CN117957117A - 印刷层可脱离的印刷膜 - Google Patents

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前田理行
深堀厚
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Abstract

本发明涉及一种印刷膜，该印刷膜包括在基材膜上形成由具有碱脱离性的墨液构成的脱离性印刷层和罩面清漆层，所述罩面清漆层至少由固化性树脂和固化剂形成，该固化剂以相对于所述固化性树脂100质量份小于40质量份的量配合，由此能够防止印刷层的擦伤/脱离，并且在废弃时能通过碱处理可靠地脱离印刷层的印刷膜。

Description

印刷层可脱离的印刷膜
技术领域
本发明涉及具有使用了能通过碱处理脱离的印刷墨液的印刷层的印刷膜，更详细而言，涉及防止印刷层的擦伤/脱离，并且在废弃时能通过碱处理可靠地脱离印刷层的印刷膜。
背景技术
近年来，从减轻环境负荷的观点考虑，要求树脂制包装容器的再利用，对于由多层膜构成的包装袋，也希望能够进行材料再利用。
然而，在包装袋中使用的多层膜中，由于混合存在多种塑料，因此为了材料再利用而需要分离塑料。此外，由于在包装袋上形成有印刷层，因此若不去除印刷墨液，则只能得到黑色的树脂颗粒，也存在其用途受到限制的问题。
为了解决这样的问题，在下述专利文献1中提出了将无拉伸PET和拉伸PET层叠而成的袋容器，记载了设置印刷层，该印刷层是由印刷可利用强碱的溶液脱离的墨液构成的。
在上述袋容器中，通过在不使用粘接剂的情况下层叠由同种塑料形成的层而使再利用变得容易，并且通过在与作为密封剂层的无拉伸PET层相反侧的露出的面上形成印刷层，能够在再利用前从无拉伸PET层容易地去除印刷层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2020-183252号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，在印刷层露出于包装袋的表面的状态下，印刷层的耐擦伤性差，并且包装袋的滑动性差。因此，在对填充内容物后的包装袋装箱进行运输时，由于振动，包装袋相互碰撞，印刷层有可能损伤或脱离。此外，在将包装袋重叠保管后供于内容物的填充工序等的情况下，也有可能无法高效地供给包装袋。为了解决这样的问题，同时赋予包装袋美丽的光泽，通常在印刷层上形成保护层。
然而，若在使用了能通过碱处理脱离的墨液的印刷层上，使用罩面清漆(顶涂)形成能实现上述目的的保护层，则即使实施碱处理，也会产生不能充分去除印刷层这样的新问题。
因此，本发明的目的在于，提供一种印刷膜，其印刷层可以通过碱处理容易地去除，并且滑动性和光泽性优异，还具备印刷层的耐擦伤性。
技术方案
根据本发明，提供一种印刷膜，其特征在于，包括在基材膜上形成由具有碱脱离性的墨液构成的脱离性印刷层和罩面清漆层，所述罩面清漆层至少由固化性树脂和固化剂形成，该固化剂以相对于所述固化性树脂100质量份小于40质量份的量配合，所述脱离性印刷层能通过碱处理而从基材膜脱离。
在本发明的印刷膜中，优选如下内容。
(1)所述脱离性印刷层的涂布量为1.2g/m2以上。
(2)所述固化性树脂为环氧系树脂，所述固化剂为异氰酸酯系固化剂，在环氧异氰酸酯系罩面清漆中，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于8.4的量配合。
(3)所述固化性树脂为氨基甲酸酯系树脂，所述固化剂为异氰酸酯系固化剂，在氨基甲酸酯异氰酸酯系罩面清漆中，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于21.3的量配合。
(4)所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上，所述环氧异氰酸酯系罩面清漆中的所述NCO/OH摩尔比小于1.05。
(5)所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上，所述氨基甲酸酯异氰酸酯系罩面清漆中的所述NCO/OH摩尔比小于1.07。
(6)所述罩面清漆层表面的动摩擦系数小于0.8。
(7)在所述脱离性印刷层上形成有其他印刷层。
(8)所述固化性树脂为环氧系树脂，所述固化剂为异氰酸酯系固化剂，所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上且所述其他印刷层的涂布量为2.2g/m2以上，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于4.2的量配合。
(9)所述固化性树脂为氨基甲酸酯系树脂，所述固化剂为异氰酸酯系固化剂，所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上且所述其他印刷层的涂布量为2.2g/m2以上，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于3.2的量配合。
(10)在所述基材膜与所述脱离性印刷层相反的一侧形成密封剂层。
(11)所述基材膜是由烯烃树脂或聚酯树脂形成的拉伸膜，所述密封剂层是由与层叠的基材膜同种的树脂形成的的未拉伸膜或非晶性膜。
发明效果
本发明的印刷膜尽管在由碱脱离性墨液构成的印刷层(以下有时称为“碱脱离性印刷层”)上形成有罩面清漆层，但通过碱处理可以容易地去除印刷层，具有优异的再利用性。此外，通过使基材膜和密封剂层为同种烯烃系树脂或聚酯树脂，不需要分离不同的树脂，可以进一步提高再利用性。
此外，通过在印刷膜表面形成罩面清漆层，可以提高制成包装袋等时的操作性，可以有效地防止在印刷层上产生伤痕、脱离。特别是，通过罩面清漆层表面的动摩擦系数小于0.8，罩面清漆层的滑动性和耐擦伤性显著提高，可以有效地防止输送时的振动引起的印刷层的脱离。进而，通过形成罩面清漆层，可以提供表面光泽性优异的印刷膜。
此外，在本发明的印刷膜中，通过在碱脱离性印刷层与罩面清漆层之间形成凹版印刷层等其他层，可以抑制固化剂成分向碱脱离性印刷层的转移，因此可以通过碱处理高效地使印刷层脱离，并且可以使罩面清漆层中的固化剂量增多，还可以提高罩面清漆层所要求的性能(印刷层的保护效果等)。此外，还具有能够使碱脱离性印刷层的厚度薄壁化的效果。
附图说明
图1是示出本发明的印刷膜的一个例子的层叠结构的剖视图。
图2是示出本发明的印刷膜的另一例子的层叠结构的剖视图。
图3是示出本发明的印刷膜的另一例子的层叠结构的剖视图。
具体实施方式
如图1所示，本发明的印刷膜包括在基材膜1上形成由具有碱脱离性的墨液构成的脱离性印刷层2和罩面清漆层3，所述印刷膜的重要的特征在于，由固化性树脂和固化剂形成的罩面清漆层以如下的组成形成：能表现出印刷层的保护、耐擦伤性、滑动性等罩面清漆层所要求的性能、并且不损害碱脱离性印刷层的碱处理的去除性能。
即，根据本发明人等的研究，认为若在碱脱离性印刷层上涂布罩面清漆作为保护层，则罩面清漆成分、特别是罩面清漆中的固化剂扩散渗透到碱脱离性印刷层中，碱脱离性墨液交联，或者渗透的罩面清漆成分在碱脱离性印刷层与基材的界面附近固化，其结果是，即使进行碱处理也不能容易地去除。因此，在本发明中，发现了不对碱脱离性印刷层造成影响、并且能够维持罩面清漆层所要求的性能的罩面清漆的组成。
(罩面清漆层)
构成本发明的印刷膜的罩面清漆层由固化性树脂和固化剂形成，固化剂以相对于所述固化性树脂100质量份小于40质量份的量配合是重要的，特别是根据固化性树脂和固化剂的组合、碱脱离性印刷层的厚度、或者罩面清漆层与碱脱离性印刷层之间有无其他层，以后述的量配合是合适的。
如上所述，通过在固化性树脂中配合特定量的固化剂，可以抑制罩面清漆的成分、特别是固化剂向碱脱离性印刷层的转移，可以可靠地使碱脱离性印刷层脱离。
构成罩面清漆层的罩面清漆可以使用以往在罩面清漆中使用的固化性树脂，特别优选使用环氧系树脂或氨基甲酸酯系树脂。
此外，作为固化剂，可以使用作为环氧系树脂或氨基甲酸酯系树脂的固化剂而公知的异氰酸酯系固化剂、氨基系固化剂等，但在本发明中，特别优选使用以少量即可表现出优异的固化性、并且可以形成具有上述性能的罩面清漆层的异氰酸酯系固化剂。
在本发明中，如上所述，通过使用减少了固化剂量的特定的罩面清漆，可以抑制固化剂向碱脱离性印刷层的转移，抑制碱脱离性墨液交联，不损害上述碱脱离性印刷层的碱脱离性。进而，能够将罩面清漆层表面的动摩擦系数控制在小于0.8，优选为0.1～0.3的范围内，耐摩擦性提高，可以有效地防止输送时等的振动引起的墨液脱离。
作为环氧系树脂，可以使用以往公知的环氧树脂，不限定于此，可举例示出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、聚乙二醇缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等。
作为氨基甲酸酯系树脂，可以使用以往公知的氨基甲酸酯树脂，不限定于此，可举例示出：聚醚系氨基甲酸酯树脂、聚酯系氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯系氨基甲酸酯树脂等。
作为可以使用的异氰酸酯系固化剂，例如可列举出：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯；1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,2-环己烷二异氰酸酯等脂肪族环式异氰酸酯；苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二异氰酸酯甲酯等脂环族异氰酸酯；它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体等多聚体以及混合物等。它们也可以并用两种以上使用。
作为罩面清漆，在使用作为环氧系树脂与异氰酸酯系固化剂的组合的环氧异氰酸酯系罩面清漆的情况下，以环氧系树脂的羟基(OH)与异氰酸酯系固化剂的异氰酸酯基(NCO)的摩尔比(NCO/OH摩尔比)小于8.4的方式配合异氰酸酯系固化剂，在使用作为氨基甲酸酯系树脂和异氰酸酯系固化剂的组合的氨基甲酸酯异氰酸酯系罩面清漆的情况下，以氨基甲酸酯系树脂的羟基(OH)与异氰酸酯系固化剂的异氰酸酯基(NCO)的摩尔比(NCO/OH摩尔比)小于21.3的方式配合异氰酸酯系固化剂。
即，在NCO/OH摩尔比为上述值以上的情况下，相对于环氧系树脂或氨基甲酸酯系树脂，异氰酸酯系固化剂过剩，未用于罩面清漆层的固化的剩余的固化剂向碱脱离性印刷层移动，不仅阻碍碱脱离性印刷层的脱离，而且有可能损害经济性、罩面清漆层的性能。另一方面，NCO/OH摩尔比的下限只要是罩面清漆层能够充分交联的必要最小限度即可，根据固化条件也可以是尽可能接近零的值。
此外，用于兼具罩面清漆层所要求的性能和碱脱离性印刷层的脱离性这两者的上述NCO/OH摩尔比的范围根据后述的碱脱离性印刷层的涂布量(厚度)、其他印刷层的有无及其涂布量(厚度)而不同。即，在碱脱离性印刷层的厚度厚的情况、或碱脱离性印刷层与罩面清漆层之间夹设其他层的情况下，从罩面清漆层到碱脱离性印刷层发生脱离的基材与碱脱离性印刷层的界面附近为止的距离变长，罩面清漆中的固化剂难以到达上述界面附近，因此与碱脱离性印刷层薄的情况、没有其他层的情况相比，可以将罩面清漆中的固化剂量设定得多。
作为罩面清漆，在使用使用环氧系树脂和异氰酸酯系固化剂的环氧异氰酸酯系罩面清漆的情况下，如上所述，碱脱离性印刷层的涂布量设为1.2g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比设为小于8.4，更优选的是，碱脱离性印刷层的涂布量设为2.6g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比设为小于1.05，特别是，理想的是设为0.21以上且0.525以下。由此，从后述的实施例的结果也清楚地可知，具备作为罩面清漆层所要求的性能，并且通过碱脱离处理可靠地使碱脱离性印刷层脱离是可能的。
此外，在罩面清漆层与碱脱离性印刷层之间夹设其他层、优选夹设后述的其他印刷层的情况下，碱脱离性印刷层的涂布量优选设为2.6g/m2以上且其他印刷层的涂布量设为2.2g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比小于4.2，特别是设为0.21以上且3.15以下。
作为罩面清漆，在使用了使用氨基甲酸酯系树脂和异氰酸酯系固化剂的氨基甲酸酯异氰酸酯系罩面清漆的情况下，如上所述，碱脱离性印刷层的涂布量设为1.2g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比设为小于3.2，更优选的是，碱脱离性印刷层的涂布量设为2.6g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比设为小于1.07，特别是，理想的是设为0.27以上且0.53以下。由此，从后述的实施例的结果也清楚地可知，具备作为罩面清漆层所要求的性能，并且通过碱脱离处理可靠地使碱脱离性印刷层脱离是可能的。
此外，在罩面清漆层与碱脱离性印刷层之间夹设其他层、优选夹设后述的其他印刷层的情况下，碱脱离性印刷层的涂布量优选设为2.6g/m2以上且其他印刷层的涂布量设为2.2g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比小于3.2，特别是设为0.27以上且1.6以下。
在罩面清漆中，可以配合石蜡、聚乙烯蜡等润滑剂、在不损害罩面清漆层的透明性的范围内可以配合防粘连剂等以往公知的添加剂。
在本发明中，优选每100质量份固化性树脂含有0.1～1.0质量份的蜡。由此，能够将罩面清漆层表面的动摩擦系数控制在小于0.8、特别是在0.1～0.3的范围，罩面清漆层的滑动性和耐擦伤性提高。
需要说明的是，罩面清漆层表面的动摩擦系数的值是由振动试验的结果得到的值，该振动试验是使用了以环氧系树脂为主材、改变了所含有的蜡的种类和含量的罩面清漆，制作出具有动摩擦系数不同的表面的平袋而进行的。除了袋尺寸(1kg容量)、瓦楞纸尺寸、层叠形状(将6袋的袋以横放的状态纵向各3袋层叠2列)等以外，在与后述的实施例同样的试验条件下按照JIS标准进行。其结果是，在动摩擦系数为0.8以上时，观察到1mm以上的墨液脱离。可以认为罩面清漆层的滑动性和耐擦伤性取决于罩面清漆层表面的动摩擦系数的值而不取决于罩面清漆的组成，所述优选范围也属于本发明的罩面清漆层。
罩面清漆的涂布量优选为0.5～2.5g/m2，特别优选为1.4～1.7g/m2的范围。在涂布量少于上述范围的情况下，有可能不能充分地得到罩面清漆层对印刷层的保护效果，另一方面，在涂布量多于上述范围的情况下，不仅经济性差，而且与处于上述范围的情况相比，有可能损害碱脱离性。
(碱脱离性印刷层)
构成本发明的印刷膜的碱脱离性墨液只要印刷层能够在表面形成有罩面清漆层的状态下通过碱处理从基材膜脱离，就可以使用以往公知的碱脱离性墨液。
作为碱脱离性墨液的粘合剂树脂，并不限定于此，但优选含有选自由丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、氨基树脂、酚醛树脂、环氧树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯系共聚树脂、乙酸乙烯酯树脂、纤维素系树脂等构成的组中的至少一种。
在本发明中，抑制了罩面清漆成分、特别是固化剂成分向碱脱离墨液层的渗透，因此在使用一种或组合而含有容易受这些固化剂影响的氨基甲酸酯系树脂、环氧系树脂、聚酰胺树脂、纤维素系树脂(硝基纤维素)等的碱脱离性墨液的情况下是有效的。
此外，碱脱离性墨液可以与上述粘合剂树脂一起使用公知的有机溶剂，并不限定于此，例如可列举出：酮系溶剂、烃系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂、二醇醚系溶剂、醇系溶剂等，它们可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
碱脱离性印刷层的厚度以涂布量计优选为1.2g/m2以上，特别优选处于2.6g/m2～6.0g/m2的范围。作为碱脱离性印刷层的利用碱处理的脱离受到阻碍的原因，认为是在碱脱离性印刷层与基材膜的界面附近，从罩面清漆层转移的罩面清漆成分固化，或者通过罩面清漆的固化剂使碱脱离性墨液交联，从而不能容易地从基材膜脱离，但通过使碱脱离性印刷层的厚度在上述范围内，并且以上述范围的NCO/OH摩尔比的量配合固化剂，由此源自罩面清漆层的罩面清漆成分不能到达与基材膜的界面附近，可以抑制界面附近的交联。其结果是，即使因固化剂使罩面清漆层侧的碱脱离性墨液交联，由于在基材膜侧未交联，因此通过碱处理碱脱离性墨液中的树脂的亲水性提高而膨润，印刷层也可以容易地从基材膜表面脱离。
(其他层)
本发明的印刷膜中的印刷层只要具有使用了碱脱离性墨液的碱脱离性印刷层，就不限定于单层，也可以是多层。在多层的情况下，需要使用碱脱离性墨液的层位于基材膜侧。由此，如上所述，随着碱脱离性印刷层以从与基材膜的界面脱离的方式被去除，在由碱脱离性墨液构成的层上形成的印刷层也同时被去除。
多层结构中的碱脱离性印刷层可以是由辊涂等形成的满版印刷层、不含色材的透明印刷层(稀释用墨水层)，也可以在该满版印刷层或透明印刷层上形成由碱脱离性墨液构成的凹版印刷层或通过使用不是碱脱离性墨液的通常的墨液的凹版印刷等形成的图案层。
使用碱脱离性墨液的印刷也可以通过喷墨印刷、凹版印刷、胶版印刷、柔性印刷等以往公知的印刷法进行印刷。
形成在基材膜上的碱脱离性印刷层与罩面清漆层之间的其他印刷层的涂布量(厚度)没有特别限制，但如上所述，由于可以得到抑制固化剂从罩面清漆向碱脱离性印刷层的渗透的效果，因此优选为2.2g/m2以上。
(基材膜)
作为构成本发明的印刷膜的基材膜，可以是能够形成膜的自身公知的热塑性树脂，例如，可以根据用途适当选择如下物质来形成：低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯或乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等的α-烯烃彼此的无规或嵌段共聚物等的烯烃系树脂、环状烯烃共聚物等的烯烃系树脂；乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物、乙烯·氯乙烯共聚物等乙烯·乙烯基系共聚物树脂；聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物、ABS、α-甲基苯乙烯·苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯·偏氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等乙烯基系树脂；尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙11、尼龙12等酰胺树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；聚碳酸酯；聚苯醚；聚乳酸等生物降解性树脂；等。
在本发明中，在上述热塑性树脂中，从机械强度、印刷适应性等观点考虑，可以优选使用烯烃系树脂、聚酯树脂。通过使用由烯烃系树脂或聚酯树脂形成的基材膜，如后所述，可以组合由同种树脂形成的密封剂层，可以省略再利用时的不同树脂的分离。
从机械强度的观点考虑，基材膜优选为拉伸膜，特别优选为双轴拉伸膜。
基材膜的厚度没有特别限制，根据用途，可以从5.0～50.0μm，特别是10.0～30.0μm的范围中适当设定使用。
此外，在基材膜中，也可以按照公知的处方配合润滑剂、防粘连剂、防静电剂、抗氧化剂等以往公知的树脂用添加剂。
(层构成)
本发明的印刷膜只要至少具有上述基材膜、碱脱离性印刷层以及罩面清漆层，也可以具有其他印刷层、密封剂层等其他层。例如，如图2所示，在基材膜1上形成有由碱脱离性墨液构成的脱离性印刷层2a和通过凹版印刷形成的印刷层2b，在该凹版印刷层2b上形成有罩面清漆层3，并且在基材膜层1的脱离性印刷层2a的相反侧形成有密封剂层4。
此外，除了密封剂层以外，还可以具备例如气体阻隔性树脂层、易撕裂性树脂层、氧吸收性树脂层、UV阻隔性树脂层、可见光阻隔性树脂层、刚性树脂层、耐冲击性树脂层、耐化学药品性层、耐刺穿性层、耐热性层等各种功能性树脂层，或者由副产物树脂、再利用树脂、生物质聚酯等环境应对适应性优异的树脂形成的层，但在本发明中，为了提高再利用性，优选以与基材膜同种的树脂为基础树脂、降低了其他成分的使用量的功能性树脂层。
