CN117926061A - 一种分级多孔合金负极材料制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种分级多孔合金负极材料制备方法及应用。通过对金属氧化物合金化预膨胀和后续的氮化去合金化造孔过程，制备了由相互连接的纳米韧带和双连续纳米孔组成的三维分级多孔合金负极。该结构设计将纳米结构和微米结构特征融为一体，纳米单元能提升材料利用率和储锂动力学，而微米特征切合了商业电池加工需求，在保持高孔隙率的同时，具备较强的结构强度。微米级的颗粒尺寸带来更高的振实密度、首次库伦效率以及结构稳定性，连续的纳米骨架和分级孔隙带来更快的锂离子/电子传输速度、更高的嵌锂容量以及更低的应力集中，实现了高容量、高功率的锂离子电池负极材料的制备。
Description
技术领域
本发明涉及能源材料技术领域，具体涉及一种分级多孔合金负极材料制备方法及应用。
背景技术
目前，锂离子电池由于具有高容量、长循环寿命、低自放电率以及无记忆效应等优点，成为当前最先进的二次化学储能设备之一。但是，随着便携式电子产品和电动汽车的迅猛发展，人们对锂离子电池的循环寿命、能量/功率密度提出了更高的要求。所以，目前具有较低理论容量的商用化负极石墨(372mAh g-1)已无法满足于下一代电池的发展需要。合金负极材料因其理论比容量高、工作电压适中、地球丰度高、环境友好等优点，有望成为下一代高能量密度电池理想的负极材料。然而，合金负极材料仍存在一些问题，例如：体积膨胀大，界面不稳定，振实密度和首次库仑效率低等。
为了解决合金型负极存在的问题，研究者从合金材料成分调控，界面优化和结构设计等方面出发取得了一定的成果。在结构设计方面，一般是通过将材料纳米化以减轻体积变化产生的应力，如文献“Ge nanoparticles uniformlyimmobilized on 3Dinterconnected porous graphene frameworks as anodes for high-performancelithium-ionbatteries”(Journal ofEnergy Chemistry,2022,69:161-173)利用模板辅助原位还原方法，成功地将Ge纳米颗粒均匀锚定在三维互联多孔石墨烯(3DPG)骨架上，获得了Ge/3DPG锂离子电池复合负极材料。得益于锗纳米颗粒和三维多孔石墨烯之间的协同作用，所制备的Ge/3DPG复合材料表现出了优异的电化学储锂性能：在0.5C(1C＝1600mAg-1)电流密度下循环250次后，其容量保持率为85.3％，5C下可逆容量为494mAh g-1，表明该复合电极具有良好的循环稳定性。虽然纳米结构Ge及其碳复合材料可增强机械稳定性并促进电荷传输，但由于其比表面积大、尺寸小，因此仍存在初始库仑效率(ICE)低、振实密度小、体积容量低、生产成本高和复杂性高等问题。并且要满足商用锂离子电池3mAh cm-2以上面积容量的要求，负极材料还要高的振实密度，大粒径的微米尺度合金可以满足这一要求，但存在离子和电子扩散距离大、体积膨胀大等缺点。因此，具有纳米级特性的微米级多孔结构被认为是未来电池系统不可或缺的选择。将合金负极设计成微米级多孔结构可以有效克服上述缺点，同时具备满足商业化应用的潜力。一方面，分级多孔结构拥有丰富的孔隙，大孔(>50nm)有利于电解液的渗透，可以暴露出更多的反应活性位点，介孔(2-50nm)的存在可以充分缓解体积膨胀，从而提高结构和循环稳定性；另一方面连续的纳米骨架可以有效缩短锂离子/电子的扩散距离，加快电化学反应动力学，提高整个电极的倍率性能。多孔颗粒整体的微米级尺寸，带来更高的振实密度，从而使得合金负极拥有更高的体积能量密度。同时由于微米颗粒比表面积更小，因此在循环过程中与电解液接触面积更小，从而减少了副反应的发生，进一步带来更高的首次库伦效率。如文献“Mesoporous GermaniumAnodeMaterials for Lithium-Ion Battery with Exceptional Cycling Stability in WideTemperature Range”(Small,2017,13(13):1603045)对比了分别采用镁热和锌热还原的方式制备了孔隙结构不同的多孔Ge，所制备的多孔Ge在-20℃至60℃的宽温度范围内都能表现出一定的性能，但由于引入的金属含量有限，仅为一次造孔，孔隙率不足，仍然存在长循环、倍率性能较差的问题。此外，现有技术，如中国专利申请(申请号：CN201510172687.1，公开号：CN106159247A)公开了一种锂离子电池多孔锗负极材料及其制法和应用，所述多孔锗材料是由初级锗氧化合物颗粒形成的团聚体经热处理形成。
