CN117924635A - 水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及复合材料技术领域，具体为水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及其制备方法，包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺300‑800份，尿素0‑300份，三乙醇胺10‑30份，10％氢氧化钠0‑10份，乙酸0‑10份，六次亚甲基四胺20‑40份，高分子量的水性支化有机硅树脂30‑100份，低分子量的水性支化有机硅树脂30‑100份。本发明通过分子设计，活性基团的优选，选用含有环氧基、氨基、羟基等的较高分子量与低分子量的水性支化有机硅树脂协同改性热固性氨基树脂。在氨基树脂刚性的分子链中引入柔性的有机硅分子链，制备刚性分子链、柔性分子链相互交错的氨基树，以改善热固性氨基树脂脆性大，耐候耐水性差等缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及复合材料技术领域，具体为水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及其制备方法。
背景技术
在“以竹代塑”的大环境下，用大自然丰富竹资源制备出天然环保的新材料"竹纤维"，推进汽车部件的竹纤维复合材料开发，旨在提高汽车工业的环保升级，实现汽车轻量化。由于汽车轻量化对节能减排的重要贡献，引发了各种轻量化材料的开发和应用。其中，竹纤维增强复合材料因其具有轻质、高强度、高刚度等优良性能，成为汽车生产商开发新车部件的重点关注材料。
目前研究较多是基于PP、PE、PLA、PBS等热塑性材料的竹纤维复合材料，还存在阻燃性能差，吸水率高，耐候性能不足，尺寸稳定性差等缺陷。高氮含量的热固性氨基树脂由于含有大量的氮元素，其阻燃性能优异，由其制备的热固性复合材料阻燃性，耐电弧性，尺寸稳定性，绝缘性能等性能十分优异。但传统的氨基树脂组合物往往缺乏足够的柔韧性，耐候耐水性较差，由其制备的复合材料还存在脆性大，表面亮度差，耐候耐水性差等缺陷。
发明内容
本发明的目的在于提供水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺300-800份，尿素0-300份，三乙醇胺10-30份，10％氢氧化钠0-10份，乙酸0-10份，六次亚甲基四胺20-40份，高分子量的水性支化有机硅树脂30-100份，低分子量的水性支化有机硅树脂30-100份，其中所述高分子量的水性支化有机硅树脂和低分子量的水性支化有机硅树脂均以固体份计算。
作为优选，包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺700份，三乙醇胺30份，10％氢氧化钠8份，乙酸4.5份，六次亚甲基四胺30份，高分子量的水性支化有机硅树脂60份，低分子量的水性支化有机硅树脂40份。
作为优选，包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺300份，尿素300份，三乙醇胺25份，10％氢氧化钠6份，乙酸3.5份，六次亚甲基四胺30份，高分子量的水性支化有机硅树脂60份，低分子量的水性支化有机硅树脂40份。
作为优选，所述低分子量水性有机硅树脂分子量Mw为1500至6000g/mol。
作为优选，所述高分子量水性有机硅树脂分子量Mw为10000至30000g/mol。
作为优选，所述高分子量的水性支化有机硅树脂和低分子量的水性支化有机硅树脂均含有环氧基，羟基，氨基，乙烯基等活性基团的一种或多种。
作为优选，所述高分子量的水性支化有机硅树脂和低分子量均接枝有聚氧化乙烯醚等亲水分子链段，赋予有机硅树脂的水分散性。
另一方面，本发明还提供水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物的制备方法，包括上述有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，具体包括如下步骤：
S10：在不锈钢反应釜中缓慢加入800份37％甲醛水溶液，甲醛加入完毕后，进行搅拌，将转速调整为45-90R/min；
S20：加入10-20份三乙醇胺，再滴加0-5份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为8-10；
S30：进行加热，控制物料温度按5-6℃/10min的升温速度将物料温度升温至50-55℃；
S40：按配方比例，依次加入200-600份三聚氰胺和0-200份尿素，三聚氰胺与尿素在15-20分钟内加入完毕；
S50：控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至60-65℃；
S60：在60-65℃条件下保温5-15min，待三聚氰胺完全溶解，釜内物料完全透明时，再控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至65-75℃，并在此温度下保温30-45min进行加成反应；
S70：保温结束后，缓慢滴加0-10份乙酸，将物料PH值调整为6-7，在此状态下发生缩聚反应45-90min；
S80：反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到0.5-1.5NTU时，依次加入30-100份高分子量的水性支化有机硅树脂和30-100份低分子量的水性支化有机硅树脂，在65-75℃物料温度条件下进行接枝反应30-60min；
S90：反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到2.0-3.0NTU时，再加入0-10份三乙醇胺，0-5份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为8-9；
S100：再依次加入剩余的200份甲醛水溶液，100-200份三聚氰胺和0-100份的尿素，并在10min内将物料温度降至60-65℃，在此温度下继续反应20-40min；
S110：反应过程中，不断测定树脂的浊度，当浊度达到4.0NTU时，加入20-40份六次亚甲基四胺，搅拌5min，并在15min内将物料降温至40℃以下；取样测试树脂的各项性能指标，用作留样的样品放入10℃以下保存。
作为优选，所述不锈钢反应釜中带有搅拌器、加热、冷却系统。
作为优选，所述取样测试树脂的各项性能指标为：树脂氮元素含量不低于35％，固体物含量35-55％，25℃时旋转粘度400-1500mpa.s，羟甲基含量6-15％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及制备方法具有优良的耐候耐水性：由于有机硅树脂具有优异的耐候耐水性，因此这种改性的氨基树脂组合物也可能具有类似的性能。这意味着该产品可以在各种气候条件下保持其物理和化学性质。具有良好的柔韧性和抗冲击性：有机硅树脂主链SI-O键可自由旋转，分子链段柔韧性好，这可以改善氨基树脂组合物的柔韧性和抗冲击性。具有良好的耐化学品性能：有机硅树脂对多种化学物质具有抗性，因此这种氨基树脂组合物可能也具有类似的性能，使其在各种应用中具有更长的使用寿命。具有低挥发性有机化合物(VOC)排放：由于使用了水性有机硅树脂，该产品在固化过程中可能释放较少的VOC，对环境的影响较小。易于加工：氨基树脂组合物通常具有较好的加工性能，这使得它们可以方便地用于各种制造过程，在氨基树脂刚性的分子链中引入柔性的有机硅分子链，制备刚性分子链、柔性分子链相互交错的氨基树，以改善热固性氨基树脂脆性大，耐候耐水性差等缺陷。该树脂可用于制备竹纤维等生物基纤维增强的复合材料，使复合材料具有阻燃性能好，尺寸稳定性好，抗冲击性能好，表面光亮度好，耐候耐水性能好等优点。
2、本水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及制备方法通过对树脂分子设计，活性基团的选优，选用较高分子量与低分子量的支化有机硅树脂乳液，改性热固性氨基树脂预聚体。设计刚性分子链、柔性分子链相互交错的“吸能”结构，可有效提高复合材料的冲击强度。
3、本水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物及制备方法采用较高分子量与低分子量的支化有机硅树脂协同改性热固性氨基树脂，在氨基树脂刚性的分子链中引入柔性的有机硅分子链，有机硅分子链段的引入，能有效改善氨基树脂的耐候耐水性能，抗冲击性能等，从而提高竹纤维复合材料的耐候耐水性，抗冲击性能等，满足复合材料作为汽车装饰、结构件的使用要求。同时经有机硅改性的热固性氨基树脂，其固化成型后的光泽度也有较大幅度的提高。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起做进一步的详细解释，但并不构成对本发明的限制。
