CN117899920A - 一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117899920A
CN117899920A CN202410157090.9A CN202410157090A CN117899920A CN 117899920 A CN117899920 A CN 117899920A CN 202410157090 A CN202410157090 A CN 202410157090A CN 117899920 A CN117899920 A CN 117899920A
Authority
CN
China
Prior art keywords
succinonitrile
carrier
molecular sieve
preparing
hydrogenation catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202410157090.9A
Other languages
English (en)
Inventor
颜徐州
蒋元力
闫捷
张照明
张新海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Energy Group Research Institute Co ltd
Shanghai Jiaotong University
Original Assignee
Henan Energy Group Research Institute Co ltd
Shanghai Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Energy Group Research Institute Co ltd, Shanghai Jiaotong University filed Critical Henan Energy Group Research Institute Co ltd
Priority to CN202410157090.9A priority Critical patent/CN117899920A/zh
Publication of CN117899920A publication Critical patent/CN117899920A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种1,4‑丁二腈加氢催化剂及其制备方法,属于聚合物加氢制备技术领域,该催化剂为三明治结构,包括载体A以及活性组分B,所述载体A以全硅分子筛S1为核和活性金属C为壳,所述载体A的结构式为C/S1,所述活性组分B负载在所述载体A上,该催化剂的结构式为B@C@S1,其中,所述活性金属C为Ru、Pd、Pt中的任意一种。所述三明治型催化剂为S1@C@S1,或者为Z5@C@S1。本发明所述催化剂用于1,4‑丁二腈加氢反应转化率高、选择性好、工艺操作安全。

Description

一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物加氢制备技术领域,尤其是涉及一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法。
背景技术
雷尼镍催化剂是目前广泛采用的聚合物加氢还原为氨基的催化剂。但由于雷尼镍催化剂极易着火,操作稍有不慎即可能引起严重火灾。而且利用雷尼镍对1,4-丁二腈加氢反应的催化时间长;当反应进行发生后,溶液中存在氨基化合物后,催化效果会降低甚至停止反应,雷尼镍在催化1,4-丁二腈时需要控制氨基腈和氨基化合物的比例。
因此需要制备一种替代雷尼镍的聚合物加氢催化剂,来解决上述问题。
发明内容
本发明目的是提供一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法,采用本发明的催化剂1,4-丁二腈的加氢反应转化率高、选择性好、工艺操作安全。
为实现上述目的,本发明提供了一种1,4-丁二腈加氢催化剂,该催化剂为三明治结构,包括载体A以及活性组分B,所述载体A以全硅分子筛S1为核和活性金属C为壳,所述载体A的结构式为C/S1,所述活性组分B负载在所述载体A上,该催化剂的结构式为B@C@S1,其中,所述活性金属C为Ru、Pd、Pt中的任意一种。
优选的,所述活性金属C的盐溶液为含C的氯化物溶液。
本发明还提供了上述一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1、制备载体A:将含活性金属C溶于溶剂,加入全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤烘干,焙烧得到载体A,C/S1,
S2、制备活性组分B的分子筛前驱体溶液;
S3、将载体A加入到活性组分B的分子筛前驱体溶液内,于150-180℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧,得到三明治型催化剂B@C@S1。
优选的,步骤S2中的活性组分B的分子筛前驱体溶液的组分为:水、乙醇、四丙基氢氧化铵以及正硅酸乙酯,其组分按照20:4:0.25:1的摩尔比配备。
优选的,所述三明治型催化剂B@C@S1为S1@C@S1。
优选的,步骤S2中的活性组分B的分子筛前驱体溶液的组分为:水、乙醇、四丙基氢氧化铵、正硅酸乙酯以及异丙醇铝,其组分按照20:4:0.25:1:0.01的摩尔比配备。
优选的,所述三明治型催化剂B@C@S1为Z5@C@S1。
优选的,步骤S1中的溶剂为水、乙醇、甲醇的混合溶液。
优选的,在步骤S1中,所述全硅分子筛的添加量为溶剂质量的8-10%;在步骤S3中所述载体A的添加量为分子筛前驱体溶液质量的8-10%。
优选的,在步骤S1中,所述烘干温度为80℃,焙烧时间为450~600℃,焙烧时间为5小时,在步骤S3中,所述焙烧时间为3~5小时,所述焙烧温度在450~600℃。
因此,本发明采用上述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法,具备以下有益效果:
本发明所提供的用于1,4-丁二腈加氢的催化剂,在比较温和的反应条件下进行,催化1,4-丁二腈加氢偶联一步制备1,4-丁二胺,采用温和的Pt纳米粒子、Ru纳米粒子以及Pd纳米粒子活化氢气,使得产物不容易过度加氢,而且即使在常压下也可以得到94%的收率,稳定性好,重复使用多次后催化活性和选择性均未改变。因此本发明制备的催化剂具有环境友好、反应条件温和、高效、高选择性而且稳定性好的优点。
下面通过附图和实施例,对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本申请的实施例,并与说明书一起用于解释本申请的原理。
图1为本发明实施例1制备的S1@Pt@S1催化剂的SEM图像;
图2为本发明实施例2制备的Z5@Ru@S1催化剂的SEM图像;
图3为本发明实施例3制备的载体Pd/S1的SEM图像;
图4为本发明实施例4制备的S1@Ru@S1催化剂的SEM图像。
具体实施方式
以下通过附图和实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
除非另外定义,本发明使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本发明中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性,而只是用来区分不同的组成部分。“包括”或者“包含”等类似的词语意指出现该词前面的元件或者物件涵盖出现在该词后面列举的元件或者物件及其等同,而不排除其他元件或者物件。“连接”或者“相连”等类似的词语并非限定于物理的或者机械的连接,而是可以包括电性的连接,不管是直接的还是间接的。“上”、“下”、“左”、“右”等仅用于表示相对位置关系,当被描述对象的绝对位置改变后,则该相对位置关系也可能相应地改变。
如图所示,本发明提供了一种1,4-丁二腈加氢催化剂,该催化剂为三明治结构,包括载体A以及活性组分B,载体A以全硅分子筛S1为核和活性金属C为壳,所述载体A的结构式为C/S1,活性组分B负载在载体A上,该催化剂的结构式为B@C@S1,其中,活性金属C为Ru、Pd、Pt中的任意一种。活性金属C的盐溶液为含C的氯化物溶液。
本发明还提供了上述一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
S1、制备载体A:将含活性金属C溶于溶剂,加入全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤烘干,焙烧得到载体A,C/S1,
S2、制备活性组分B的分子筛前驱体溶液;
S3、将载体A加入到活性组分B的分子筛前驱体溶液内,于150-180℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧,得到三明治型催化剂B@C@S1。
步骤S2中的活性组分B的分子筛前驱体溶液的组分为:水、乙醇、四丙基氢氧化铵以及正硅酸乙酯,其组分按照20:4:0.25:1的摩尔比配备。采用该方案制备分子筛的前驱体溶液,该三明治型催化剂B@C@S1为S1@C@S1。
步骤S2中的活性组分B的分子筛前驱体溶液的组分还可以为:水、乙醇、四丙基氢氧化铵、正硅酸乙酯以及异丙醇铝,其组分按照20:4:0.25:1:0.01的摩尔比配备。采用该方案制备分子筛的前驱体溶液,该三明治型催化剂B@C@S1为Z5@C@S1。
本发明中步骤S1中的溶剂优选为水、乙醇、甲醇的混合溶液。
在步骤S1中,全硅分子筛的添加量为溶剂质量的8-10%;在步骤S3中载体A的添加量为分子筛前驱体溶液质量的8-10%。
在步骤S1中,烘干温度为80℃,焙烧时间为450~600℃,焙烧时间为5小时,在步骤S3中,焙烧时间为3~5小时,焙烧温度在450~600℃。
以下通过实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
本实施例提供了一种1,4-丁二腈加氢催化剂,通过以下步骤制备:
(1)将含活性金属Pt溶于水、乙醇、1,4-二氧六环以及四氢呋喃的混合溶液中,加入溶剂质量10%的全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤,80℃烘干,500℃焙烧5小时候,得到载体Pt/S1;
(2)将水、乙醇、四丙基氢氧化铵以及正硅酸乙酯按照20:4:0.25:1的质量比配备;
(3)然后加入溶液质量10%的PtS1,于170℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧500℃-4h,得到三明治型催化剂S1@Pt@S1。
该方法的加氢度和选择性列于表1中。
实施例2
本实施例提供了一种1,4-丁二腈加氢催化剂,通过以下步骤制备:
(1)将含活性金属Ru溶于水、乙醇、1,4-二氧六环以及四氢呋喃的混合溶液中,加入溶剂质量10%的全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤,80℃烘干,500℃焙烧5小时候,得到载体Ru/S1;
(2)将水、乙醇、四丙基氢氧化铵、正硅酸乙酯以及异丙醇铝按照20:4:0.25:1:0.01的质量比配备;
(3)然后加入溶液质量10%的Ru/S1,于170℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧500℃-4h,得到三明治型催化剂Z5@Ru@S1。
该方法的加氢度和选择性列于表1中。
实施例3
本实施例提供了一种1,4-丁二腈加氢催化剂,通过以下步骤制备:
(1)将含活性金属Pd溶于水、乙醇、1,4-二氧六环以及四氢呋喃的混合溶液中,加入溶剂质量10%的全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤,80℃烘干,500℃焙烧5小时候,得到载体Pd/S1;
(2)将水、乙醇、四丙基氢氧化铵、正硅酸乙酯以及异丙醇铝按照20:4:0.25:1:0.01的质量比配备;
(3)然后加入溶液质量10%的Pd/S1,于170℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧500℃-4h,得到三明治型催化剂Z5@Pd@S1。
该方法的加氢度和选择性列于表1中。
实施例4
本实施例提供了一种1,4-丁二腈加氢催化剂,通过以下步骤制备:
(1)将含活性金属Ru溶于水、乙醇、1,4-二氧六环以及四氢呋喃的混合溶液中,加入溶剂质量10%的全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤,80℃烘干,500℃焙烧5小时候,得到载体Ru/S1;
(2)将水、乙醇、四丙基氢氧化铵以及正硅酸乙酯按照20:4:0.25:1的质量比配备;
(3)然后加入溶液质量10%的Pt/S1,于170℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧500℃-4h,得到三明治型催化剂S1@Ru@S1。
该方法的加氢度和选择性列于表1中。
表1实施例1-4的加氢度和选择性
实施例 加氢度 选择性 反应时间
1 96.3% 100% 6.5
2 95.8% 100% 7
3 94.6% 100% 6.7
4 97.1% 100% 10
通过以上实施例以及表1可以看出,利用本发明提供的催化剂对1,4-丁二腈加氢进行选择性加氢的加氢度高,而且选择性可以达到100%。
因此,本发明目的是提供一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法,采用本发明的催化剂1,4-丁二腈的加氢反应转化率高、选择性好、工艺操作安全。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而这些修改或者等同替换亦不能使修改后的技术方案脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种1,4-丁二腈加氢催化剂,其特征在于,该催化剂为三明治结构,包括载体A以及活性组分B,所述载体A以全硅分子筛S1为核和活性金属C为壳,所述载体A的结构式为C/S1,所述活性组分B负载在所述载体A上,该催化剂的结构式为B@C@S1,其中,所述活性金属C为Ru、Pd、Pt中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂,其特征在于,所述活性金属C的盐溶液为含C的氯化物溶液。
3.根据权利要求1-2任一项所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、制备载体A:将含活性金属C溶于溶剂,加入全硅分子筛S1,室温搅拌24h后,过滤烘干,焙烧得到载体A,C/S1,
S2、制备活性组分B的分子筛前驱体溶液;
S3、将载体A加入到活性组分B的分子筛前驱体溶液内,于150-180℃晶化24小时,在氢氩气氛还原焙烧,得到三明治型催化剂B@C@S1。
4.根据权利要求3所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中的活性组分B的分子筛前驱体溶液的组分为:水、乙醇、四丙基氢氧化铵以及正硅酸乙酯,其组分按照20:4:0.25:1的摩尔比配备。
5.根据权利要求4所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述三明治型催化剂B@C@S1为S1@C@S1。
6.根据权利要求3所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中的活性组分B的分子筛前驱体溶液的组分为:水、乙醇、四丙基氢氧化铵、正硅酸乙酯以及异丙醇铝,其组分按照20:4:0.25:1:0.01的摩尔比配备。
7.根据权利要求6所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述三明治型催化剂B@C@S1为Z5@C@S1。
8.根据权利要求3所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S1中的溶剂为水、乙醇、甲醇的混合溶液。
9.根据权利要求3所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,在步骤S1中,所述全硅分子筛的添加量为溶剂质量的8-10%;在步骤S3中所述载体A的添加量为分子筛前驱体溶液质量的8-10%。
10.根据权利要求3所述的一种1,4-丁二腈加氢催化剂的制备方法,其特征在于,在步骤S1中,所述烘干温度为80℃,焙烧时间为450~600℃,焙烧时间为5小时,在步骤S3中,所述焙烧时间为3~5小时,所述焙烧温度在450~600℃。
CN202410157090.9A 2024-02-04 2024-02-04 一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法 Pending CN117899920A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410157090.9A CN117899920A (zh) 2024-02-04 2024-02-04 一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410157090.9A CN117899920A (zh) 2024-02-04 2024-02-04 一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117899920A true CN117899920A (zh) 2024-04-19

Family

ID=90686088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202410157090.9A Pending CN117899920A (zh) 2024-02-04 2024-02-04 一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117899920A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102941093B (zh) 萘加氢制备十氢萘的催化剂及制备方法和应用
CN111233626A (zh) 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法
CN110743544A (zh) 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
JP2023153810A (ja) 炭素ベースの貴金属-遷移金属複合触媒及びこれの製造方法
CN113248346A (zh) 一种1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN100465145C (zh) 1,4-环己烷二甲醇的制备方法
CN117899920A (zh) 一种1,4-丁二腈加氢催化剂及其制备方法
CN112920041A (zh) 一种催化乙酰基酸类原料氧化制备羟基二元酸的方法
CN111589468B (zh) 一种双功能催化剂、制备以及用于5-羟甲基糠醛一步法合成2,5-呋喃二烷基醚
CN111229315A (zh) 一种用于3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙醇合成的催化剂及其制备和应用
CN102784640A (zh) 用于co偶联反应合成草酸酯的催化剂及其制备方法
CN113024418B (zh) 一种异丙醇作氢源合成脂环族氨基甲酸酯的方法
CN1088402C (zh) 从合成气制乙醇、醋酸、乙醛等二碳含氧化合物催化剂及过程
CN115121270A (zh) 一种选择性加氢合成2-乙基己醛的催化剂及其应用方法
CN110743567B (zh) 一种α,β-不饱和醛选择加氢用铱炭催化剂及其制备方法与应用
CN102600836A (zh) 一种合成丁二酸二烷基酯的催化剂的制备方法及应用
CN112191245A (zh) 一种用于c5石油树脂催化加氢反应的超薄蛋壳型贵金属合金催化剂及其制备方法与应用
CN112717940B (zh) 用于制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用
CN112717941A (zh) 一种酯加氢催化剂及其制备方法和应用
CN114426520B (zh) 一种环己亚胺的合成方法
CN114713236B (zh) Ni-ReOx/TiO2双金属催化剂及其制备方法、在生物质醛选择性加氢中的应用
CN111672508B (zh) 一种用于对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯的催化剂的制备及其应用
CN111097428A (zh) 用于顺酐液相加氢制γ-丁内酯的催化剂及其制备方法和应用以及制γ-丁内酯的方法
CN102886269A (zh) 用于巴豆醛气相选择性加氢合成巴豆醇的催化剂和制备方法
CN114425347B (zh) 环己亚胺的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination