％、约75％至约95％、约75％至约90％、约75％至约80％、约80％至约99.9％、约80％至约99％、约80％至约95％、约80％至约90％、约90％至约99.9％、约90％至约99％、约90％至约95％、约95％至约99.9％、约95％至约99％、约99％至约99.9％、约0.1％、1％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、40％、50％、60％、70％、75％、80％、90％、95％、99％或99.9％的浓度存在。在一些实施方式中，促进剂在组合物中的存在浓度按重量计为约10％至约60％。
在一些实施方式中，分散剂以按重量计约0.1％至约99.9％的浓度存在于组合物中。例如但不限于，分散剂可以以按重量计约0.1％至约99.9％、约0.1％至约99％、约0.1％至约95％、约0.1％至约90％、约0.1％至约80％、约0.1％至约75％、约0.1％至约70％、约0.1％至约60％、约0.1％至约50％、约0.1％至约40％、约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.1％至约20％、约0.1％至约15％、约0.1％至约10％、约0.1％至约5％、约0.1％至约1％、约1％至约99.9％、约1％至约99％、约1％至约95％、约1％至约90％、约1％至约80％、约1％至约75％、约1％至约70％、约1％至约60％、约1％至约50％、约1％至约40％、约1％至约30％、约1％至约25％、约1％至约20％、约1％至约15％、约1％至约10％、约1％至约5％、约5％至约99％、约5％至约95％、约5％至约90％、约5％至约80％、约5％至约75％、约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约5％至约40％、约5％至约30％、约5％至约25％、约5％至约20％、约5％至约15％、约5％至约10％、约10％至约99.9％、约10％至约99％、约10％至约95％、约10％至约90％、约10％至约80％、约10％至约75％、约10％至约70％、约10％至约60％、约10％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％、约10％至约25％、约10％至约20％、约10％至约15％、约15％至约99.9％、约15％至约99％、约15％至约95％、约15％至约90％、约15％至约80％、约15％至约75％、约15％至约70％、约15％至约60％、约15％至约50％、约15％至约40％、约15％至约30％、约15％至约25％、约15％至约20％、约20％至约99.9％、约20％至约99％、约20％至约95％、约20％至约90％、约20％至约80％、约20％至约75％、约20％至约70％、约20％至约60％、约20％至约50％、约20％至约40％、约20％至约30％、约20％至约25％、约25％至约99.9％、约25％至约99％、约25％至约95％、约25％至约90％、约25％至约80％、约25％至约75％、约25％至约70％、约25％至约60％、约25％至约50％、约25％至约40％、约25％至约30％、约30％至约99.9％、约30％至约99％、约30％至约95％、约30％至约90％、约30％至约80％、约30％至约75％、约30％至约70％、约30％至约60％、约30％至约50％、约30％至约40％、约40％至约99.9％、约40％至约99％、约40％至约95％、约40％％至约90％、约40％至约80％、约40％至约75％、约40％至约70％、约40％至约60％、约40％至约50％、约50％至约99.9％、约50％至约99％、约50％至约95％、约50％至约90％、约50％至约80％、约50％至约75％、约50％至约70％、约50％至约60％、约60％至约99.9％、约60％至约99％、约60％至约95％、约60％至约90％、约60％至约80％、约60％至约70％、约70％至约99.9％、约70％至约99％、约70％至约95％、约70％至约90％、约70％至约80％、约70％至约75％、约75％至约99.9％、约75％至约99％、约75％至约95％、约75％至约90％、约75％至约80％、约80％至约99.9％、约80％至约99％、约80％至约95％、约80％至约90％、约90％至约99.9％、约90％至约99％、约90％至约95％、约95％至约99.9％、约95％至约99％、约99％至约99.9％、约0.1％、1％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、40％、50％、60％、70％、75％、80％、90％、95％、99％或99.9％的浓度存在。在一些实施方式中，分散剂以按重量计约30％至约80％的浓度存在于组合物中。
在一些实施方式中，溶剂化剂以按重量计约0.1％至约99.9％的浓度存在于组合物中。例如但不限于，溶剂化剂可以以按重量计约0.1％至约99.9％、约0.1％至约99％、约0.1％至约95％、约0.1％至约90％、约0.1％至约80％、约0.1％至约75％、约0.1％至约70％、约0.1％至约60％、约0.1％至约50％、约0.1％至约40％、约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.1％至约20％、约0.1％至约15％、约0.1％至约10％、约0.1％至约5％、约0.1％至约1％、约1％至约99.9％、约1％至约99％、约1％至约95％、约1％至约90％、约1％至约80％、约1％至约75％、约1％至约70％、约1％至约60％、约1％至约50％、约1％至约40％、约1％至约30％、约1％至约25％、约1％至约20％、约1％至约15％、约1％至约10％、约1％至约5％、约5％至约99％、约5％至约95％、约5％至约90％、约5％至约80％、约5％至约75％、约5％至约70％、约5％至约60％、约5％至约50％、约5％至约40％、约5％至约30％、约5％至约25％、约5％至约20％、约5％至约15％、约5％至约10％、约10％至约99.9％、约10％至约99％、约10％至约95％、约10％至约90％、约10％至约80％、约10％至约75％、约10％至约70％、约10％至约60％、约10％至约50％、约10％至约40％、约10％至约30％、约10％至约25％、约10％至约20％、约10％至约15％、约15％至约99.9％、约15％至约99％、约15％至约95％、约15％至约90％、约15％至约80％、约15％至约75％、约15％至约70％、约15％至约60％、约15％至约50％、约15％至约40％、约15％至约30％、约15％至约25％、约15％至约20％、约20％至约99.9％、约20％至约99％、约20％至约95％、约20％至约90％、约20％至约80％、约20％至约75％、约20％至约70％、约20％至约60％、约20％至约50％、约20％至约40％、约20％至约30％、约20％至约25％、约25％至约99.9％、约25％至约99％、约25％至约95％、约25％至约90％、约25％至约80％、约25％至约75％、约25％至约70％、约25％至约60％、约25％至约50％、约25％至约40％、约25％至约30％、约30％至约99.9％、约30％至约99％、约30％至约95％、约30％至约90％、约30％至约80％、约30％至约75％、约30％至约70％、约30％至约60％、约30％至约50％、约30％至约40％、约40％至约99.9％、约40％至约99％、约40％至约95％、约40％％至约90％、约40％至约80％、约40％至约75％、约40％至约70％、约40％至约60％、约40％至约50％、约50％至约99.9％、约50％至约99％、约50％至约95％、约50％至约90％、约50％至约80％、约50％至约75％、约50％至约70％、约50％至约60％、约60％至约99.9％、约60％至约99％、约60％至约95％、约60％至约90％、约60％至约80％、约60％至约70％、约70％至约99.9％、约70％至约99％、约70％至约95％、约70％至约90％、约70％至约80％、约70％至约75％、约75％至约99.9％、约75％至约99％、约75％至约95％、约75％至约90％、约75％至约80％、约80％至约99.9％、约80％至约99％、约80％至约95％、约80％至约90％、约90％至约99.9％、约90％至约99％、约90％至约95％、约95％至约99.9％、约95％至约99％、约99％至约99.9％、约0.1％、1％、5％、10％、15％、20％、25％、30％、40％、50％、60％、70％、75％、80％、90％、95％、99％或99.9％的浓度存在。在一些实施方式中，溶剂化剂以按重量计约30％至约80％的浓度存在于组合物中。
在一些实施方式中，分散剂与溶剂化剂的重量比可为约10:1至约1:10。例如但不限于，分散剂与溶剂化剂的重量比可以为约10:1至约1:10、10:1至约1:9、10:1至约1:8、10:1至约1:7、约10:1至约1:6、约10:1至约1:5、约10:1至约1:4、约10:1至约1:3、约10:1至约1:2、约10:1至约1:1、约9:1至约1:10、约9:1至约1:9、约9:1至约1:8、约9:1至约1:7、约9:1至约1:6、约9:1至约1:5、约9:1至约1:4、约9:1至约1:3、约9:1至约1:2、约9:1至约1:1、约8:1至约1:10、约8:1至约1:9、约8:1至约1:8、约8:1至约1:7、约8:1至约1:6、约8:1至约1:5、约8:1至约1:4、约8:1至约1:3、约8:1至约1:2、约8:1至约1:1、约7:1至约1:10、约7:1至约1:9、约7:1至约1:8、约7:1至约1:7、约7:1至约1:6、约7:1至约1:5、约7:1至约1:4、约7:1至约1:3、约7:1至约1:2、约7:1至约1:1、约6:1至约1:10、约6:1至约1:9、约6:1至约1:8、约6:1至约1:7、约6:1至约1:6、约6:1至约1:5、约6:1至约1:4、约6:1至约1:3、约6:1至约1:2、约6:1至约1:1、约5:1至约1:10、约5:1至约1:9、约5:1至约1:8、约5:1至约1:7、约5:1至约1:6、约5:1至约1:5、约5:1至约1:4、约5:1至约1:3、约5:1至约1:2、约5:1至约1:1、约4:1至约1:10、约4:1至约1:9、约4:1至约1:8、约4:1至约1:7、约4:1至约1:6、约4:1至约1:5、约4:1至约1:4、约4:1至约1:3、约4:1至约1:2、约4:1至约1:1、约3:1至约1:10、约3:1至约1:9、约3:1至约1:8、约3:1至约1:7、约3:1至约1:6、约3:1至约1:5、约3:1至约1:4、约3:1至约1:3、约3:1至约1:2、约3:1至约1:1、约2:1至约1:10、约2:1至约1:9、约2:1至约1:8、约2:1至约1:7、约2:1至约1:6、约2:1至约1:5、约2:1至约1:4、约2:1至约1:3、约2:1至约1:2、约2:1至约1:1、约1:1至约1:10、约1:1至约1:9、约1:1至约1:8、约1:1至约1:7、约1:1至约1:6、约1:1至约1:5、约1:1至约1:4、约1:1至约1:3、约1:1至约1:2、约10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10。
该组合物还可以任选地包括一种或更多种附加溶剂。在某些实施方式中，附加溶剂可以选自水、酯、芳族、脂族、酰基酰胺、丙烯酰胺、醇、液体聚合物及其组合。在使用醇的情况下，醇可以与制造过程中使用的醇相同，例如但不限于(甲基)丙烯酸酯制造过程中使用的醇。
在一些实施方式中，该组合物还包括一种或更多种烯键式不饱和单体。本领域普通技术人员将理解，有许多与本公开的组合物相容的烯键式不饱和单体。例如，在一些实施方式中，一种或更多种烯键式不饱和单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺硫酸盐、丙烯醛、丙烯酸酯(acrylic acid esters)、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸酯(acrylates)、甲基丙烯酸酯、1,3-丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、甲基丙烯酸及其组合。在某些实施方式中，该组合物还包括乙酸乙烯酯。在某些实施方式中，该组合物还包括丙烯腈。在某些实施方式中，该组合物还包括丙烯酸酯。在某些实施方式中，该组合物还包括甲基丙烯酸酯。在某些实施方式中，该组合物还包括1,3-丁二烯。在某些实施方式中，该组合物还包括苯乙烯。在某些实施方式中，该组合物还包括异戊二烯。在某些实施方式中，该组合物还包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
在一些实施方式中，该组合物不包括(不包括)苯酚、硝酰基、亚硝基化合物或氢醌。
本公开的组合物是稳定的并且即使在酸性条件下仍然是有用的结垢缓蚀剂。因此，本公开的组合物有助于减轻制造过程中聚合物结垢，特别是在酸性条件下进行的那些聚合物结垢。例如，本公开的组合物可以用于防止丙烯酸酯的聚合，丙烯酸酯可包括但不限于丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯和乙酸乙烯酯。
在某些实施方式中，通常情况下，本发明的组合物在通常在酸性条件下是稳定的。因此，在一些实施方式中，该组合物还包括一种或更多种酸。例如，在一些实施方式中，组合物还包括一种或更多种选自由无机酸和羧酸组成的组中的酸。矿物酸包括但不限于盐酸、氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、高氯酸等。羧酸包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、乙醇、辛酸、十一酸、月桂酸、草酸、丙烯酸、取代丙烯酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、亚油酸等。
在一些实施方式中，本公开的组合物还包括盐酸。在一些实施方式中，本公开的组合物还包括硝酸。在一些实施方式中，本发明的组合物还包括磷酸。在一些实施方式中，本公开的组合物还包括硫酸。在一些实施方式中，本公开的组合物还包括乙酸。在一些实施方式中，本发明的组合物还包括丙酸。在一些实施方式中，本发明的组合物还包括丁酸。在一些实施方式中，本发明的组合物还包括戊酸。
在一些实施方式中，该组合物可与额外的防垢剂(例如氢醌)或抑制剂(例如HTEMPO及其衍生物)或吩噻嗪、钝化剂、清洁剂、过渡金属盐、抗氧化剂或消泡剂组合或使用，这些防污剂可按照本发明的方法一起注入或单独注入。
本公开组合物的使用方法
本公开还涉及减轻单体聚合引起的结垢的方法，包括将本公开的组合物添加到单体中。在一些方面，将有效量的本公开的组合物添加到单体中，其中有效量是足以减轻单体聚合引起的结垢的任意量。
在一些方面，该单体是烯键式不饱和单体。在一些方面，该单体是烯键式不饱和单体，选自乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1,3-丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、甲基丙烯酸及其组合被公开。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制乙酸乙烯酯的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制丙烯腈的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制丙烯酸酯的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制甲基丙烯酸酯的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制1,3-丁二烯的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制苯乙烯的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制异戊二烯的聚合。在一些方面，本文公开的方法可用于抑制甲基丙烯酸和/或丙烯酸的聚合。
本公开的组合物可以手动或自动添加到流体中。该组合物也可以连续和/或间歇地添加。自动添加可以通过使用化学加药泵来完成。化学加药泵可以被编程以在一定的时间间隔向流体中添加特定量的聚合抑制剂组合物或其任何组分。在可选的方面，可以手动控制化学加药泵，以将特定量的聚合抑制剂组合物或其任何组分添加到流体中。向单体中添加目前公开的聚合抑制剂组合物将由此抑制单体的聚合。
在一些方面，单体作为纯液体提供。在其他方面，单体在溶液中提供，下文称为“单体溶液”。
在一些方面，单体溶液还包括一种或更多种选自酸、有机溶剂、水及其组合的附加组分。例如，在一些方面，单体溶液包括选自乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二甲酯、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、高芳烃石脑油、乙腈、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、四氢呋喃、己烷、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮及其组合的一种或更多种有机溶剂。在一些方面，单体溶液包括选自盐酸、氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、高氯酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、乙酸、辛酸、十一酸、月桂酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸和辛二酸中的一种或更多种酸。在一些方面，单体溶液包括水。
在一些方面，单体溶液的pH值为约1至约7。在一些方面，单体溶液的pH值为约1至约6。在一些方面，单体溶液的pH值为约2至约6。在一些方面，单体溶液的pH值为约3至约6。在一些方面，单体溶液的pH值为约4至约6。在一些方面，单体溶液的pH值为约5至约6。
在一些方面，将组合物添加到单体中，使得组合物作为整体(分散剂、溶剂化剂和促进剂)的浓度在约0.01ppm和10,000ppm之间。例如但不限于，组合物整体的浓度可以在以下范围内：约0.01ppm至约10,000ppm、约0.01ppm至约5,000ppm、约0.01ppm至约4,000ppm、约0.01ppm至约3,000ppm、约0.01ppm至约2,000ppm、约0.01ppm至约1,000ppm、约0.01ppm至约500ppm、约0.01ppm至约100ppm、约0.01ppm至约50ppm、约0.01ppm至约40ppm、约0.01ppm至约30ppm、约0.01ppm至约20ppm、约0.01ppm至约10ppm、约0.01ppm至约5ppm、约0.01ppm至约1ppm、约0.1ppm至约10,000ppm、约0.1ppm至约5,000ppm、约0.1ppm至约4,000ppm、约0.1ppm至约3,000ppm、约0.1ppm至约2,000ppm、约0.1ppm至约1,000ppm、约0.1ppm至约500ppm、约0.1ppm至约100ppm、约0.1ppm至约50ppm、约0.1ppm至约40ppm、约0.1ppm至约30ppm、约0.1ppm至约20ppm、约0.1ppm至约10ppm、约0.1ppm至约5ppm、约0.1ppm至约1ppm、约1ppm至约10,000ppm、约1ppm至约5,000ppm、约1ppm至约4,000ppm、约1ppm至约3,000ppm、约1ppm至约2,000ppm、约1ppm至约1,000ppm、约1ppm至约500ppm、约1ppm至约100ppm、约1ppm至约50ppm、约1ppm至约40ppm、约1ppm至约30ppm、约1ppm至约20ppm、约1ppm至约10ppm、约1ppm至约5ppm、约5ppm至约10,000ppm、约5ppm至约5,000ppm约5ppm至约4,000ppm、约5ppm至约3,000ppm、约5ppm至约2,000ppm、约5ppm至约1,000ppm、约5ppm至约500ppm、约5ppm至约100ppm、约5ppm至约50ppm、约5ppm至约40ppm、约5ppm至约30ppm、约5ppm至约20ppm、约5ppm至约10ppm、约10ppm至约10,000ppm、约10ppm至约5,000ppm，约10ppm至约4,000ppm、约10ppm至约3,000ppm、约10ppm至约2,000ppm、约10ppm至约1,000ppm、约10ppm至约500ppm、约10ppm至约100ppm、约10ppm至约50ppm约10ppm至约40ppm、约10ppm至约30ppm、约10ppm至约20ppm、约20ppm至约10,000ppm、约20ppm至约5,000ppm、约20ppm至约4,000ppm、约20ppm至约3,000ppm、约20ppm至约2,000ppm、约20ppm至约1,000ppm、约20ppm至约500ppm、约20ppm至约100ppm、约20ppm至约50ppm、约20ppm约40ppm、约20ppm至约30ppm、约30ppm至约10,000ppm、约30ppm至约5,000ppm、约30ppm至约4,000ppm、约30ppm至约3,000ppm、约30ppm至约2,000ppm、约30ppm至约1,000ppm、约30ppm至约500ppm、约30ppm至约100ppm、约30ppm至约50ppm、约30ppm至约40ppm、约40ppm至约10,000ppm、约40ppm至约5,000ppm、约40ppm至约4,000ppm、约40ppm至约3,000ppm、约40ppm至约2,000ppm、约40ppm至约1,000ppm、约40ppm至约500ppm、约40ppm至约100ppm、约40ppm至约50ppm、约50ppm至约10,000ppm、约50ppm至约5,000ppm、约50ppm至约4,000ppm、约50ppm至约3,000ppm、约50ppm至约2,000ppm、约50ppm至约1,000ppm、约50ppm至约500ppm、约50ppm至约100ppm、约100ppm至约10,000ppm、约100ppm至约5,000ppm、约100ppm至约4,000ppm、约100ppm至约3,000ppm、约100ppm至约2,000ppm、约100ppm至约1,000ppm、约100ppm至约500ppm、约500ppm至约10,000ppm、约500ppm至约5,000ppm、约500ppm至约4,000ppm、约500ppm至约3,000ppm、约500ppm至约2,000ppm、约500ppm至约1,000ppm、约1,000ppm至约10,000ppm、约1约1,000ppm至约5,000ppm、约1,000ppm至约4,000ppm、约1,000ppm至约3,000ppm、约1,000ppm至约2,000ppm、约2,000至约10,000ppm、约2,000ppm至约5,000ppm、约2,000ppm约4,000ppm、约2,000ppm至约3,000ppm、约3,000ppm至约10,000ppm、约3,000ppm至约5,000ppm、约3,000ppm至约4,000ppm、约4,000ppm至约10,000ppm、约4,000ppm至约5,000ppm、约5,000ppm至约10,000ppm、约0.01、0.1、1、5、10、20、30、40、50、100、500、1,000、2,000、3,000、4,000或5,000ppm。
本公开的方法可用于减轻制造过程中单体的过早聚合形成的结垢，特别是在酸性条件下进行的那些。例如，本公开的方法可用于减轻丙烯酸酯的聚合引起的结垢，丙烯酸酯可包括但不限于丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯和乙酸乙烯酯。
制备本公开组合物的工艺
本公开的组合物可以通过共混来制备。或者，组合物可以通过将每种组分添加到工艺设备中来原位制备。
相关的制造工艺可以包括，例如但不限于，生产甲基丙烯酸甲酯的方法，例如氧化工艺的ACH工艺，其可以分成4个装置：MAA生产装置、酯化装置、纯化装置和废酸装置。本公开的组合物或其组分可以单独或一起注入。
在ACH制造过程中，有3种反应性单体，即甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺硫酸盐和甲基丙烯酸甲酯。所有这些单体都容易聚合产生结垢问题，并且聚合通常发生在同一位置，导致复杂且可变的结垢问题。结垢问题经常发生在酯化装置、纯化装置和废酸装置中。
在一些实施方式中，可以将附加的防垢化学品添加到反应器中，包括抗氧化剂、氢醌、吩噻嗪、四甲基哌啶氧基、无机盐、苯二胺等。
实施例
实施例1-混溶性试验
将邻苯二甲酸二甲酯(DMP)与妥尔油羟乙基咪唑啉以50/50的混合物混合，并摇晃以混合两种组分。试管静置2天，之后两种组分分离成单独的层。
以相同方式混合45％DMP、45％妥尔油羟乙基咪唑啉和10％二甲基乙酰胺并静置，未观察到分离。
实施例2-结垢物溶解试验
在试管中，将结垢颗粒(0.3g)添加到15mL30％二甲基乙酰胺/70％DMP、单独的DMP或30％二甲基乙酰胺/70％咪唑啉中。在室温下放置3天后，结垢物已部分溶解在含有二甲基乙酰胺的样品中，但不溶于仅含有DMP的样品中，这表明二甲基乙酰胺提高了DMP和咪唑啉溶解结垢物的效率。
在试管中，将沥青质结垢颗粒(0.5g)添加到15mL30％二甲基乙酰胺/70％DMP、50％二甲基乙酰胺/50％DMP、单独的DMP或30％二甲基乙酰胺/70％咪唑啉中。在室温下静置3天后，结垢物在DMP中没有明显溶解，但部分溶解在其他样品中，表明二甲基乙酰胺提高了DMP和咪唑啉溶解结垢物的效率。
实施例3-分散测试
将0.5mL结垢液体添加到10mL甲基丙烯酸甲酯中，以模拟工艺流。将50μL的20％二甲基乙酰胺/80％DMP、20％二甲基乙酰胺/80％咪唑啉或20％二甲基乙酰胺/40％DMP/40％咪唑啉添加到含有结垢液体和甲基丙烯酸甲酯的分离管中。然后将混合物混合并静置10分钟。二甲基乙酰胺/DMP的分散性能受到限制，大部分结垢沉积在底部，而其他两个样品的结垢更多地悬浮在液体中。上述结果表明，虽然DMP是结垢的溶剂，咪唑啉是分散剂，但如果没有二甲基乙酰胺作为结垢的溶剂助推器，则两者不能很好地混合，从而使结垢在工艺流中快速溶解和悬浮。
根据本公开，可以在不进行过度实验的情况下制备和执行本文公开和要求保护的所有组合物和方法。尽管本发明可以体现在许多不同的形式中，但是本文详细描述了本发明的具体优选实施方式。本公开为本发明的原理的范例并且不旨在使本发明限于所说明的特定实施方式。另外，除非明确相反地陈述，否则术语“一个/一种”的使用旨在包含“至少一个/至少一种”或“一个或多个/一种或更多种”。例如，“化合物”旨在包含“至少一种化合物”或“一种或更多种化合物”。
按绝对术语或按近似术语给出的任何范围旨在涵盖两者，并且本文所使用的任何定义旨在为澄清的并且不为限制性的。尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但具体实施例中阐述的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含一定的误差，这些误差必然是由其各自测试测量中发现的标准偏差引起的。此外，本文公开的所有范围应理解为涵盖其中包含的任何和所有子范围(包括所有分数值和整体值)。
本文公开的任何组合物可以包含以下、由以下组成或基本上由以下组成：本文公开的任何元素、组分和/或成分，或本文公开的元素、组分或成分的两种或更多种的任何组合。
本文公开的任何方法可以包含以下、由以下组成或基本上由以下组成：本文公开的任何方法步骤或本文公开的方法步骤中的两种或更多种的任何组合。
与“包括”、“含有”或“特征在于”同义的过渡短语“包含”为包括性的或开放式的，并且不排除附加未引用的元素、组分、成分和/或方法步骤。
过渡短语“由……组成”排除权利要求书中未指定的任何元素、组分、成分和/或方法步骤。
过渡短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限制为指定的元素、组分、成分和/或步骤，以及那些实质上不影响所要求保护的发明的基本和新颖特征的元素、组分、成分和/或步骤。
除非另外指定，否则本文所指的所有分子量均为重均分子量，并且所有粘度均在25℃下用纯(未稀释)聚合物测量。
如本文所用，术语“约”是指引用的值在由它们各自的测试测量中发现的标准偏差引起的误差内，并且如果那些误差不可确定，那么“约”可指代例如在引用的值的5％、4％、3％、2％或1％以内。
此外，本发明涵盖本文所描述各种实施方式中的一些或全部实施方式的任何和所有可能的组合。还应当理解的是，对本文所描述的当前优选实施方式做出的各种改变和修改对于本领域的技术人员来说是显而易见的。可以在不脱离本发明的精神和范围并且在不减少其预期的优点的情况下进行此类改变和修改。因此，所附权利要求旨在覆盖此类改变和修改。

Claims (25)

1.一种用于减轻单体聚合的组合物，包含：
分散剂，包含咪唑啉或其衍生物；
溶剂化剂，包含邻苯二甲酸酯或其衍生物的；和
促进剂，包含酰基酰胺或其衍生物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述咪唑啉包含式(I)的化合物：
其中
R是C1-C30亚烷基；
R1、R2和R3各自独立地选自由以下组成的组：H、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C6-C30芳基、C1-C30烷基-C6-C30芳基、C6-C30芳基-C1-C30烷基、C1-C30氨基烷基和C6-C30氨基芳基；
R4选自由以下组成的组：氢、-CH2COOH、-(CH2)2COOH、-CH2CH(CH3)COOH、咪唑啉、醇、C1-C30酯、C1-C30酰胺和C1-C30烷基-C6-C30芳基；和
n是1、2、3、4、5、6、7、8或9。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中R1、R2和R3各自为氢，其中n为0，并且其中R4为羟乙基。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中R是C1-C10亚烷基：
5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述咪唑啉选自由以下组成的组：妥尔油羟乙基咪唑啉或油酸羟乙基咪唑啉。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述邻苯二甲酸酯包括式(II)的化合物：
其中R5和R6各自独立地选自由以下组成的组：C1-C10烷基、C2-C10烯基、C6-C10芳基、C1-C10烷基-C6-C10芳基，C6-C10芳基-C1-C10烷基、C1-C10氨基烷基和C6-C10氨基芳基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述邻苯二甲酸酯选自由以下组成的组：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二异丁酯。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述酰基酰胺包括式(III)的化合物：
其中R7、R8和R9各自独立地选自由以下组成的组：氢、C1-C20烷基、C2-C20烯基和C6-C20芳基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述酰基酰胺选自由以下组成的组：二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述促进剂以按重量计约0.1％至约99.9％的浓度存在于所述组合物中。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述促进剂以按重量计约10％至约60％的浓度存在于所述组合物中。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述分散剂和所述溶剂化剂以按重量计约0.1％至约99.9％的浓度存在。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述分散剂和所述溶剂化剂以按重量计约30％至约80％的浓度存在。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述分散剂与所述溶剂化剂的重量比可以为约1:10至约10:1。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，还包括单体。
16.根据权利要求15所述的组合物，其中所述单体是烯键不饱和单体。
17.根据权利要求15或16所述的组合物，其中所述单体为甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酰胺硫酸盐、丙烯酸、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯或其任意组合。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物，其还包含聚合抑制剂或抗氧化剂。
19.一种抑制单体聚合的方法，所述方法包括：
将权利要求1至18中任一项所述的组合物加入所述单体。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述单体在溶液中被提供。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述溶液还包含一种或更多种选自以下的附加组分：酸、有机溶剂及其任何组合。
22.根据权利要求19至21中任一项所述的方法，其中所述单体是烯键不饱和单体。
23.根据权利要求19至22中任一项所述的方法，其中将所述组合物添加到所述单体中，使得所述组合物的浓度为约0.01ppm至约10,000ppm。
24.根据权利要求19至23中任一项所述的方法，其中所述单体选自由以下组成的组：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸酯(acrylic acid esters)、甲基丙烯酰胺硫酸盐、丙烯醛、丙烯酸酯(acrylates)、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1,3-丁二烯、苯乙烯、异戊二烯、甲基丙烯酸及其组合。
25.根据权利要求19至24中任一项所述的方法，其中所述单体选自由以下组成的组：甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酰胺硫酸盐、丙烯酸、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯及其任意组合。
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CN108191640A (zh) * 2017-12-21 2018-06-22 万华化学集团股份有限公司 一种高效复配阻聚剂及其在抑制丙烯酸聚合中的应用
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