然而，上述现有技术经过试验表明，得到的复合材料都无法兼顾性能优点，存在一定的局限性，且只针对单一金属，并没有很好的普适性。
发明内容
本发明针对合金型负极锂化过程中体积膨胀大、振实密度和首次库伦效率低等问题，提出了微米和纳米尺寸结合的分级多孔结构设计策略。以镁粉和金属氧化物为原料，通过合金化预处理和进一步氮化去合金化实现造孔，最终得到由相互连接的纳米韧带和双连续纳米孔组成的三维分级多孔合金材料。该材料同时具备微纳结构特性，实现了高容量、高功率的锂离子电池负极材料的制备，具有较高的商业化应用潜力。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种分级多孔合金负极材料及其制备方法和应用，包括以下步骤：
步骤1)：将金属氧化物(如GeO2,Sb2O3,Bi2O3等)和镁粉以一定的摩尔比充分混合均匀；
步骤2)：将步骤1中混合均匀的粉末置于合金反应罐中，然后将其放入氩气气氛管式炉中，以一定速率升温，温度范围为500-700℃，保温时间为3-9h，保温结束后随炉冷却取出；
步骤3)：将步骤2反应后的所得产物用研钵研磨成粉末，放入坩埚中，然后将其放入管式炉中，在氨气气氛下，以一定速率升温到700-900℃，反应时间为1-3h，冷却至室温后取出；
步骤4)：取一定浓度的盐酸，向其中通入Ar以排出酸内溶解的氧气，将步骤3得到的复合材料放入盛有除氧后HCl的烧杯中，在水浴的环境下搅拌酸洗一定时间除去氮化镁和氧化镁；
步骤5)：将步骤4酸洗好的样品通过真空抽滤，并用去离子水清洗直到PH呈中性，最后将样品冷冻干燥，得到最终的多孔合金负极材料。
进一步地，步骤1)中金属氧化物粉末的粒径为3-10μm，镁粉尺寸优选为300目，氧化锗和镁粉摩尔比优选为1:4。
进一步地，步骤2)中合金化温度为500-700℃，保温时间为3-9h，进一步优选为以10℃/min升温至650℃保温6h，使镁热反应充分进行。
进一步地，步骤3)中首先排完石英管里的空气后通入含氮气体进行产物的氮化反应。氮化温度为700-900℃，保温1-3h，进一步优选为在氨气气氛中，升温至750℃保温3h进行氮化反应。
进一步地，步骤4)中酸洗所用除氧盐酸溶液的浓度为1-3mol/L，酸洗时间为6-9h，进一步优选为利用1mol/L的盐酸，酸洗6h，以确保氮化镁和氧化镁的完全除去，且最终样品不被氧化。
进一步地，步骤5)中进行抽滤时，去离子水洗涤次数为3次，最终滤液PH呈中性。
本发明还公开一种制备分级多孔合金负极材料的方法。
本发明还公开一种锂离子电池，其特征为：所述锂离子电池负极采用上述方法制备分级多孔锗作为负极材料。
有益效果：
1.本发明制备分级多孔合金负极材料，利用镁粉和金属氧化物为原料，实验方法简单可行，原料相比纯金属价格低廉且氧化物的熔点高，在合金化过程中可以有效保护金属的产量，氧和镁形成氧化镁为后续实验提供天然造孔模板。
2.本发明所制备的分级多孔合金负极材料，首先是通过金属氧化物与镁合金化反应预处理，得到MgO和Mg2X(X＝Ge,Bi,Sb等)再进一步氮化得到中间产物Mg3N2和X，最后利用除氧盐酸对氮化后副产物进行清洗去除，杂质被酸刻蚀形成独特的分级多孔材料p-X(X＝Ge,Bi,Sb等)。
3.本发明制备的分级多孔合金材料具有以下优点：由大孔和介孔组成的分层多孔结构缩短了离子扩散距离，提供了可有效容纳循环过程中的体积变化的空间，具有较高的结构稳定性和自调节体积效应；相互连接的纳米颗粒提供了快速离子/电子扩散路径，有效提高了倍率能力；具有纳米孔隙度的三维纳米骨架可以进一步促进电荷转移，释放锂化引起的应力，从而提高反应动力学和机械完整性，从而实现了高容量、高功率的锂离子电池负极材料的制备。
附图说明
图1为本发明实施例1中材料制备过程物相变化的XRD衍射图；
图2为本发明实施例1中制备得到样品的SEM图；
图3为本发明实施例1制备得到的样品的TEM和HRTEM图；
图4为本发明实施例1制备的分级多孔锗材料的充放电曲线图；
图5为本发明实施例1制备的分级多孔锗材料的循环性能图；
图6为本发明实施例1制备的分级多孔锗材料的倍率性能图；
图7为本发明实施例2制备的分级多孔锑材料的XRD和SEM图；
图8为本发明实施例3制备的分级多孔铋材料的XRD和SEM图。
具体实施方式
本发明以金属氧化物和镁粉为原料，针对合金合金负极锂化过程中体积膨胀大、反应动力学缓慢的问题，提出了微米和纳米尺寸结合的分级多孔结构设计策略。通过合金化预处理和进一步氮化，利用酸去合金化实现造孔，最终得到由相互连接的纳米韧带和双连续纳米孔组成的三维分级多孔合金材料，并将其用作锂离子电池负极。
以氧化锗为例，利用本发明所述的制备方法，得到了具有微纳结构特性的分级多孔锗材料，并将其用于锂离子电池。
本发明提供了一种分级多孔合金负极材料及其制备方法，以氧化锗为例，包括以下步骤：
步骤1：将氧化锗和300目的镁粉以1:4的摩尔比充分研磨混合均匀；
步骤2：将步骤1中混合均匀的粉末置于合金反应罐中，然后将其放入氩气气氛管式炉中，以5-10℃/min的速率升温到650℃保温6h，升温速率不宜过快，以免预热不均匀影响反应机制，防止副反应产物产生；反应温度若低于650℃则达不到充分反应的效果，若高于650℃则会造成镁粉蒸发也不利于反应进行，保温结束后随炉冷却取出；
步骤3：将步骤2反应后的所得产物用研钵研磨成粉末，放入坩埚中，然后将其放入管式炉中，在氨气气氛下，以5-10℃/min的速率升到750℃保温3h，冷却至室温后取出，保温温度过高会使锗析出，从而造成结构坍塌；
步骤4：取一定浓度盐酸，向其通入Ar以排出酸中溶解的氧气，将步骤3得到的复合材料放入盛有除氧HCl的烧杯中，在水浴的环境下搅拌酸洗一定时间除去前面反应得到的氮化镁和氧化镁；除氧是为了防止在酸洗过程中最终产物被氧化，酸的浓度过高会导致骨架结构破坏，过低则反应不充分；
步骤5：将步骤4酸洗好的样品通过真空抽滤，并用去离子水清洗直到PH呈中性，最后将样品冷冻干燥，得到最终的多孔锗材料。
实施例1
(1)以1:4的摩尔比称取氧化锗和镁粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到650℃，保温6h，保证镁热反应充分进行，升温速率过快、温度过高和保温时间过短都会影响反应的均匀程度。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以10℃/min的速率升温到750℃保温3h，使氮化效果达到最佳。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到1mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌6h，以除去前期反应后得到的含镁杂质。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
(6)电极极片的制作：将冷冻干燥后的分级多孔锗材料、导电炭黑、CMC按照质量比70:15:15称取并置于研钵中混合均匀，加入适量的超纯水溶剂，搅拌均匀制得浆料，均匀涂覆在Cu箔上，在真空干燥箱中80℃干燥12h，裁剪成12mm圆形负极极片，备用。
(7)在充满氩气气氛的双工位手套箱内进行扣式电池的组装，将组装的2032型扣式电池在恒电流测试系统上进行充放电测试，电压区间为0.01-2.0V。
图1为本发明在合金化，氮化以及酸洗后的所得到样品物相变化的XRD图；由图可知，在进行镁热反应后出现MgO和Mg2Ge物相，氮化反应后出现Ge、Mg3N2、MgO的物相，Mg2Ge消失表明氮化反应完全，酸洗后XRD显示只有Ge的物相，且结晶性好，纯度高，表明含镁杂质被完全去除，最终得到纯的Ge。
图2为本发明得到p-Ge的SEM图，通过扫描图看出得到的材料为三维互连的纳米韧带和均匀的多孔结构。
图3为p-Ge的TEM图，表明材料具有明显的多孔结构，且孔径分布较为均匀，HETEM可以看进一步看出，多孔锗含有介孔和大孔不同直径的孔隙，是由于氮化镁，氧化镁分别被酸刻蚀，进一步印证TEM与XRD的表征。
图4为本发明实施1制备的p-Ge材料的充放电曲线图，在0.1Ag-1电流密度下，初始放电容量为1548.7mAh g-1，接近Li22Ge5形成的理论容量1624mAh g-1，显示出p-Ge的深度锂化状态，充电容量达到1432.5mAh g-1，ICE高达92.5％。
图5为本发明实施1制备的p-Ge材料的循环性能图；在0.5Ag-1电流密度下，p-Ge阳极在200次循环后提供了超过1300mAh g-1的高可逆容量，且容量保持率可达90％。
图6为本发明实施例1制备的p-Ge材料的倍率性能图；由图可知，当电流密度从0.1Ag-1增加到10Ag-1时，p-Ge仍然显示出805.6mAh g-1的高容量，与Ge Nps相比突出了p-Ge优越的倍率性能，可能与其Li+扩散速率的提升有关。
实施例2
(1)以一定的摩尔比称取Sb2O3和Mg粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到650℃，保温6h，保证镁热反应充分进行，原料完全转化为Mg2Sb3和MgO。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以5℃/min的速率升温到750℃保温3h，确保Mg2Sb3被完全氮化为Mg3N2，氮化效果达到最佳。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到1mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌6h，以除去前期反应后得到的含镁杂质，并防止最终产物氧化。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
图7(a)为Sb2O3在合金化，氮化及酸洗后的所表现出的物相，图7(b)为酸洗后得到的样品形貌，观察发现与本发明相契合，表现出均匀多孔形貌，得到了p-Sb。
实施例3
(1)以一定的摩尔比称取Bi2O3和Mg粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到650℃，保温6h，保证镁热反应充分进行原料完全转化为Mg2Bi3和MgO。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以10℃/min的速率升温到750℃保温3h，使氮化效果达到最佳。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到1mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌4h，以除去前期反应后得到的含镁杂质，并防止BiOCl的产生。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
图8(a)为Bi2O3在合金化，氮化及酸洗后的所表现出的物相，证明按照本发明提供的方法，合金化和去合金化过程中，样品均可完全反应得到理想物相，图8(b)为酸洗后得到的样品形貌，观察发现与本发明相契合，表现出均匀多孔形貌，得到了p-Bi。
实施例1-3的结果表明该发明为制备分级多孔合金型负极材料提供了一定的指导方法，通过该方法制备出的微米与纳米尺寸相结合的分级多孔结构有望解决合金型负极在用作二次电池时所存在的问题。
实施例4
(1)以1:4的摩尔比称取氧化锗和镁粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到500℃，保温6h。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以5℃/min的速率升温到750℃保温3h。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到1mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌6h，以除去前期反应后得到的含镁杂质。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
通过对上述实施例进行分析可知：合金化反应温度500℃，低于镁与锗的合金化温度，因此镁热反应不能充分进行，从而影响下一步氮化反应，使得最终产物不均匀。
实施例5
(1)以1:4的摩尔比称取氧化锗和镁粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到700℃，保温6h。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以5℃/min的速率升温到750℃保温3h。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到1mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌6h，以除去前期反应后得到的含镁杂质。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
通过对上述实施例进行分析可知：合金化反应温度700℃，此温度下镁极易被蒸发，造成镁过度损耗，使得氧化锗不能完全反应。
实施例6
(1)以1:4的摩尔比称取氧化锗和镁粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到650℃，保温6h。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以5℃/min的速率升温到750℃保温3h。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到3mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌6h，以除去前期反应后得到的含镁杂质。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
