CN117902977A - 一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法 - Google Patents
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：(1)将3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵、4‑磺酰杯[6]芳烃和丙酮混合，配得3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸溶液；(2)将正十六醇和丙酮混合，配得正十六醇溶液；(3)将上述3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸溶液、无水硫酸镁混合，搅拌加热，喷射上述正十六醇溶液，再经微波处理，得反应完成液；(4)将反应完成液趁热过滤，再将过滤液冷却至室温，过滤，得粗产品，再洗涤，得3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸十六酯。本发明能够大大提高3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯甲酸十六酯的产率和选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，属于化工技术领域。
背景技术
3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯是一种性能优异的光稳定剂，广泛用于聚丙烯、聚丁烯等聚烯烃塑料中。3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯反应通常是由布朗斯特酸提供H+来催化反应，采用酰氯法或者以酸，如浓硫酸，对甲基苯磺酸作为催化剂，在催化剂的作用下进行酯化反应，从而获得目标产品，酰氯法所用酰化试剂通常为三氯氧磷，其属于高毒易挥发物质，易对环境造成污染。经研究发现以浓硫酸，对甲基苯磺酸等作为催化剂易造成产物上的叔丁基脱落，进而影响产品选择性和收率。
中国专利CN202111663672.7公开了光稳定剂3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的制备方法，以3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸和正十六醇作为原料，采用特定的4-磺酰杯[6]芳烃作为催化剂，同时配合四甲基溴化铵多相催化作用，制备3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯，但是产品选择性和收率仍然较低。
发明内容
至少针对上述现有技术存在的一个问题，本发明提供一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，能够提高产品的选择性和收率。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵、4-磺酰杯[6]芳烃和丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将正十六醇和丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、无水硫酸镁混合，搅拌加热至60～70℃，喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3～5min，后再经微波处理，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，粗产品经洗涤，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯。
优选地，步骤(3)中，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸与正十六醇的摩尔比为1:1。
优选地，步骤(1)中，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵、4-磺酰杯[6]芳烃以及丙酮摩尔比为1:0.005～0.015:0.005～0.01:10～15。
优选地，步骤(2)中，正十六醇以及丙酮摩尔比为1:5～8。
优选地，步骤(3)中，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸与无水硫酸镁的摩尔比为1:0.2～0.3。
优选地，步骤(3)中，正十六醇溶液的喷入量为10～15ml/min。
优选地，步骤(3)中，搅拌速率为250～350r/min。
优选地，步骤(3)中，微波处理的条件：微波功率为200～300W，时间为1～3min。
优选地，步骤(3)中，微波处理的条件：微波功率为250W，时间为2min。
优选地，步骤(4)中，粗产品先经丙酮洗涤2～3次后再经乙醇洗涤1次。
本发明的有益效果：本发明提供的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯的合成方法，采用十六烷基三甲基溴化铵与4-磺酰杯[6]芳烃配合催化，以喷晒的方式使3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸与正十六醇接触反应，同时以微波处理协助，大大提高3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯的产率和选择性，提高原料的利用率；同时以丙酮作为溶剂，协同无水硫酸镁除水，进一步提高3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的产率和选择性，同时降低化学毒性、危险性；另外，以丙酮作为溶剂，生成的产物和溶剂经过滤即可分离，无需蒸馏过程，减少能耗；本发明将原料以喷洒方式结合同时以微波处理协助，更有利于原料充分反应，同时缩短了反应时间，降低能耗。
具体实施方式
下面对本发明实施中的技术方案进行清楚，完整的描述，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器、组件未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以250r/min的速率搅拌加热至60℃，以10ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以200W的功率进行微波处理3min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为98.7％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯454.72g，收率95.78％。
实施例2
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以200W的功率进行微波处理3min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为98.9％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯457.85，收率96.44％。
实施例3
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以350r/min的速率搅拌加热至70℃，以15ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以200W的功率进行微波处理3min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为98.4％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯453.58g，收率95.54％。
实施例4
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
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(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为99.3％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯460.76，收率97.05％。
实施例5
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
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实施例6
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.015mol十六烷基三甲基溴化铵、0.01mol 4-磺酰杯[6]芳烃和15mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和6mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为98.0％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯452.19g，收率95.25％。
实施例7
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.005mol十六烷基三甲基溴化铵、0.005mol 4-磺酰杯[6]芳烃和10mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和5mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为97.8％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯451.07g，收率95.01％。
实施例8
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.2mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以10ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
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实施例9
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.3mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以15ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
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对比例1
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol甲苯混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol甲苯混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，用水洗涤，减压蒸馏，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为96.4％，粗产品经乙醇重结晶，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯436.97g，收率92.04％。
对比例2
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、上述的正十六醇溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，保持3h(无喷洒)，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为96.1％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯441.35g，收率92.96％。
对比例3
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持30min(无微波处理)，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为94.7％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯437.68g，收率92.19％。
对比例4
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液和正十六醇溶液分别用计量泵同时通入微通道反应器中进行反应(控制3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液的通入流速为20ml/min，正十六醇溶液的通入流速为20ml/min)，反应温度为60℃，反应时间为90s；
(4)反应结束后将反应液降温至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为92.3％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯417.57g，收率87.95％。
对比例5
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵和12mol甲苯混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和8mol甲苯混合，配得正十六醇溶液；
(3)将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液和正十六醇溶液分别用计量泵同时通入微通道反应器中进行反应(控制3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液的通入流速为20ml/min，正十六醇溶液的通入流速为20ml/min)，反应温度为60℃，反应时间为90s；
(4)反应结束后将反应液降温至室温，反应液用水洗涤，减压蒸馏，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为93.5％，粗产品经乙醇重结晶，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯421.56g，88.79％。
对比例6
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol四甲基溴化铵、0.01mol4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为95.1％，粗产品先经丙酮洗涤1次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯438.23g，收率92.31％。
对比例7
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以200W的功率进行微波处理4min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为95.8％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯441.72g，收率93.04％。
对比例8
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以400W的功率进行微波处理1min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为98.6％，粗产品先经丙酮洗涤3次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯441.28，收率92.95％。
对比例9
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以300W的功率进行微波处理0.5min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为96.1％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯442.3g，收率93.16％。
对比例10
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.015mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、0.25mol无水硫酸镁混合，以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以150W的功率进行微波处理3min，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，去除无水硫酸镁及硫酸镁水合物，再将过滤液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为96.3％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯442.96g，收率93.30％。
对比例11
一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，包含以下步骤：
(1)将1mol 3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、0.01mol十六烷基三甲基溴化铵、0.008mol 4-磺酰杯[6]芳烃和12mol丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将1mol正十六醇和8mol丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液，(无硫酸镁干燥剂)以300r/min的速率搅拌加热至65℃，以12ml/min的速率喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3min，后再以250W的功率进行微波处理2min，得反应完成液；
(4)将反应完成液冷却至室温，过滤去除溶液，得粗产品，溶液经高效液相色谱分析：3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为97.1％，粗产品先经丙酮洗涤2次后再经乙醇洗涤1次，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯440.32g，收率92.75％。
本发明对粗产品的洗涤是每次洗涤丙酮用量为粗产品的2～3倍；乙醇的用量为每次洗涤丙酮用量的0.5～1倍。
本发明所采用的工艺中过滤得粗产品后的滤液可不经处理再次用于产品生产，可循环利用4～5次，使3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的选择性为大于96.5％，收率大于93.5％。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神和基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (10)
1.一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，包含以下步骤：
(1)将3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵、4-磺酰杯[6]芳烃和丙酮混合，配得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液；
(2)将正十六醇和丙酮混合，配得正十六醇溶液；
(3)将上述的3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸溶液、无水硫酸镁混合，搅拌加热至60～70℃，喷射上述的正十六醇溶液，喷射完成后，保持3～5min，后再经微波处理，得反应完成液；
(4)将反应完成液趁热过滤，再将过滤液冷却至室温，过滤，得粗产品，粗产品经洗涤，得3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯。
2.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述微波处理的条件：微波功率为200～300W，时间为1～3min。
3.根据权利要求1或2所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述微波处理的条件：微波功率为250W，时间为2min。
4.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸与正十六醇的摩尔比为1:1。
5.根据权利要求1或4所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、十六烷基三甲基溴化铵、4-磺酰杯[6]芳烃以及丙酮的摩尔比为1:0.005～0.015:0.005～0.01:10～15。
6.根据权利要求5所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述正十六醇以及丙酮的摩尔比为1:5～8。
7.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸与无水硫酸镁的摩尔比为1:0.2～0.3。
8.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述正十六醇溶液的喷入量为10～15ml/min。
9.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(3)中，所述搅拌速率为250～350r/min。
10.根据权利要求1所述的一种3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯合成方法，其特征在于，步骤(4)中，粗产品先经丙酮洗涤2～3次后再经乙醇洗涤1次。
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