CN110790651A - 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法 - Google Patents

一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110790651A
CN110790651A CN201911108902.6A CN201911108902A CN110790651A CN 110790651 A CN110790651 A CN 110790651A CN 201911108902 A CN201911108902 A CN 201911108902A CN 110790651 A CN110790651 A CN 110790651A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
methyl
microchannel reactor
microchannel
penten
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201911108902.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110790651B (zh
Inventor
李玲
洪鹏
王晓达
葛雪惠
王清莲
邱挺
叶长燊
郑丹丹
黄智贤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201911108902.6A priority Critical patent/CN110790651B/zh
Publication of CN110790651A publication Critical patent/CN110790651A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110790651B publication Critical patent/CN110790651B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B01J31/0284—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member of an aromatic ring, e.g. pyridinium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0285—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0274

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种微通道连续生产3‑甲基‑3‑戊烯‑2‑酮的方法，属于有机合成工艺技术领域。具体步骤包括：将2‑丁酮与离子液体[Ps‑mim]HSO4混合；原料乙醛、2‑丁酮与催化剂的混合溶液分别通过计量泵同时泵入预热模块，然后通入集成式微通道混合器中；混合均匀后再通入微通道反应器中进行反应；通入冷却模块采样经分离制取3‑甲基‑3‑戊烯‑2‑酮。本发明可以高效快速合成产品；离子液体[Ps‑mim]HSO4代替传统的无机酸作为反应的催化剂，反应条件温和，产品收率高，同时催化剂易于与反应物产物分离，省去了传统工艺中的酸碱中和过程，减少了废水的产生，对环境友好。

Description

一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法
技术领域
本发明属于有机合成工艺技术领域，具体涉及一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法。
背景技术
本发明属于有机合成工艺技术领域，具体涉及一种反应精馏连续生产3-甲基-3-戊烯- 2-酮的方法。3-甲基-3-戊烯-2-酮在工业上用于合成香料龙涎酮的重要原料。鉴于天然龙涎香来源有限，而香水市场对其需求量越来越大，所以急需开发具有龙涎香香气的合成香料来满足市场需求，其中龙涎酮就是其中较为成功的一种。目前工业上合成龙涎酮主要有三个步骤：(1)乙醛和2-丁酮催化合成3-甲基-3-戊烯-2-酮；(2)3-甲基-3-戊烯-2-酮与月桂烯加成反应得到异普利沙门克拉门酮；(3)异普利沙门克拉门酮进行环化反应得到龙涎酮。其中，3-甲基-3-戊烯-2-酮的合成是其中至关重要的一步。
中国专利CN108997098A公开了一种制备3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法：(1)先将2-丁酮与卤素在酸性介质中进行α-卤代制得3-卤丁酮，然后在第一次酸催化下与醇进行缩酮反应，制得3-卤丁酮缩二醇；(2)将步骤(1)中制得的3-卤丁酮缩二醇与镁屑制备成格氏试剂，再将格氏试剂与乙醛进行亲核加成反应，继而在第二次酸催化和加热的条件下进行分子内脱水，制得成品3-甲基-3-戊烯-2-酮。
中国专利CN106045834A中将2-丁酮加入盛有碱溶液或者酸溶液的反应容器中，然后将反应容器升温至30~80℃，在此温度下加入乙醛或者乙醛溶液，待乙醛或者乙醛溶液加完后，再搅拌反应2~3小时，冷却至室温，在反应物中再加入中和试剂将溶液中和至中性，室温搅拌30分钟以上后静置分层，然后将有机相通过减压精馏，在40~60mmHg 60~70℃条件下收集馏分，得到3-甲基-3-戊烯-2-酮。
中国专利CN103058842A公开了一种在强酸条件下合成3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法：将丁酮加入到强酸溶液中，然后升温至50~70℃，在此温度下加入乙醛，待乙醛加完后，再搅拌反应1~2小时，冷却至室温，反应物中再加入碱中和至中性后回收丁酮，减压蒸馏，收集40~60mmHg下60~70°C的馏分，得到3-甲基-3-戊烯-2-酮。
以上各专利的公开方法都采用了强酸或强碱做催化剂，其生产过程会产生大量废水，对环境污染严重。而且相关催化剂会腐蚀设备，对生产设备要求较高。所以有必要开发一种对环境友好，生产效率高的的3-甲基-3-戊烯-2-酮生产工艺。
发明内容
本发明的目的是解决已有方法中的缺陷，提供了一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法。采用离子液体[Ps-mim]HSO4代替了传统的酸和碱作为催化剂，其反应条件温和，对环境友好，且原料利用率高，乙醛的转化率达到99%以上，未反应的2-丁酮可以循环利用。
为实现上述方案，本发明采用如下技术方案:
一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，采用离子液体[Ps-mim]HSO4作催化剂，以乙醛和2-丁酮为原料，通过计量泵将其混合通入微通道反应器，一定的停留时间后冷却取样，经旋蒸和精馏分离得到3-甲基-3-戊烯-2-酮。
具体包括以下步骤：
（1）以微通道系统作为反应器，在室温下，将原料2-丁酮、催化剂按一定比例搅拌配成混合溶液，和乙醛分别作为反应物料，经计量泵分别通入微通道反应器中的预热模块进行预热，预热温度（其中预热温度为50~80℃，预热时间为0.5h）由外部换热器进行控制；
（2）通过计量泵控制物料的流量，使预热后的物料同步进入集成式微通道混合器进行混合，随即进入微通道的反应段，反应过程完成后，反应液经过冷却模块从微通道反应器的出口流出，旋蒸和精馏分离得到3-甲基-3-戊烯-2-酮。
进一步地，步骤(1)中所述的催化剂为离子液体[Ps-mim]HSO4，具体的制备方法包括：
（1）前体盐的合成：在三口圆底烧瓶中加入1, 3-丙磺酸内酯和适量的甲苯溶剂，在磁力搅拌、冰浴条件下缓慢滴加等摩尔量的咪唑，滴加完后将水浴升温至50℃，反应6 h(在反应过程中会产生大量白色固体，若影响搅拌，可再加入适量的甲苯)。反应后的混合物经抽滤，用2~3倍（体积比）的乙酸乙酯洗涤3次并抽滤，即得到白色固体，将其置于真空干燥箱中(70℃，-0.01 MPa)干燥12 h，即得前体盐。
（2）离子液体的合成：将前体盐置于三口烧瓶中，用适量的去离子水作溶剂，剧烈搅拌的同时缓慢滴加（在10min内滴加完毕）等摩尔量的浓H2SO4，滴加完后装置在水浴锅中，将水浴程序升温至90℃。反应结束后，旋转蒸发除去反应混合液中的溶剂水，用2~3倍混合溶液体积的乙酸乙酯洗涤3次，洗涤完并旋蒸去洗涤剂后，将离子液体放置在真空干燥箱中(80℃，-0.01 MPa)干燥。
进一步地，步骤(1)中混合溶液催化剂所占质量比为1~15% (以通入2-丁酮的质量计算)。
进一步地，步骤(1)中乙醛与2-丁酮的摩尔比为1:(1~10)。
进一步地，步骤(1)中乙醛的流速为1~3ml/min，2-丁酮与催化剂混合溶液的流速为5~30ml/min。
进一步地，步骤(2)中微通道反应器内的反应段停留时间为3~30min，反应温度为40~80℃，压力为0.2~0.5MPa。
进一步地，步骤(2)中反应液经取样连续旋蒸后，回收的2-丁酮经过脱水和精馏后可回收利用，催化剂经乙酸乙酯洗涤烘干后循环使用。
进一步地，微通道反应器中预热模块为直型微通道，反应模块为增强传质型微通道，结构为心型混合结构(参考文献：Dai X, Zhou W, Yang S, et al. Microchannelprocess for phenol production via the cleavage of cumene hydroperoxide[J].Chemical Engineering Science, 2019, 199: 398-404.)。其中微通道反应模块的内径为0.5~5mm，总体积为50~150ml。
与传统生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的工艺相比，本发明具有如下优点:
1.本发明通过采取微通道反应器工艺，相比于传统釜式反应器中的间歇操作，微通道反应器可以更高效连续得生产3-甲基-3-戊烯-3-酮。而且产品的收率从传统的65%~70%提升至85%以上。
2.本发明采用了离子液体[Ps-mim]HSO4做催化剂，代替了传统的无机酸和碱催化剂，避免了中和工艺中产生的大量废水，对环境友好的同时还大大降低了能源的消耗。未反应的2-丁酮经过旋蒸和精馏后可继续作为反应原料，较少了资源的浪费。
附图说明
图1a为本发明工艺流程示意图；
图1b为本发明流程装置示意图；
图中1,2为计量泵；3,4为预热模块；5为混合器；6为反应模块；7为冷却模块；8为背压阀。
图2为本发明工艺中反应模块结构图；
图3a为离子液体[Ps-mim]HSO4的结构式；
图3b为离子液体[Ps-mim]HSO4的合成路线；
图4为离子液体[Ps-mim]HSO4的FT-IR谱图；
图5为离子液体[Ps-mim]HSO4的1H-NMR谱图；
图6为离子液体[Ps-mim]HSO4的13C-NMR谱图。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1:
催化剂[Ps-mim]HSO4按通入原料2-丁酮质量的5%与其混合均匀，分别调节计量泵，控制通入的2-丁酮与乙醛的摩尔比为5:1，外部换热器对预热模块进行控温，预热模块的温度为60℃，预热时间为0.5h。预热完成后两股原料同步通入集成式微通道混合器中混合均匀，在内径为3mm的微通道反应器中反应温度为60℃，反应停留时间为15min后进入冷却段，取样分离，通过GC分析乙醛的转化率与产品的收率。
本实施例中乙醛的转化率为97.5%，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为82.3%，纯度为98 .8%。
比较例1:
在0.2MPa的压力下，往500ml带搅拌装置的反应釜中加入216g 2-丁酮(AR)和10.8g离子液体[Ps-mim]HSO4作为催化剂，在滴液漏斗中储存26.4g乙醛( 99% )，滴液漏斗的下口设导液管伸入反应器底部，反应通过水浴加热，当温度达到65℃时开始往反应器中滴加乙醛，控制乙醛的滴加时间为1 h，滴完后继续搅拌反应5 h后停止反应，冷却降温后通过色谱分析反应后得到的物料，确定乙醛的转化率为96.5%，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为73.2%，其余生成部分杂质。
反应完全后通过旋蒸将催化剂与反应液分离，然后减压蒸馏，蒸出7kPa，60~70℃下的馏分，最后得到纯度为95.5%的3-甲基-3-戊烯-2-酮。催化剂经过洗涤烘干后可重复利用。
实施例2：
催化剂[Ps-mim]HSO4按通入原料2-丁酮质量的5%与其混合均匀，分别调节计量泵，控制通入的2-丁酮与乙醛的摩尔比为10:1，外部换热器对预热模块进行控温，预热模块的温度为65℃，预热时间为0.5h。预热完成后两股原料同步通入集成式微通道混合器中混合均匀，在内径为1mm的微通道反应器中反应温度为65℃，反应停留时间为10min后进入冷却段，取样分离，通过GC分析乙醛的转化率与产品的收率。
本实施例中乙醛的转化率为99.2%，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为85.4%，纯度为99 .1%。
比较例2:
在直径为8mm的管径中通入摩尔比为10:1的2-丁酮与乙醛混合液以及5wt%的[Ps-mim]HSO4催化剂，反应段长度2.2m，油浴控制反应温度为65℃，通过背压阀调节操作压力为0.3MPa，通过平流泵控制停留时间为1小时，经过反应段后通过冰浴冷却降温并取样。
通过旋蒸分离反应液与催化剂，GC分析分离后的反应液，确定乙醛的转化率为98.5%，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为80.3%，其余生成部分杂质。减压蒸馏， 在7kPa下，蒸出60~70℃下的馏分，最后得到纯度为97.3%的3-甲基-3-戊烯-2-酮。催化剂经过洗涤烘干后可重复利用。
实施例3：
催化剂[Ps-mim]HSO4按通入原料2-丁酮质量的3%与其混合均匀，分别调节计量泵，控制通入的2-丁酮与乙醛的摩尔比为15:1，外部换热器对预热模块进行控温，预热模块的温度为60℃，预热时间为0.5h。预热完成后两股原料同步通入集成式微通道混合器中混合均匀，在内径为1mm的微通道反应器中反应温度为60℃，反应停留时间为8min后进入冷却段，取样分离，通过GC分析乙醛的转化率与产品的收率。
本实施例中乙醛的转化率为99.4%，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为86.6%，纯度为99 .4%。
比较例3:
在500ml带搅拌装置的不锈钢反应釜中加入288g 2-丁酮(AR)和6.1g 98%浓H2SO4作为催化剂，通过反应釜外部的加热套将2-丁酮和催化剂的混合溶液加热到60℃，通入N2控制釜内压力为0.3MPa，通过高压泵向釜中缓缓通入17.6g乙醛(99%)，控制乙醛的通入时间为1h，然后继续搅拌反应3.5 h后停止，冷却降温后取样中和催化剂并分离，通过色谱分析反应后得到的物料，确定乙醛的转化率为99.5%，3-甲基-3-戊烯-2-酮的收率为78.4%，其余生成部分杂质。
分离后得到的反应液通过减压蒸馏， 在7kPa下，蒸出60~70℃下的馏分，最后得到纯度为97.3%的3-甲基-3-戊烯-2-酮。
如图1a所示，本发明是一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，首先在室温下，将原料2-丁酮、催化剂按一定比例搅拌配成混合溶液，和乙醛分别作为反应物料，经计量泵分别通入微通道反应器中的预热模块进行预热，预热温度由外部换热器进行控制；通过计量泵控制物料的流量，使预热后的物料同步进入集成式微通道混合器进行混合，随即进入微通道的反应段，反应过程完成后，反应液经过冷却模块从微通道反应器的出口流出，旋蒸和精馏分离得到3-甲基-3-戊烯-2-酮。
图4为离子液体[Ps-mim]HSO4的FT-IR谱图。如图所示，HSO4与-SO3H的特征峰为1200cm-1附近和1170-1050 cm-1附近的两个主要强吸收峰，以及650-575 cm-1附近的中等吸收峰。3150 cm-1、3110 cm-1分别是咪唑环上的C-H，C=C-H伸缩振动峰，2960 cm-1附近为咪唑环侧链甲基中的饱和C-H的伸缩振动频率区，1580 cm-1和1450 cm-1分别是咪唑环中的C=N、C-N伸缩振动峰。1170处是咪唑环上C-H面内的弯曲振动峰。850 cm-1附近为咪唑环上C-H面处的弯曲振动峰。
图5为离子液体[Ps-mim]HSO4的1H-NMR谱图，图6为离子液体[Ps-mim]HSO4的13C-NMR谱图。如图5~6所示，1H-NMR谱图中的峰位移和裂分状态与H位置和环境有关，对谱图中的峰进行归属。如N-CH-N的H-3所在的C原子左右相邻电负性较强的N原子，位移大，在谱图中也应为单峰，并且是1H，因此δ=9.12为H-3；N-CH-CH-N的H-2与H-4相邻，并且均是三峰、1H，但是H-4所在的C原子相邻的N原子侧链比较大，因此位移大，故可以判断δ=7.76是H-4，δ=7.69是H-2；N-CH2-CH2的H-5与CH2-CH2-S中的H-7，均是三峰、2H，H-5所在C原子与N原子相邻，因此位移大，则δ=4.30是H-5，δ= 2.49是H-7；CH2-CH2-CH2中H-6左右相邻的C原子上均具有H，位移最小，因此δ=2.09是H-6；N-CH3上的H-1邻近没有别的H电场，在谱图中应为单峰，并且是3H，因此δ=3.84应为H-1。根据1H-NMR谱中的H峰位置，可以推断出13C-NMR谱中的C峰位置。综上可得，核磁共振的各个峰与目标离子液体相符，其中1H-NMR中的溶剂峰为δ=8.5处，13C-NMR 中δ=40处的峰为溶剂峰，谱图中均无其他杂峰。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，但本发明的保护范围不经限于此，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (10)

1.一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：采用下述步骤进行：
步骤S1以微通道系统作为反应器，在室温下，将原料2-丁酮、催化剂按一定比例搅拌配成混合溶液，和乙醛分别作为反应物料，经计量泵分别通入微通道反应器中的预热模块进行预热，预热温度由外部换热器进行控制；
步骤S2 通过计量泵控制物料的流量，使预热后的物料同步进入集成式微通道混合器进行混合，随即进入微通道的反应段，反应过程完成后，反应液经过冷却模块从微通道反应器的出口采出，经旋蒸和精馏分离得到3-甲基-3-戊烯-2-酮。
2.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S1中所述的催化剂为离子液体[Ps-mim]HSO4，具体的制备方法包括：
步骤S11前体盐的合成：在三口圆底烧瓶中加入1，3-丙磺酸内酯和适量的甲苯溶剂，在磁力搅拌、冰浴条件下缓慢滴加等摩尔量的咪唑；滴加完后将水浴程序升温至50℃，反应6h；反应后的混合物经抽滤，用2~3倍提及的乙酸乙酯洗涤3次并抽滤，即得到白色固体，将其置于真空干燥箱中70℃0.01 MPa下干燥12 h，即得前体盐；
步骤S12离子液体的合成：将前体盐置于三口烧瓶中，用适量的去离子水作溶剂，剧烈搅拌的同时缓慢滴加等摩尔量的浓H2SO4；三口烧瓶置于水浴锅中，将水浴升温至90℃；反应结束后，旋转蒸发除去反应混合液中的溶剂水，用2~3倍混合溶液体积的乙酸乙酯洗涤3次，洗涤完并旋蒸去洗涤剂后，将离子液体放置在真空干燥箱中80℃-0.01 MPa下干燥。
3.根据权利要求2所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S12所述缓慢滴加具体为在10min内滴加完毕。
4.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S1中以通入2-丁酮的质量计算，所通入的混合溶液催化剂所占质量比为1~15%。
5.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S1中通入的乙醛与2-丁酮的摩尔比为1:(1~10)。
6.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S1中乙醛的流速为1~3ml/min，2-丁酮与催化剂混合溶液的流速为5~30ml/min。
7.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S1中预热温度为50~80℃，预热时间为0.5h。
8.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S2中在微通道反应器内反应段的停留时间为3~30min，反应温度为40~90℃，压力为0.2~0.5MPa。
9.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：步骤S2中所述的反应液经取样连续旋蒸后，回收的2-丁酮经过精馏后可回收利用；离子液体催化剂经乙酸乙酯洗涤烘干后继续使用。
10.根据权利要求1所述的一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的微通道反应器中预热模块为直型微通道，反应模块为增强传质型微通道，结构为心型混合结构；其中微通道反应模块的内径为0.5~5mm，总体积为50~150ml。
CN201911108902.6A 2019-11-13 2019-11-13 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法 Active CN110790651B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911108902.6A CN110790651B (zh) 2019-11-13 2019-11-13 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911108902.6A CN110790651B (zh) 2019-11-13 2019-11-13 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110790651A true CN110790651A (zh) 2020-02-14
CN110790651B CN110790651B (zh) 2021-12-24

Family

ID=69444498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911108902.6A Active CN110790651B (zh) 2019-11-13 2019-11-13 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110790651B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113926403A (zh) * 2020-06-29 2022-01-14 中国科学院过程工程研究所 一种二苯甲烷二氨基甲酸酯的制备装置及方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150133694A1 (en) * 2013-05-21 2015-05-14 International Flavors & Fragrances Inc. Green process for producing 3-methyl-3-pentene-2-one
CN109867596A (zh) * 2019-04-19 2019-06-11 福州大学 一种反应精馏连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150133694A1 (en) * 2013-05-21 2015-05-14 International Flavors & Fragrances Inc. Green process for producing 3-methyl-3-pentene-2-one
CN109867596A (zh) * 2019-04-19 2019-06-11 福州大学 一种反应精馏连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
巩凯: ""功能化离子液体的研究及其在缩合反应中的应用"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113926403A (zh) * 2020-06-29 2022-01-14 中国科学院过程工程研究所 一种二苯甲烷二氨基甲酸酯的制备装置及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110790651B (zh) 2021-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108191604B (zh) 一种连续制备2-甲基烯丙醇的方法
CN103467263B (zh) 一种异佛尔酮的制备方法
CN110790651B (zh) 一种微通道反应器连续生产3-甲基-3-戊烯-2-酮的方法
CN107935888B (zh) 一种在超临界条件下制备3-氨基丙腈的方法
CN104710402B (zh) 一种二环己基冠醚的合成方法
CN115181081B (zh) 一种β-苯基-γ-丁内酯的合成方法
CN103553931A (zh) 合成手性二酮类化合物的方法
CN114736119B (zh) 一种4-溴丁酸乙酯的一步制备法
CN113680379B (zh) 一种微孔材料负载铜催化剂的制备方法及应用
CN112517067B (zh) 一种固体酸及制备方法、负载固体酸的微通道反应器及制备方法、制备羟基香茅醛的方法
CN1336359A (zh) 三相相转移催化合成9,9－二(甲氧甲基)芴工艺
CN111393402B (zh) BrØnsted酸/季铵盐复合催化CO2与环氧化物环加成制备环状碳酸酯的方法
Wen et al. Perfectly green organocatalysis: quaternary ammonium base triggered cyanosilylation of aldehydes
CN110028409B (zh) 一种多取代萘衍生物及其制备方法
CN106146258A (zh) 一种2，2’‑亚丁基双（4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)的制备方法
CN112645804A (zh) 季戊四醇三烯丙基醚的合成方法
CN106496031A (zh) 一种提高丙二酸二甲酯收率的方法
CN111841587A (zh) 一种固体碱催化剂及其制备方法
CN113788754B (zh) 一种联苯菊酯的制备方法
CN111592488A (zh) 一种高效制备4-二甲氨基吡啶的方法
CN101157604A (zh) 在可循环使用的水-醇-酸体系中合成α-溴代羰基化合物的方法
CN109776281A (zh) 一种乙基异丁香酚的合成方法
CN117843584A (zh) 一种连续化反应提高环嗪酮收率的方法
CN113461552B (zh) 一种n,n-二甲基一乙醇胺的制备方法
CN115974808B (zh) 2-苄基-7-氯[1,2-e]茚并[1,3,4]噁二嗪二甲酸甲酯的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant