CN117924062A - 一种由对苯二甲醛粗品重结晶提纯对苯二甲醛的方法 - Google Patents
一种由对苯二甲醛粗品重结晶提纯对苯二甲醛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117924062A CN117924062A CN202211253910.1A CN202211253910A CN117924062A CN 117924062 A CN117924062 A CN 117924062A CN 202211253910 A CN202211253910 A CN 202211253910A CN 117924062 A CN117924062 A CN 117924062A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- terephthalaldehyde
- crude
- solvent
- group
- process according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N terephthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C(C=O)C=C1 KUCOHFSKRZZVRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 138
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000012043 crude product Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 32
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 9
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 abstract description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 abstract description 7
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 25
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- -1 medical products Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XKEFYDZQGKAQCN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 XKEFYDZQGKAQCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012296 anti-solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/79—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种由对苯二甲醛粗品中提纯对苯二甲醛的方法。更具体而言，本发明涉及由对苯二甲醛粗品中去除苯甲酸、甲基苯甲酸、醛基苯甲酸等杂酸，而后通过重结晶获得高纯度对苯二甲醛的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种由对苯二甲醛粗品中提纯获得高纯度对苯二甲醛的方法。更具体而言，本发明涉及由对苯二甲醛粗品中去除苯甲酸、甲基苯甲酸、醛基苯甲酸等杂酸，而后通过重结晶的方式提纯获得对苯二甲醛的方法。
背景技术
对苯二甲醛是一种重要的对二甲苯下游精细化工产品，主要用于合成荧光增白剂、医药产品、染料、香料和UV防晒剂。对苯二甲醛的传统生产方法是通过对二甲苯氯化，而后在硝酸或金属氧化物的作用下水解得到。这一生产过程需大量消耗有毒的氯气、硝酸和氢氧化钠，产生氯化氢、NOx和氯代烷基苯等气体，极易形成环境污染和设备腐蚀，物料泄漏也会对人体造成伤害。除了传统的氯化法以外，对苯二甲醛的合成方法还包括对苯二甲酸（酯）加氢法、对苯二甲酰氯加氢法以及对二甲苯直接氧化法。在以上对苯二甲醛的生产过程中，一般会产生如苯甲酸、对甲基苯甲酸、醛基苯甲酸和对苯二甲酸等多种副产物，如何由对苯二甲醛产品中去除杂酸，特别是苯甲酸与对苯二甲醛的沸点和熔点相近，如何有效去除苯甲酸获得高纯度的对苯二甲醛鲜有报道。
美国专利US2888488公开了一种制备对苯二甲醛的方法，其中通过溶剂萃取、干燥和升华而提纯产品。然而该方法需要复杂的工艺，并使用对环境不友好的化合物氯仿和或者磺酸酯作为溶剂。俄罗斯RU2568439公开了采用异辛烷作为溶剂萃取获得高纯度对苯二甲醛的方法。
中国专利CN200580028008.8公开了一种以醇为溶剂，以水为反溶剂通过重结晶由含有杂质的对苯二甲醛晶体制备高纯度对苯二甲醛的方法，但对苯二甲醛产率较低，最高仅能达到79.2%。因对苯二甲醛易于和甲醇发生羟醛缩合反应，中国专利CN200780024375.X报道了用二甲基亚砜溶解对苯二甲醛粗品，而后在水体系中重结晶获取高纯度的对苯二甲醛的方法，实施例中的对苯二甲醛气相色谱测定纯度可达99%以上但对苯二甲醛产率较低，最高仅能达到87％。中国专利CN200680006347.0 披露了从二甲苯气相氧化生成混合物中分离芳族二醛的方法，其具体过程是将气相反应混合物冷却至5～70℃凝结芳族二醛；而后将凝结的芳族二醛从残留反应混合物分离，该一过程未述及进一步提纯对苯二甲醛粗品的方法。
中国专利CN200780041280.9利用对苯二甲醛和杂质在芳烃和助溶剂中溶解度不同的特点，在高温条件下以对二甲苯、二甲基亚砜和对苯二甲醛粗品充分接触，而后降温重结晶获得对苯二甲醛的方法，该过程中因其中的杂酸影响重结晶，获得的对苯二甲醛的纯度难以达到99%以上。
中国专利202010540003.X报道了在微通道反应器内合成对苯二甲醛的方法，其主要步骤为以对二甲苯的氯化取代物为反应物，在乌洛托品的催化作用反应，而后通过过滤和水洗过程去除杂酸的工艺过程。
发明内容
本发明人在现有技术的基础上经过刻苦的研究发现，通过对苯二甲醛粗品与适当的碱性物质以及溶剂接触，而后通过过滤和重结晶获得高纯度的对苯二甲醛，由此完成了本发明。
本发明提供了一种由对苯二甲醛粗品重结晶对苯二甲醛的方法，包括以下步骤：
（1）对对苯二甲醛粗品进行碱处理，以获得对苯二甲醛半成品；
（2）将对苯二甲醛半成品采用溶剂重结晶的方式过滤，以获得对苯二甲醛晶体；
