CN117843048A - 一种协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于含重金属危险废物处理技术领域,具体公开了一种协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法。将垃圾焚烧飞灰与废加氢催化剂分层放入多底炉中焙烧,废加氢催化剂在上,垃圾焚烧飞灰在下,通过加热使垃圾焚烧飞灰分解出氯气,并与废加氢催化剂中氧化后的三氧化钼和氧化镍反应生成二氯二氧化钼和氯化镍;在达到某一温度后,二氯二氧化钼与氯化镍升华,被气流带出多底炉并通过不同温度的管道使其分别冷凝沉积下来并进行收集回收。该方法操作简单,不产生任何废水,实现了垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的双重资源化利用。
Description
技术领域
本发明属于含重金属危险废物处理技术领域,具体公开了一种协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法。
背景技术
加氢脱硫(HDS)催化剂是一种用于石油加工的催化剂,主要用于去除燃料中的硫化物。随着石油炼制量加大,催化剂的使用量也在同步增多,然而长期使用后的加氢催化剂会因积碳、重金属沉积、活性相烧结而失活报废。若对废催化剂处理不当,将会造成环境污染。同时,废加氢催化剂中含有大量贵金属如Mo、Ni,回收废加氢催化剂中的贵金属可以最大程度地利用资源,并避免对环境造成进一步污染,因此,从废加氢催化剂中回收Mo、Ni在经济与环境方面都具有重大意义。
垃圾焚烧是一种处理城市固体废弃物的技术,通过高温燃烧垃圾,将其转化为灰渣和热能。在这个过程中,会产生大量的废渣,其中,包括底灰和飞灰。飞灰是指在焚烧过程中被排放到空气中的微小颗粒物。飞灰中含有多种化学成分,其中包括氯盐。垃圾中的有机物和塑料等含氯化合物在焚烧过程中会释放氯气,而氯盐则会以飞灰的形式存在于固体废弃物中,且氯盐会在焚烧过程中稳定地存在于飞灰中,并且氯的化合态通常以氯化物的形式存在。飞灰中氯盐含氯高的特点意味着在焚烧过程中需要特别关注飞灰的处理和排放。高氯盐含量可能会对环境造成负面影响,例如对大气、水体和土壤的污染。但若处理得当,不仅能缓解自身的污染特性,同时还为其他固废的回收提供助力。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单高效,回收路线短且不产生含盐废水的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,包括如下步骤:
(1)将垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂分别分层放入多底炉的底层和中层,通入空气气流加热升温,垃圾焚烧飞灰分解出氯气,并与废加氢催化剂中氧化成氧化态的三氧化钼和氧化镍反应生成二氯二氧化钼和氯化镍;
其中,多底炉中垃圾焚烧飞灰加热温度为900℃-1100℃;加热时间为1-3h;垃圾焚烧飞灰与废加氢催化剂的质量比为2:1-4:1;
加热温度优选为1000℃,加热时间优选为2h,垃圾焚烧飞灰与废加氢催化剂的质量比优选为3:1;
垃圾焚烧飞灰中含有含氯废盐,通过加热能够分解出氯气,加热过程中产生的其他物质包括金属盐,在900℃-1100℃的高温下会固定在类似于玻璃态的非晶结构中,可用于建筑填料、混凝土骨料中;
多底炉是一种多层次、多阶段的冶炼炉,其包含冶炼室、电热系统、风口系统、炉壁、进料口、出样装置;冶炼室用于物质反应,电热系统用于升温加热,风口系统用于通入气体支持燃烧过程,炉壁由耐高温抗腐蚀材料构成,出样装置用于收集产物。
(2)持续加热,使步骤(1)得到的二氯二氧化钼和氯化镍升华挥发,根据冷凝结晶条件的不同分别在不同温度排出管中得到二氯二氧化钼产品和氯化镍产品。
其中,反应产物的挥发温度为1000℃-1200℃;
排出管第一段冷凝温度为900℃-1000℃,回收氯化镍;
排出管第二段冷凝温度为100℃-200℃,回收二氯二氧化钼;
挥发温度优选为1100℃,排出管第一段冷凝温度优选为950℃,排出管第二段冷凝温度优选为150℃。
本发明的有益效果如下:
(1)本发明高温加热垃圾焚烧飞灰,分解产生氯气,处理垃圾焚烧飞灰的同时将废加氢催化剂中的Mo、Ni氯化成二氯二氧化钼和氯化镍,然后高温升华,再根据冷凝点不同分别回收产品,达到协同处置两种固废的目的。
(2)本发明方法步骤简单、经济高效,具有重要的实用价值及良好的应用前景。
附图说明:
图1为MoO2Cl2和NiCl2产品的XRD图谱。
图2为本发明协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的技术路线图。
图3为本发明协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的工艺装置图。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步描述,以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
将4g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为97.5%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为98.3%。该实施例中钼和镍的回收率分别为94.4%和95.2%。
实施例2
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为99.5%和99.7%。
实施例3
将8g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为97.9%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为98.4%。该实施例中钼和镍的回收率分别为96.3%和97.5%。
实施例4
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至900℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为95.6%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为96.3%。该实施例中钼和镍的回收率分别为96.5%和97.2%。
实施例5
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1100℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为98.2%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为98.7%。该实施例中钼和镍的回收率分别为98.1%和98.6%。
实施例6
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持1h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为97.3%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为97.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为97.4%和96.7%。
实施例7
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持3h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为98.7%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为98.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为96.9%和97.7%。
实施例8
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1000℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.6%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.4%。该实施例中钼和镍的回收率分别为97.2%和97.9%。
实施例9
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1200℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.6%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.4%。该实施例中钼和镍的回收率分别为97.8%和98.3%。
实施例10
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为900℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为99.5%和98.2%。
实施例11
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为1000℃,第二段排出管温度设定为150℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为99.5%和97.2%。
实施例12
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为100℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为98.7%和99.7%。
实施例13
将6g垃圾焚烧飞灰放入多底焚烧炉底部,2g质量分数21.71%Mo、3.558%Ni的Mo-Ni/Al2O3废催化剂放置于多底焚烧炉中层,通入空气气流,炉体与排出管开始同步升温,将温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,令二氯二氧化钼和氯化镍升华成气相,被气流带入排出管,将第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为200℃;氯化镍在第一段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%,二氯二氧化钼在第二段排出管区间冷凝,其纯度为99.9%。该实施例中钼和镍的回收率分别为97.9%和99.7%。
比较例1
比较例1与实施例2相比,区别在于:使用某种含氯废盐代替垃圾焚烧飞灰进行焚烧产生氯气,与废催化剂进行反应。具体为:将6g废NaCl放入多底焚烧炉底部,与废催化剂质量比为3:1,通入空气气流,将炉体温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃。该方案钼和镍的回收率为91.4%和90.7%。
比较例2
比较例2与实施例2相比,区别在于:将垃圾焚烧飞灰与废加氢催化剂按比例混合,放置于管式炉中进行焙烧。具体为:将6g垃圾焚烧飞灰和2g废加氢催化剂混合均匀放置于管式炉中,通入空气气流,将炉体温度升至1000℃,保持2h,让垃圾焚烧飞灰热分解出的氯气与废催化剂中的Mo、Ni充分反应;将炉体温度升至1100℃,第一段排出管温度设定为950℃,第二段排出管温度设定为150℃。该方案钼和镍的回收率为63.2%和58.5%。
说明将垃圾焚烧飞灰与废加氢催化剂放置在一起焙烧,在高温下会发生反应,生成钼酸钠等物质,从而将部分钼和镍固定在固体中,无法升华,降低了回收率。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,所述方法步骤如下:
(1)将垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂分别放入多底炉的底层和中层,通入空气加热升温,垃圾焚烧飞灰分解出氯气,并与废加氢催化剂中氧化成氧化态的三氧化钼和氧化镍反应生成二氯二氧化钼和氯化镍;
(2)持续加热,使步骤(1)得到的二氯二氧化钼和氯化镍升华挥发,根据冷凝结晶条件的不同分别在不同温度排出管中得到二氯二氧化钼产品和氯化镍产品。
2.根据权利要求1所述的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,步骤(1)中,加热温度为900℃-1100℃,加热时间为1-3h。
3.根据权利要求1所述的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,步骤(1)中,多底炉包含冶炼室、电热系统、风口系统、炉壁、进料口、出样装置;冶炼室用于物质反应,电热系统用于升温加热,风口系统用于通入气体支持燃烧过程,出样装置用于收集产物。
4.根据权利要求1所述的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,步骤(1)中,垃圾焚烧飞灰与废加氢催化剂的质量比为2:1-4:1。
5.根据权利要求1所述的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,步骤(2)中,挥发温度为1000℃-1200℃。
6.根据权利要求1所述的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,步骤(2)中,排出管第一段冷凝温度为900℃-1000℃,回收氯化镍。
7.根据权利要求1所述的协同资源化处置垃圾焚烧飞灰和废加氢催化剂的方法,其特征在于,步骤(2)中,排出管第二段冷凝温度为100℃-200℃,回收二氯二氧化钼。
8.一种根据权利要求1所述方法回收的废加氢催化剂,其特征在于,所述化剂中钼和镍的回收率分别为94.4-99.5%和95.2-99.7%,处理的垃圾焚烧飞灰用于建筑填料、混凝土骨料。
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