如图2所示的方式那样，形成于基材膜的碱脱离性印刷层的相反侧的密封剂层，在基材膜由烯烃系树脂形成的情况下，优选由烯烃系树脂形成，在由聚酯树脂形成的情况下，优选由聚酯树脂形成，从热封性的观点考虑，可以优选使用通过挤出涂布形成的未拉伸膜、非晶性膜。
具体而言，在使用由聚乙烯或聚丙烯等烯烃系树脂形成的膜作为基材膜的情况下，密封剂层可以通过将聚乙烯或聚丙烯等烯烃系树脂挤出涂布在基材膜上而形成，在使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂形成的膜作为基材膜的情况下，可以优选使用PETG等非晶性聚酯作为密封剂层。
密封剂层的厚度没有特别限定，优选处于10.0～300.0μm的范围。
此外，在具备上述功能性树脂层的情况下，如图3所示的方式那样，在基材膜1的一个表面形成了碱脱离性印刷层2和罩面清漆层3的基材膜1的另一个表面形成有功能性树脂层5，也可以在功能性树脂层5上形成密封剂层4，虽然未图示，但也可以在基材膜与碱脱离性印刷层之间形成。
(印刷膜的制造)
本发明的印刷膜可以通过在基材膜上使用碱脱离性墨液形成碱脱离性印刷层后，在该碱脱离性印刷层上涂布罩面清漆来制造。
形成在基材膜上的碱脱离性印刷层，一般通过在50.0～100.0℃的温度下加热(干燥)0.2～10.0秒而形成。接着，使用辊涂、刮刀涂布、线涂、喷涂等公知的方法在形成的印刷层上涂布罩面清漆。如上所述，本发明中使用罩面清漆降低了固化剂的含量，因此优选根据固化剂量适当地调整加热温度和加热时间，但并不限定于此，在由环氧系树脂或氨基甲酸酯系树脂和异氰酸酯系固化剂和/或氨基系固化剂构成的罩面清漆中，通过在50.0～150.0℃的温度下加热(干燥)0.2～10.0秒而形成。
此外，在基材膜上形成密封剂层的情况下，例如可以在基材膜上挤出涂布构成密封剂层的树脂，在基材膜上直接层叠密封剂层，或者也可以通过使用粘接剂的干式层压或无溶剂层压进行层叠。
(碱处理)
本发明的印刷膜通过进行碱处理，碱脱离性印刷层从基材膜上脱离，因此能够仅分离基材膜。此外，即使在基材膜上形成密封剂层的情况下，只要是由与基材膜同种的密封剂层构成的层叠膜，就不需要将它们分离，再利用性优异。
碱处理可以按照所使用的碱脱离性墨液的配方进行，例如使用氢氧化钠、碳酸钠等碱水，在70～90℃下进行10～20分钟的浸渍处理，由此可以去除印刷层。
实施例
(实验例1～5)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量1.2g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。接着，在该透明印刷层上以1.48g/m2的涂布量涂布表1所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)，在70℃固化10秒，形成罩面清漆层，制作印刷膜。
需要说明的是，作为碱脱离性墨液，使用含有聚酰胺树脂和硝化纤维素的市售的碱脱离性墨液。
(实验例6～10)
碱脱离性墨液的涂布量设为2.6g/m2，除此以外，与实验例1同样地，使用表2所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例11～15)
碱脱离性墨液的涂布量设为5.1g/m2，除此以外，与实验例1同样地，使用表3所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例16～20)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量1.2g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。接着，在该透明印刷层上以1.61g/m2的涂布量涂布表4所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)，在70℃固化10秒，形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例21～25)
碱脱离性墨液的涂布量设为2.6g/m2，除此以外，与实验例16同样地，使用表5所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例26～30)
碱脱离性墨液的涂布量设为5.1g/m2，除此以外，与实验例16同样地，使用表6所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例31～40)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量2.6g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。接着，在该透明印刷层上以涂布量2.2g/m2通过凹版印刷形成印刷层。接着，在该凹版印刷层上以1.61g/m2的涂布量涂布表7所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)，在70℃固化10秒，形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例41～50)
将凹版印刷层的涂布量设为5.9g/m2，除此以外，与实验例31同样地，使用表8所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例51～60)
将凹版印刷层的涂布量设为11.9g/m2，除此以外，与实验例31同样，使用表9所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例61～70)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量1.2g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。接着，在该透明印刷层上以涂布量2.2g/m2通过凹版印刷形成印刷层。接着，在该凹版印刷层上以1.48g/m2的涂布量涂布表10所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)，在70℃固化10秒，形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例71～80)
碱脱离性墨液的涂布量设为5.1g/m2，除此以外，与实验例61同样地，使用表11所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例81～90)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量2.6g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。接着，在该透明印刷层上以涂布量2.2g/m2通过凹版印刷形成印刷层。接着，在该凹版印刷层上以1.61g/m2的涂布量涂布表12所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)，在70℃固化10秒，形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例91～100)
将凹版印刷层的涂布量设为5.9g/m2以外，与实验例81同样地，使用表13所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例101～110)
将凹版印刷层的涂布量设为11.9g/m2，除此以外，与实验例81同样地，使用表14所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例111～120)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量1.2g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。接着，在该透明印刷层上以涂布量2.2g/m2通过凹版印刷形成印刷层。接着，在该凹版印刷层上以1.61g/m2的涂布量涂布表15所示的具有NCO/OH摩尔比的氨基甲酸酯异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)，在70℃固化10秒，形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例121～131)
碱脱离性墨液的涂布量设为5.1g/m2，除此以外，与实验例111同样地，使用表16所示的具有NCO/OH摩尔比的环氧异氰酸酯系涂料组合物(罩面清漆)形成罩面清漆层，制作印刷膜。
(实验例132)
使用由低密度聚乙烯构成的膜(厚度25μm)作为基材膜，在该基材膜上以涂布量2.6g/m2涂布透明的碱脱离性墨液，在70℃固化10秒。
(碱脱离试验)
从通过实验例1～131得到的印刷膜中取出样品(1.0cm×1.0cm)，在加热至85℃的0.5％NaOH水溶液中浸渍20分钟。将结果示于各表。需要说明的是，评价基准如下所述。
◎：9成以上脱离。
○：7成以上且小于9成脱离。
Δ：5成以上且小于7成脱离。
×：小于5成脱离。
(振动试验)
将实验例6、132的印刷膜贴附在填充有内容物400ml的自立式袋的侧面，在W30cm×D23cm×H27cm大小的瓦楞纸中，以贴附有印刷膜的面朝向同一方向的方式装入16个，进行振动试验。振动试验的条件如下所述。
振动的种类：随机振动(垂直振动)23 30 27。
振动频率范围：2～200Hz(依据JISZ0232(2020)标准)。
试验时间：90分钟(JISZ0200等级2条件)。
贴附了实验例6的印刷膜的袋没有发生墨液脱离，与此相对，在贴附了实验例132的印刷膜的袋中发生墨液脱离，在装有该印刷膜的瓦楞纸的内表面附着有墨液，在底部有刮掉的墨液。
(动摩擦系数)
对于实验例6、132的印刷膜，测定了印刷膜表面的动摩擦系数。实验例6的印刷膜表面的动摩擦系数为0.16，实验例132的印刷膜表面的动摩擦系数为0.26。实验例6的膜表面为罩面清漆层，动摩擦系数小于优选范围的0.8，因此不产生墨液脱离。另一方面，在实验例132中，没有罩面清漆层，碱脱离性墨液层露出，因此膜表面的动摩擦系数小于0.8，但观察到墨液脱离。需要说明的是，动摩擦系数的测定依据JIS K7125进行。
[表1]
实验例No. 1 2 3 4 5
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
NCO/OH摩尔比 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × × × Δ ◎
[表2]
实验例No. 6 7 8 9 10
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × × Δ ○ ◎
[表3]
实验例No. 11 12 13 14 15
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1
NCO/OH摩尔比 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × Δ ○ ◎ ◎
[表4]
[表5]
实验例No. 21 22 23 24 25
罩面清漆(氨基甲酸酯树脂/固化剂) 100/3 100/2 100/1 100/0.5 100/0
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 1.6 1.07 0.53 0.27 0
碱脱离评价 × × Δ ○ ◎
[表6]
实验例No. 26 27 28 29 30
罩面清漆(氨基甲酸酯树脂/固化剂) 100/3 100/2 100/1 100/0.5 100/0
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1
NCO/OH摩尔比 1.6 1.07 0.53 0.27 0
碱脱离评价 × Δ ○ ◎ ◎
[表7]
实验例No. 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/40 100/30 100/25 100/20 100/15 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 8.4 6.3 5.25 4.2 3.15 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × × × × Δ Δ Δ ○ ○ ◎
[表8]
实验例No. 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/40 100/30 100/25 100/20 100/15 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 8.4 6.3 5.25 4.2 3.15 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × × × × Δ Δ Δ ○ ○ ◎
[表9]
实验例No. 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/40 100/30 100/25 100/20 100/15 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 11.9 11.9 11.9 11.9 11.9 11.9 11.9 11.9 11.9 11.9
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 8.4 6.3 5.25 4.2 3.15 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × × × Δ Δ Δ Δ ○ ○ ◎
[表10]
实验例No. 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/40 100/30 100/25 100/20 100/15 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
NCO/OH摩尔比 8.4 6.3 5.25 4.2 3.15 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × × × × × × × Δ Δ ○
[表11]
实验例No. 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80
罩面清漆(环氧树脂/固化剂) 100/40 100/30 100/25 100/20 100/15 100/10 100/5 100/2.5 100/1 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1 5.1
NCO/OH摩尔比 8.4 6.3 5.25 4.2 3.15 2.1 1.05 0.525 0.21 0
碱脱离评价 × Δ Δ Δ Δ ○ ○ ○ ◎ ◎
[表12]
实验例No. 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90
罩面清漆(氨基甲酸酯树脂/固化剂) 100/30 100/20 100/15 100/10 100/6 100/3 100/2 100/1 100/0.5 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 16 10.7 8 5.33 3.2 1.6 1.07 0.53 0.27 0
碱脱离评价 × × × × × Δ Δ ○ ○ ◎
[表13]
实验例No. 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100
罩面清漆(氨基甲酸酯树脂/固化剂) 100/30 100/20 100/15 100/10 100/6 100/3 100/2 100/1 100/0.5 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9 5.9
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NCO/OH摩尔比 16 10.7 8 5.33 3.2 1.6 1.07 0.53 0.27 0
碱脱离评价 × × × × × Δ Δ ○ ○ ◎
[表14]
[表15]
实验例No. 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120
罩面清漆(氨基甲酸酯树脂/固化剂) 100/30 100/20 100/15 100/10 100/6 100/3 100/2 100/1 100/0.5 100/0
凹印墨液涂布量(g/m2) 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2 2.2
碱脱离性墨液涂布量(g/m2) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
NCO/OH摩尔比 16 10.7 8 5.33 3.2 1.6 1.07 0.53 0.27 0
碱脱离评价 × × × × × × × Δ Δ ○
[表16]
工业上的可利用性
本发明的印刷膜在使用时可以防止印刷层的擦伤、脱离，并且在废弃时可以通过碱处理可靠地使印刷层脱离，因此可以优选用于要求再利用的包装袋等。
附图标记说明
1：基材膜；2：碱脱离性印刷层；3：罩面清漆层；4：密封剂层。

Claims (12)

1.一种印刷膜，其特征在于，在基材膜上形成脱离性印刷层和罩面清漆层而成，所述脱离性印刷层由具有碱脱离性的墨液形成，其中，
所述罩面清漆层至少由固化性树脂和固化剂形成，该固化剂以相对于所述固化性树脂100质量份小于40质量份的量配合，所述脱离性印刷层能通过碱处理而从基材膜脱离。
2.根据权利要求1所述的印刷膜，其中，
所述脱离性印刷层的涂布量为1.2g/m2以上。
3.根据权利要求1或2所述的印刷膜，其中，
所述固化性树脂为环氧系树脂，该固化剂为异氰酸酯系固化剂，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于8.4的量配合。
4.根据权利要求1或2所述的印刷膜，其中，
所述固化性树脂为氨基甲酸酯系树脂，该固化剂为异氰酸酯系固化剂，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于21.3的量配合。
5.根据权利要求3所述的印刷膜，其中，
所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比小于1.05。
6.根据权利要求4所述的印刷膜，其中，
所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上，所述NCO/OH摩尔比小于1.07。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的印刷膜，其中，
所述罩面清漆层表面的动摩擦系数小于0.8。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的印刷膜，其中，
在所述脱离性印刷层上形成有其他印刷层。
9.根据权利要求8所述的印刷膜，其中，
所述固化性树脂为环氧系树脂，所述固化剂为异氰酸酯系固化剂，所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上且所述其他印刷层的涂布量为2.2g/m2以上，所述固化剂以NCO/OHmol比小于4.2的量配合。
10.根据权利要求8所述的印刷膜，其中，
所述固化性树脂为氨基甲酸酯系树脂，所述固化剂为异氰酸酯系固化剂，所述脱离性印刷层的涂布量为2.6g/m2以上且所述其他印刷层的涂布量为2.2g/m2以上，所述固化剂以NCO/OH摩尔比小于3.2的量配合。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的印刷膜，其中，
在所述基材膜的与所述脱离性印刷层相反的一侧形成有密封剂层。
12.根据权利要求11所述的印刷膜，其中，
所述基材膜是由烯烃树脂或聚酯树脂形成的拉伸膜，所述密封剂层是与层叠的基材膜同种的未拉伸膜或非晶性膜。
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