通过对上述实施例进行分析可知：当酸洗时使用的盐酸浓度过高，酸洗时反应剧烈从而使得p-Ge的骨架结构被酸破坏。
实施例7
(1)以1:4的摩尔比称取氧化锗和镁粉(300目)，在研钵中充分研磨均匀。
(2)将步骤(1)混合好的样品放入不锈钢合金罐中，在氩气气氛管式炉中进行合金化处理，以5℃/min的速率升温到650℃，保温6h。
(3)将步骤(2)合金化后的样品进行粉碎研磨，转移到坩埚中，在氨气气氛的管式炉中进行氮化处理，以5℃/min的速率升温到700℃保温3h。
(4)将步骤(3)得到的氮化产物研磨成粉末，加入到1mol/L的除氧HCl中，在60℃的水浴锅中酸洗搅拌6h，以除去前期反应后得到的含镁杂质。
(5)对步骤(4)酸洗后的溶液进行真空抽滤，用去离子水反复洗涤超声至PH呈中性，将抽滤后的样品放入冷冻干燥机。
通过对上述实施例进行分析可知：700℃氮化温度下，虽可以发生氮化反应，但不能完全转化为氮化镁，因此在后续酸洗过程中由于氮化镁的含量不足，得到的分级多孔形貌会有一定影响。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (10)
1.一种分级多孔合金负极材料制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将金属氧化物和镁粉以一定的摩尔比充分混合均匀；
步骤2：将步骤1中混合均匀的粉末置于合金反应罐中，然后将其放入氩气气氛管式炉中，以一定速率升温，温度范围为500-700℃，保温时间为3-9h，保温结束后随炉冷却取出；
步骤3：将步骤2反应后的所得产物用研钵研磨成粉末，放入坩埚中，然后将其放入管式炉中，在氨气气氛下，以一定速率升温到700-900℃，反应时间为1-3h，冷却至室温后取出；
步骤4：取一定浓度的盐酸，向其中通入Ar以排出酸内溶解的氧气，将步骤3得到的复合材料放入盛有除氧后HCl的烧杯中，在水浴的环境下搅拌酸洗一定时间除去氮化镁和氧化镁；
步骤5：将步骤4酸洗好的样品通过真空抽滤，并用去离子水清洗直到PH呈中性，最后将样品冷冻干燥，得到最终的多孔合金负极材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1中金属氧化物粉末的粒径为3-10μm，镁粉尺寸为300目。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1中氧化锗和镁粉的摩尔比为1：4。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2升温速率为5-10℃/min，温度为650℃保温6h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3中首先排完石英管里的空气后通入含氮气体进行产物的氮化反应。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3中反应温度为750℃保温3h，升温速率为5℃/min。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤4中除氧盐酸溶液的浓度为1-3mol/L，酸洗时间为6-9h，除氧为保证在酸洗过程中产物不被氧化。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤5中去离子体水清洗次数为3次。
9.一种分级多孔合金负极材料，其特征在于：采用权利要求1-8任一项的制备方法获得，所述材料由大孔和介孔组成的分层多孔结构的微米合金型材料，相互连接的纳米颗粒提供了快速离子/电子扩散路径；具有纳米孔隙度的三维纳米骨架促进电荷转移，释放锂化引起的应力。
10.电极极片的制作方法，其特征为：将权利要求1-8任一所述的制备方法获得的分级多孔合金负极材料、导电炭黑、CMC按照质量比70:15:15称取并置于研钵中混合均匀，加入适量的超纯水溶剂，搅拌均匀制得浆料，均匀涂覆在Cu箔上，在真空干燥箱中干燥，裁剪成圆形负极极片，备用；在充满氩气气氛的双工位手套箱内进行扣式电池的组装，将组装的2032型扣式电池在恒电流测试系统上进行充放电测试，电压区间为0.01-2.0V。
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