图1为本发明中含环氧基水性有机硅树脂改性热固性氨基树脂反应机理。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺700份，三乙醇胺30份，10％氢氧化钠8份，乙酸4.5份，六次亚甲基四胺30份，高分子量的水性支化有机硅树脂60份(按固体份计算)，低分子量的水性支化有机硅树脂40份(按固体份计算)。
其中，水性有机硅树脂乳液为自制。两种自制的含有环氧基团的水性有机硅树脂乳液改性而得，其中低分子量的有机硅树脂平均分子量Mw为2135g/mol；高分子量的有机硅树脂平均分子量Mw为24550g/mol。两种有机硅树脂接枝有聚氧化乙烯醚亲水分子链段，赋予有机硅树脂的水分散性。
本实施例中水性有机硅树脂改性的热固性氨基树脂组合物的制备方法如下：
(1)在带有搅拌装置，加热、冷却系统，冷凝装置的不锈钢反应釜中，缓慢加入800份37％甲醛水溶液，甲醛加入完毕后，开动搅拌装置，将转速调整为65±1R/min；
(2)加入20份三乙醇胺，再滴加5份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为9.5±0.2；
(3)打开反应釜加热装置，使用智能控温系统，控制物料温度按5-6℃/10min的升温速度将物料温度升温至50±1℃；
(4)按配方比例，依次加入550份三聚氰胺，三聚氰胺需在15分钟内加入完毕；
(5)使用加热与冷却装置智能控温系统，控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至60±1℃；
(6)在60±1℃条件下保温10min，此时三聚氰胺完全溶解，釜内物料完全透明，控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至70±1℃，并在此温度下保温30min进行加成反应；
(7)保温结束后，缓慢滴加4.5份乙酸，将物料PH值调整为6.5±0.2，在此状态下发生缩聚反应45-60min；
(8)反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到1.0NTU时，依次加入60份高分子量的水性支化有机硅树脂和40份低分子量的水性支化有机硅树脂(按固体份计算)。在70±1℃物料温度条件下进行接枝反应30-60min；
(9)反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到2.0NTU时，再加入10份三乙醇胺，3份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为9±0.2；
(10)再依次加入剩余的200份甲醛水溶液，150份三聚氰胺，并在10min内将物料温度降至60±1℃，在此温度下继续反应20-40min；
(11)反应过程中，不断测定树脂的浊度，当浊度达到4.0NTU时，加入30份六次亚甲基四胺，搅拌5min，并在15min内将物料降温至40℃以下。取样测试树脂的各项性能指标，用作留样的样品放入10℃以下保存。
制备的改性树脂组合物性能指标如下：
固含量46.7％，旋转粘度830mpa.s(25℃)，氮元素含量49.3％，羟甲基含量9.4％。
采用此改性树脂为基体，竹纤维为增强材料，在配以无机矿物填料，脱模剂，润滑剂，分散机，偶联剂等助剂，经捏合，干燥，破碎，混炼挤出，压片，冷却，破碎，分筛等工艺，制备的竹纤维增强的热固性复合材料具有如下性能：
复合材料颗粒流动性，131mm；标准制件注塑性能，2.5s；注塑件密度，1.49g/cm3；拉伸断裂应力(σB)，60.14MPa；弯曲强度(σfm)，113.9MPa；简支梁冲击强度(acu)，15.32KJ/m2；简支梁缺口冲击强度(acA)，2.67KJ/m2；负荷变性温度Tff 1.8，164℃；阻燃性，UL94 V0级(1.5mm)；表面光泽度，83.1GU；耐漏电起痕指数PTI,600V通过；
实施例2
一种水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺300份，尿素300份，三乙醇胺25份，10％氢氧化钠6份，乙酸3.5份，六次亚甲基四胺30份，高分子量的水性支化有机硅树脂60份(按固体份计算)，低分子量的水性支化有机硅树脂40份(按固体份计算)。
其中，水性有机硅树脂乳液为自制。两种自制的含有环氧基团的水性有机硅树脂乳液改性而得，其中低分子量的有机硅树脂平均分子量Mw为2135g/mol；高分子量的有机硅树脂平均分子量Mw为24550g/mol。两种有机硅树脂接枝有聚氧化乙烯醚亲水分子链段，赋予有机硅树脂的水分散性。
本实施例的水性有机硅树脂改性的热固性氨基树脂组合物制备方法如下：
(1)在带有搅拌装置，加热、冷却系统，冷凝装置的不锈钢反应釜中，缓慢加入800份37％甲醛水溶液，甲醛加入完毕后，开动搅拌装置，将转速调整为65±1R/min；
(2)加入15份三乙醇胺，再滴加4份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为9.0±0.2；
(3)打开反应釜加热装置，使用智能控温系统，控制物料温度按5-6℃/10min的升温速度将物料温度升温至55±1℃；
(4)按配方比例，依次加入200份三聚氰胺和250份尿素，三聚氰胺与尿素需在15分钟内加入完毕；
(5)使用加热与冷却装置智能控温系统，控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至65±1℃；
(6)在65±1℃条件下保温10min，此时三聚氰胺完全溶解，釜内物料完全透明，控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至75±1℃，并在此温度下保温45min进行加成反应；
(7)保温结束后，缓慢滴加3.5份乙酸，将物料PH值调整为6.0±0.2，在此状态下发生缩聚反应45-70min；
(8)反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到1.0NTU时，依次加入60份高分子量的水性支化有机硅树脂和40份低分子量的水性支化有机硅树脂(按固体份计算)。在75±1℃物料温度条件下进行接枝反应30-60min；
(9)反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到2.0NTU时，再加入10份三乙醇胺，2份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为8.5±0.2；
(10)再依次加入剩余的200份甲醛水溶液，100份三聚氰胺和50份尿素，并在10min内将物料温度降至65±1℃，在此温度下继续反应20-40min；
(11)反应过程中，不断测定树脂的浊度，当浊度达到4.0NTU时，加入30份六次亚甲基四胺，搅拌5min，并在15min内将物料降温至40℃以下。取样测试树脂的各项性能指标，用作留样的样品放入10℃以下保存。
制备的改性树脂组合物性能指标如下：
固含量44.2％，旋转粘度715mpa.s(25℃)，氮元素含量40.8％，羟甲基含量12.7％；
采用此改性树脂为基体，竹纤维为增强材料，在配以无机矿物填料，脱模剂，润滑剂，分散机，偶联剂等助剂，经捏合，干燥，破碎，混炼挤出，压片，冷却，破碎，分筛等工艺，制备的竹纤维增强的热固性复合材料具有如下性能：
复合材料颗粒流动性，133mm；标准制件注塑性能，2.3s；注塑件密度，1.48g/cm3；拉伸断裂应力(σB)，56.1MPa；弯曲强度(σfm)，105.6MPa；简支梁冲击强度(acu)，14.11KJ/m2；简支梁缺口冲击强度(acA)，2.89KJ/m2；负荷变性温度Tff 1.8，152℃；阻燃性，UL94 V0级(2.0mm)；表面光泽度，63.2GU；耐漏电起痕指数PTI,600V通过；
对比实施例1
一种水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺800份，三乙醇胺30份，10％氢氧化钠7.5份，乙酸4.5份，六次亚甲基四胺30份。
其制备方法如下：
(1)在带有搅拌装置，加热、冷却系统，冷凝装置的不锈钢反应釜中，缓慢加入800份37％甲醛水溶液，甲醛加入完毕后，开动搅拌装置，将转速调整为65±1R/min；
(2)加入20份三乙醇胺，再滴加5.5份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为9.5±0.2；
(3)打开反应釜加热装置，使用智能控温系统，控制物料温度按5-6℃/10min的升温速度将物料温度升温至50±1℃；
(4)按配方比例，依次加入650份三聚氰胺，三聚氰胺需在15分钟内加入完毕；
(5)使用加热与冷却装置智能控温系统，控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至60±1℃；
(6)在60±1℃条件下保温10min，此时三聚氰胺完全溶解，釜内物料完全透明，控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至70±1℃，并在此温度下保温30min进行加成反应；
(7)保温结束后，缓慢滴加4.5份乙酸，将物料PH值调整为6.5±0.2，在此状态下发生缩聚反应45-80min；
(8)反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到2.0NTU时，再加入10份三乙醇胺，2份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为9±0.2；
(9)再依次加入剩余的200份甲醛水溶液，150份三聚氰胺，并在10min内将物料温度降至60±1℃，在此温度下继续反应20-40min；
(10)反应过程中，不断测定树脂的浊度，当浊度达到4.0NTU时，加入30份六次亚甲基四胺，搅拌5min，并在15min内将物料降温至40℃以下。取样测试树脂的各项性能指标，用作留样的样品放入10℃以下保存。
制备的树脂组合物性能指标如下：
固含量45.6％，旋转粘度790mpa.s(25℃)，氮元素含量58.2％，羟甲基含量10.9％。
采用此改性树脂为基体，竹纤维为增强材料，在配以无机矿物填料，脱模剂，润滑剂，分散机，偶联剂等助剂，经捏合，干燥，破碎，混炼挤出，压片，冷却，破碎，分筛等工艺，制备的竹纤维增强的热固性复合材料具有如下性能：
复合材料颗粒流动性，123mm；标准制件注塑性能，3.8s；注塑件密度，1.48g/cm3；拉伸断裂应力(σB)，49.32MPa；弯曲强度(σfm)，110.61MPa；简支梁冲击强度(acu)，10.23KJ/m2；简支梁缺口冲击强度(acA)，1.91KJ/m2；负荷变性温度Tff 1.8，157℃；阻燃性，UL94 V0级(1.5mm)；表面光泽度，59.7GU；耐漏电起痕指数PTI,600V通过；
本发明的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物具有以下优点：
(1)具有优良的耐候耐水性：由于有机硅树脂具有优异的耐候耐水性，因此这种改性的氨基树脂组合物也可能具有类似的性能。这意味着该产品可以在各种气候条件下保持其物理和化学性质。
(2)具有良好的柔韧性和抗冲击性：有机硅树脂主链SI-O键可自由旋转，分子链段柔韧性好，这可以改善氨基树脂组合物的柔韧性和抗冲击性。
(3)具有良好的耐化学品性能：有机硅树脂对多种化学物质具有抗性，因此这种氨基树脂组合物可能也具有类似的性能，使其在各种应用中具有更长的使用寿命。
(4)具有低挥发性有机化合物(VOC)排放：由于使用了水性有机硅树脂，该产品在固化过程中可能释放较少的VOC，对环境的影响较小。
(5)易于加工：氨基树脂组合物通常具有较好的加工性能，这使得它们可以方便地用于各种制造过程。
(6)广泛的应用范围：由于该产品具有优异的性能，因此它可以应用于许多领域，如制备复合材料、胶粘剂、电子封装材料等。
本发明的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物通过对树脂分子设计，活性基团的选优，选用含有环氧基、氨基、羟基的较高分子量与低分子量的水性支化有机硅树脂乳液协同改性热固性氨基树脂。设计刚性分子链、柔性分子链相互交错的“吸能”结构，可有效提高复合材料的冲击强度。采用较高分子量与低分子量的水性支化有机硅树脂协同改性热固性氨基树脂，在氨基树脂刚性的分子链中引入柔性的有机硅分子链，能有效改善氨基树脂的耐候耐水性，抗冲击性能等，从而提高竹纤维复合材料的耐候耐水性，抗冲击性能等，满足复合材料作为汽车装饰、结构件的使用要求。同时经有机硅改性的热固性氨基树脂，其固化成型后的光泽度也有较大幅度的提高。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (10)
1.水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺300-800份，尿素0-300份，三乙醇胺10-30份，10％氢氧化钠0-10份，乙酸0-10份，六次亚甲基四胺20-40份，高分子量的水性支化有机硅树脂30-100份，低分子量的水性支化有机硅树脂30-100份，其中所述高分子量的水性支化有机硅树脂和低分子量的水性支化有机硅树脂均以固体份计算。
2.根据权利要求1的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺700份，三乙醇胺30份，10％氢氧化钠8份，乙酸4.5份，六次亚甲基四胺30份，高分子量的水性支化有机硅树脂60份，低分子量的水性支化有机硅树脂40份。
3.根据权利要求1的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：包括以下重量份数的原料：37％甲醛溶液1000份，三聚氰胺300份，尿素300份，三乙醇胺25份，10％氢氧化钠6份，乙酸3.5份，六次亚甲基四胺30份，高分子量的水性支化有机硅树脂60份，低分子量的水性支化有机硅树脂40份。
4.根据权利要求1所述的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：所述低分子量水性有机硅树脂分子量Mw为1500至6000g/mol。
5.根据权利要求1所述的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：所述高分子量水性有机硅树脂分子量Mw为10000至30000g/mol。
6.根据权利要求1的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：所述高分子量的水性支化有机硅树脂和低分子量的水性支化有机硅树脂均含有环氧基，羟基，氨基，乙烯基等活性基团的一种或多种。
7.根据权利要求1的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：所述高分子量的水性支化有机硅树脂和低分子量均接枝有聚氧化乙烯醚等亲水分子链段，赋予有机硅树脂的水分散性。
8.水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物的制备方法，包括权利要求1-7任一所述的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物，其特征在于：具体包括如下步骤：
S10：在不锈钢反应釜中缓慢加入800份37％甲醛水溶液，甲醛加入完毕后，进行搅拌，将转速调整为45-90R/min；
S20：加入10-20份三乙醇胺，再滴加0-5份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为8-10；
S30：进行加热，控制物料温度按5-6℃/10min的升温速度将物料温度升温至50-55℃；
S40：按配方比例，依次加入200-600份三聚氰胺和0-200份尿素，三聚氰胺与尿素在15-20分钟内加入完毕；
S50：控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至60-65℃；
S60：在60-65℃条件下保温5-15min，待三聚氰胺完全溶解，釜内物料完全透明时，再控制物料温度按2-3℃/10min的升温速度将物料温度升温至65-75℃，并在此温度下保温30-45min进行加成反应；
S70：保温结束后，缓慢滴加0-10份乙酸，将物料PH值调整为6-7，在此状态下发生缩聚反应45-90min；
S80：反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到0.5-1.5NTU时，依次加入30-100份高分子量的水性支化有机硅树脂和30-100份低分子量的水性支化有机硅树脂，在65-75℃物料温度条件下进行接枝反应30-60min；
S90：反应过程中不断测定树脂的浊度，当浊度达到2.0-3.0NTU时，再加入0-10份三乙醇胺，0-5份10％氢氧化钠水溶液，将釜内物料PH值调整为8-9；
S100：再依次加入剩余的200份甲醛水溶液，100-200份三聚氰胺和0-100份的尿素，并在10min内将物料温度降至60-65℃，在此温度下继续反应20-40min；
S110：反应过程中，不断测定树脂的浊度，当浊度达到4.0NTU时，加入20-40份六次亚甲基四胺，搅拌5min，并在15min内将物料降温至40℃以下；取样测试树脂的各项性能指标，用作留样的样品放入10℃以下保存。
9.根据权利要求1的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物的制备方法，其特征在于：所述不锈钢反应釜中带有搅拌器、加热、冷却系统。
10.根据权利要求1的水性有机硅改性的热固性氨基树脂组合物的制备方法，其特征在于：所述取样测试树脂的各项性能指标为：树脂氮元素含量不低于35％，固体物含量35-55％，25℃时旋转粘度400-1500mpa.s，羟甲基含量6-15％。
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