（3）将获得的对苯二甲醛晶体进行再次干燥。
根据本发明的一个实施方案，所述步骤（1）的碱处理包括使对苯二甲醛粗品与适当的碱性物质和溶剂接触，以及任选地，随后过滤脱除所述碱性物质和溶剂，并水洗和随后干燥，以得到所述对苯二甲醛半成品。
根据本发明，在所述接触步骤中，对苯二甲醛粗品、碱性物质和溶剂的接触方式没有特别的限制，该接触步骤可以在0℃至120℃的任何温度下进行，例如室温下进行。当温度高于分散介质的沸点时，可以在压力容器中进行，以使该压力下对应的沸点高于所述温度。从方便的角度而言，优选常温，但并不限于此。接触时间以获得均匀的接触产物为准，一般为0.05至1小时，也并不限于此。
具体实施方式
本发明对此处使用的对苯二甲醛粗品没有特别地限制，包括通过已知方法制得的对苯二甲醛或商业上可获得的对苯二甲醛，例如，所述对苯二甲醛粗品可来自于对二甲苯氯化法、苯二甲酸（酯）加氢法、对苯二甲酰氯加氢法以及对二甲苯直接氧化法等任一化学方法生产获得的产品。
本发明提供了一种由对苯二甲醛粗品重结晶对苯二甲醛的方法，包括以下步骤：
（1）对对苯二甲醛粗品进行碱处理，以获得对苯二甲醛半成品；
（2）将对苯二甲醛半成品采用溶剂重结晶的方式过滤，以获得对苯二甲醛晶体；
（3）将获得的对苯二甲醛晶体进行再次干燥。
根据本发明的一个实施方案，所述步骤（1）的碱处理包括使对苯二甲醛粗品与适当的碱性物质和溶剂接触，以及任选地，随后过滤脱除所述碱性物质和溶剂，并水洗和随后干燥，以得到所述对苯二甲醛半成品。
根据本发明的一个实施方案，所述的碱性物质与对苯二甲醛粗品的质量比为0.005~0.2:1，优选为0.01~0.1:1，进一步优选为0.015~0.05：1。根据本发明的一个实施方案，所述的步骤（1）中溶剂与对苯二甲醛粗品的质量比为0.02~0.3:1，优选为0.03~0.2:1，进一步优选为0.04~0.15：1。
根据本发明的一个实施方案，所述的碱性物质包括无机碱性物质或者有机碱的一种或多种的组合。
根据本发明的一个实施方案，所述的无机碱性物质包括ⅠA族、ⅡA族金属的金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属磷酸盐、金属磷酸氢盐的一种或者多种组合。
根据本发明的一个实施方案，所述的有机碱包括ⅠA族、ⅡA族金属的金属醇盐，优选甲醇盐或乙醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠等。
根据本发明的一个实施方案，所述的对苯二甲醛粗品接触的溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、N,N-甲基二酰胺，醋酸酯、水，优选为苯、甲苯、二甲苯、水，进一步优选为水。
根据本发明的一个实施方案，所述的水洗所用的水与（1）中对苯二甲醛粗品质量比例为0.04~0.15：1。
根据本发明的一个实施方案，所述的重结晶溶剂为苯、甲苯、二甲苯、醋酸酯，优选为苯、甲苯、二甲苯，进一步优选为对二甲苯。
根据本发明的一个实施方案，所述步骤（1）中，所述的水洗和随后干燥后产品干燥温度为60-110℃，干燥器压力（表压）为0.1-1bar。
根据本发明的一个实施方案，所述的步骤（3）中，所述的对苯二甲醛晶体干燥温度为60-110℃，干燥器压力（表压）为0.1-1bar。
与现有技术相比，本发明的优点在于通过碱洗的方式去除影响重结晶过程的有机羧酸，而后通过重结晶再次提纯对苯二甲醛产品，再结晶的溶剂对二甲苯能够重新循环至进料系统作为原料使用或者再次作为重结晶溶剂循环使用。通过这一过程，获得的对苯二甲醛纯度可达99.7%以上，产品晶型粒径均一，粒径通常在在1-4mm，满足医药级应用指标。
本发明中对苯二甲醛纯度的测定采用气相色谱内标法测定，具体将对苯二甲醛溶解于丙酮中，加入1,3,5-三氯苯为内标，气相色谱分析条件为柱箱温度为200℃，安捷伦DB-5色谱柱分析。
实施例
以下采用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
各实施例中，纯度为96%和82%的对苯二甲醛粗品均通过已知方法制得的对苯二甲醛或商业上可获得的对苯二甲醛。
实施例1
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为82%）在真空袋式过滤机履带上采用3kg的碳酸钠水溶液（其中碳酸钠质量为0.4kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃。而后采用1kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:3的比例加入对二甲苯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为90℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛18.1kg，纯度为99.9%，分离收率为88.3%。
实施例2
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为82%）在真空袋式过滤机履带上采用3kg的氢氧化钠水溶液（其中氢氧化钠质量为0.35kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用1kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:3的比例加入对二甲苯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为90℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛17.6kg，纯度为99.9%，分离收率为85.8%。
实施例3
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为82%）在真空袋式过滤机履带上采用4kg的氧化钙水溶液（其中氧化钙质量为0.4kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用1kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:3的比例加入甲苯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为90℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛18.0kg，纯度为99.8%，分离收率为87.8%。
实施例4
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为82%）在真空袋式过滤机履带上采用4kg的氢氧化钾水溶液（其中氢氧化钾质量为0.4kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用1kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:4的比例加入醋酸甲酯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为90℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛17.9kg，纯度为99.9%，分离收率为87.3%。
实施例5
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为82%）在真空袋式过滤机履带上采用4kg的碳酸氢钠溶液（其中碳酸氢钠质量为0.6kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用1kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:4的比例加入醋酸甲酯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为100℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛18.4kg，纯度为99.6%，分离收率为89.8%。
实施例6
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为96%）和0.6kg磷酸钠混合均匀，在真空袋式过滤机履带上采用1kg甲苯喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用2kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:5的比例加入苯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为100℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛22.1kg，纯度为99.6%，分离收率为92.1%。
实施例7
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为96%）和0.6kg磷酸钠混合均匀，在真空袋式过滤机履带上采用1kg对二甲苯喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用2kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:5的比例加入醋酸乙酯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为100℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛21.7kg，纯度为99.6%，分离收率为90.4%。
实施例8
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为96%）在真空袋式过滤机履带上采用4kg的甲醇钠的甲苯溶液（其中甲醇钠质量为0.6kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用1kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:5的比例加入醋酸乙酯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为100℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛22.6kg，纯度为99.8%，分离收率为94.1%。
实施例9
取25kg对苯二甲醛粗品（纯度为96%）在真空袋式过滤机履带上采用3kg的氢氧化钠和碳酸钠水溶液（其中氢氧化钠质量为0.25kg，碳酸钠为0.1kg）喷淋冲洗，冲洗温度为35℃，而后采用2kg的去离子水喷淋冲洗，冲洗后的对苯二甲醛在温度为80℃和0.3Bar的条件下干燥，干燥后的对苯二甲醛按与溶剂质量计量比为1:5的比例加入醋酸异丙酯，重结晶得到的样品进行过滤，在温度为100℃和0.3Bar的条件下干燥得到对苯二甲醛21.0kg，纯度为99.9%，分离收率为87.5%。
尽管在本文中参考示例性的实施方案详细描述了本发明，但是应当理解的是，本发明不限于所述实施方案。具有本领域普通技能且可获取本文教导的人员会认识到在本发明范围内的其它变化、修改和实施方案。因此，本发明应与后面所述的权利要求一致地被广义地解释。
Claims (12)
1.一种由对苯二甲醛粗品重结晶对苯二甲醛的方法，包括以下步骤：
（1）对对苯二甲醛粗品进行碱处理，以获得对苯二甲醛半成品；
（2）将对苯二甲醛半成品采用溶剂重结晶的方式过滤，以获得对苯二甲醛晶体；
（3）将获得的对苯二甲醛晶体进行再次干燥。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述步骤（1）的碱处理包括使对苯二甲醛粗品与适当的碱性物质和溶剂接触，以及任选地，随后过滤脱除所述碱和溶剂，并水洗和随后干燥，以得到所述对苯二甲醛半成品。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述的碱性物质与对苯二甲醛粗品的质量比为0.005~0.2:1，优选为0.01~0.1:1，进一步优选为0.012~0.05：1。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其中所述的碱性物质选自无机碱性物质和有机碱。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述的无机碱性物质选自ⅠA族和ⅡA族金属的金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属磷酸盐、和金属磷酸氢盐。
6.根据权利要求4所述的方法，其中所述的有机碱选自ⅠA族金属的金属醇盐和ⅡA族金属的金属醇盐，优选甲醇盐或乙醇盐。
7.根据权利要求2所述的方法，其中所述的步骤（1）中的溶剂与对苯二甲醛粗品的质量比为0.02~0.3:1，优选为0.03~0.2:1，进一步优选为0.04~0.15：1。
8.根据权利要求2所述的方法，其中所述的步骤（1）中的溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、N,N-甲基二酰胺、醋酸的C1-8烷基酯和水，优选为苯、甲苯、二甲苯或水。
9.根据权利要求2所述的方法，其中所述的步骤（1）中进行所述过滤和水洗，且所述水洗所用的水与步骤（1）中粗品质量比例为0.04~0.15：1。
10.根据权利要求2所述的方法，其中步骤（1）中进行所述过滤和水洗，且所述的水洗后对产品进行干燥的温度为60-110℃，干燥器压力为表压0.1-1bar。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述步骤（2）中用于重结晶的溶剂选自苯、甲苯、二甲苯和醋酸的C1-8烷基酯，优选选自苯、甲苯和二甲苯。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述的步骤（3）中对苯二甲醛晶体进行再次干燥的温度为60-110℃，干燥器压力为表压0.1-1bar。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211253910.1A CN117924062A (zh) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 一种由对苯二甲醛粗品重结晶提纯对苯二甲醛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211253910.1A CN117924062A (zh) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 一种由对苯二甲醛粗品重结晶提纯对苯二甲醛的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117924062A true CN117924062A (zh) | 2024-04-26 |
Family
ID=90756181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211253910.1A Pending CN117924062A (zh) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 一种由对苯二甲醛粗品重结晶提纯对苯二甲醛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117924062A (zh) |
-
2022
- 2022-10-13 CN CN202211253910.1A patent/CN117924062A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL257799A (en) | A process for the cyclopropanation of olefins using n-methyl-n-nitroso compounds | |
| JPH09110779A (ja) | 溶剤からの精留による不飽和カルボン酸の分離法 | |
| JP2020063196A (ja) | ５，５’−メチレンジサリチル酸の製造方法 | |
| CN117924062A (zh) | 一种由对苯二甲醛粗品重结晶提纯对苯二甲醛的方法 | |
| US3637832A (en) | Preparation of straight chain dicarboxylic acids | |
| CN117924058A (zh) | 一种从对苯二甲醛粗品提纯对苯二甲醛的方法 | |
| US3726917A (en) | Process for preparing adipic acid | |
| US4227017A (en) | Process for the preparation of an alkali-metal benzoate besides a benzyl alcohol | |
| EP0132450B1 (en) | Method of purifying methacrylic acid | |
| US5344975A (en) | Process for production of lower alkanoic acids | |
| JP2005343837A (ja) | １，３−ジオキソラン−４，６−ジオン化合物の製造方法 | |
| JP2697054B2 (ja) | ｐ―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| ITMI971006A1 (it) | Processo per la preparazione del 4-(6'-metossi-2'-naftil)butan-2-one [nabumetone] | |
| US4463197A (en) | Method for purifying phloroglucin | |
| JP2697056B2 (ja) | ｐ―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| JP3948792B2 (ja) | ３−ホルミルテトラヒドロフランの製造法 | |
| JP7306202B2 (ja) | 脂肪族カルボン酸化合物の製造方法、及び脂肪族ケトン化合物のピリジン化合物付加物 | |
| JPH0468301B2 (zh) | ||
| JP2004331585A (ja) | 高純度無水トリメリット酸およびその製造法 | |
| JPH09227450A (ja) | ヒドロキシベンゼンカルボン酸類の製造方法 | |
| JP6518512B2 (ja) | ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 | |
| CN115806481A (zh) | L-薄荷基甲酸的分离提纯方法 | |
| JP6503228B2 (ja) | ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 | |
| JPH04346959A (ja) | α，β−不飽和アセタール類の高濃度溶液の精製方法 | |
| JPH0948789A (ja) | Ｏ，ｓ−ジメチル−ｎ−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |