CN117820804A - 可胺解的苯并恶嗪树脂固化物及其制法与胺解方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物及其制法与胺解方法，可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法包含进行一混合步骤及进行一固化步骤。在混合步骤中，是将一苯并恶嗪树脂以及一酚类化合物熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。在固化步骤中，是将树脂组成物加热至一固化温度以形成可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，且固化温度为160℃至230℃。通过选用较低的温度进行固化，同时加入酚类化合物促进固化反应，使得制备出来的苯并恶嗪树脂固化物具有良好的材料特性及化学可降解性，进而解决苯并恶嗪树脂固化物回收不易的问题，达到永续利用的目标。
Description
技术领域
本发明是有关一种苯并恶嗪树脂固化物及其制法与胺解方法，特别是有关一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物及其制法与胺解方法。
背景技术
制造印刷电路板(printed circuit board，PCB)及处理其废弃物的过程中所排放的二氧化碳量大于100000kg CO2/10000m2 PCB，为目前电子产品元件之冠，因此如何有效回收废弃的PCB以降低碳排放量，遂成为相关业者所面临的挑战。目前回收废弃PCB的作法多为将PCB碾碎后，取出其中的金属材料再加以回收利用，然而，PCB中的塑胶材料(包含绝缘树脂与玻璃纤维布)占了约54.5％，且塑胶材料中的树脂大多为性质稳定的热固性聚合物(thermosetting polymer)，使得塑胶材料的回收率低于3％，是造成回收困难且回收成本过高的主因，因此目前主要仍采取燃烧及掩埋等方式处理废弃的PCB。
在众多的树脂材料当中，可以选用苯并恶嗪(benzoxazine，BZ)树脂作为PCB的制造材料之一。苯并恶嗪树脂是由酚类、甲醛以及一级胺化合物反应而成，其具有特殊的六元杂环结构，可通过改变酚类和胺类的种类来调整苯并恶嗪树脂的化学结构，使苯并恶嗪树脂具有极大的分子设计空间。此外，苯并恶嗪树脂的固化物亦具有良好的机械性质、热性质、电气性质与低表面能，因此苯并恶嗪树脂也被广泛应用于PCB与电子封装材料等领域。
有鉴于此，如何提升苯并恶嗪树脂固化物的降解能力以及回收率，仍为待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种苯并恶嗪树脂固化物，通过调整苯并恶嗪树脂的化学结构，使其固化物更容易被降解回收。
本发明的一实施方式提供一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其包含进行一混合步骤及进行一固化步骤。在混合步骤中，是将一苯并恶嗪树脂以及一酚类化合物熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物，其中酚类化合物用以促进苯并恶嗪树脂的固化。在固化步骤中，是将树脂组成物加热至一固化温度以形成一可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其中固化温度为160℃至230℃。
据此，本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法通过选用较低的固化温度进行固化，同时加入酚类化合物促进固化反应，使得制备出来的苯并恶嗪树脂固化物具有良好的材料特性及化学可降解性，进而解决苯并恶嗪树脂固化物回收不易的问题，达到永续利用的目标。
依据前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其中酚类化合物的用量可大于等于20phr(对每100份(以质量计)树脂添加的份数，parts per hundred parts ofresin)。再者，酚类化合物的用量可为20phr至25phr。
依据前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其中酚类化合物可为双酚A或酚醛树脂。
依据前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其中固化温度可为180℃至200℃。
依据前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其中树脂组成物更可包含一环氧树脂，且环氧树脂与苯并恶嗪树脂的当量比值可不大于1。再者，环氧树脂与苯并恶嗪树脂的当量比值可不大于0.7。
本发明的另一实施方式提供一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其是由前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法所制备而成，其中可胺解的苯并恶嗪树脂固化物包含苯氧基结构。
本发明的再一实施方式提供一种对前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行胺解的方法，其包含以下步骤：进行一分解前混合步骤以及进行一加热步骤。在分解前混合步骤中，是将可胺解的苯并恶嗪树脂固化物与一脂肪族胺类化合物混合，以获得一待胺解混合物。在加热步骤中，是对待胺解混合物加热，使待胺解混合物中的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物被分解。
依据前述的方法，其中在加热步骤中，是以一胺解温度对待胺解混合物加热，且胺解温度可为100℃至200℃。再者，胺解温度可为130℃至150℃。
依据前述的方法，其中脂肪族胺类化合物可为三伸乙四胺。
依据前述的方法，其中脂肪族胺类化合物的重量可为可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的重量的2倍以上。再者，脂肪族胺类化合物的重量可为可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的重量的2倍至10倍。
附图说明
为让本发明的上述和其他目的、特征、优点与实施例能更明显易懂，所附附图的说明如下：
图1为本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法的步骤流程图；以及
图2为本发明的对可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行胺解的方法的步骤流程图。
【符号说明】
100:可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法
200:对可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行胺解的方法
110,120,210,220:步骤
具体实施方式
下述将更详细讨论本发明各实施方式。然而，此实施方式可为各种发明概念的应用，可被具体实行在各种不同的特定范围内。特定的实施方式是仅以说明为目的，且不受限于揭露的范围。
本发明中，有时以键线式(skeleton formula)表示化合物结构，此种表示法可以省略碳原子、氢原子以及碳氢键。倘若，结构式中有明确绘出官能基的，则以绘示者为准。
请参照图1，图1为本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法100的步骤流程图。本发明的一实施方式提供一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法100，其包含步骤110及步骤120。
步骤110为进行一混合步骤，是将一苯并恶嗪树脂以及一酚类化合物熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物，其中酚类化合物用以促进苯并恶嗪树脂的固化。
步骤120为进行一固化步骤，是将树脂组成物加热至一固化温度以形成一可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其中固化温度为160℃至230℃。
详细而言，相对于传统的酚醛树脂，苯并恶嗪树脂固化时的交联行为会受到固化温度所影响。当固化温度较低时，苯并恶嗪树脂中的六元杂环开环交联后会形成苯氧基(phenoxy)结构，此苯氧基结构中的曼尼希(Mannich)架桥结构与固化前苯并恶嗪树脂中的六元杂环上的曼尼希架桥结构类似。然而，苯氧基结构中的曼尼希架桥结构的碳氧键结并不稳定，在高温下容易进行结构重排，使得氧原子上的孤对电子共振至邻位进行交联，最终形成相对稳定的酚基(phenolic)结构。
另一方面，苯并恶嗪树脂的曼尼希架桥结构上的碳原子可与一级胺化合物进行亲核加成(nucleophilic addition)反应。是以，本发明是利用上述特性，将苯并恶嗪树脂与酚类化合物混合，并于较低的固化温度下进行开环聚合，最终获得的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物具有较多的苯氧基结构，由于此苯氧基结构与苯并恶嗪树脂的六元杂环性质相似，能通过胺类化合物对本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行降解反应，因此，与习知苯并恶嗪树脂固化物相比，本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的降解能力大幅提升。
酚类化合物可例如为但不限于双酚A(bisphenol A)或酚醛树脂，而酚类化合物的用量可大于等于20phr，以促进苯并恶嗪树脂进行开环反应，有助于增加苯并恶嗪树脂的交联程度，并产生较多的苯氧基结构。再者，酚类化合物的用量可为20phr至25phr，以适当地控制苯并恶嗪树脂的交联程度。值得一提的是，本发明可仅使用酚类化合物促进苯并恶嗪树脂的交联反应，亦即不添加其他促进剂(如醛类、胺类等)，以确保制备出来的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物具有特定的化学结构，并具有优异的物化性质以及降解能力。
前述的固化温度可为180℃至200℃，在此固化温度下，苯并恶嗪树脂的固化反应更加完全，有助于提升苯并恶嗪树脂固化物的材料性质。有关固化温度与苯并恶嗪树脂的固化程度之间的关联性将于后续实验中详细解说，于此恕不赘述。
除此之外，前述的树脂组成物更可包含一环氧树脂，且可以通过调整环氧树脂与苯并恶嗪树脂的当量比值来控制环氧树脂的添加量，而当量比值的计算方式为：环氧树脂的当量值/苯并恶嗪树脂的当量值。详细而言，于本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法中，可在混合苯并恶嗪树脂及酚类化合物时加入或不加入环氧树脂。当前述当量比值为0时，表示可胺解的苯并恶嗪树脂固化物中未添加环氧树脂；当前述当量比值介于0至1时，表示可胺解的苯并恶嗪树脂固化物中有添加环氧树脂；当前述当量比值为1时，表示可胺解的苯并恶嗪树脂固化物中环氧树脂与苯并恶嗪树脂的当量比为1:1。
环氧树脂与苯并恶嗪树脂的当量比值可不大于1，通过加入环氧树脂，可以调整苯并恶嗪树脂固化物的材料性质，同时降低制造成本。再者，环氧树脂与苯并恶嗪树脂的当量比值可不大于0.7，藉此控制环氧树脂的比例，以保留苯并恶嗪树脂固化物优秀的降解性质。
请参照图2，图2为本发明的对可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行胺解的方法200的步骤流程图。本发明的另一实施方式提供一种对前述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行胺解的方法200，其包含步骤210及步骤220。
步骤210为进行一分解前混合步骤，是将可胺解的苯并恶嗪树脂固化物与一脂肪族胺类化合物混合，以获得一待胺解混合物。脂肪族胺类化合物可为三伸乙四胺(triethylenetetramine，TETA)，而脂肪族胺类化合物的重量可为可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的重量的2倍以上，以确保苯并恶嗪树脂固化物的降解效果良好。再者，脂肪族胺类化合物的重量可为可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的重量的2倍至10倍，藉此可避免过多脂肪族胺类化合物残留，而影响后续加工处理。
步骤220为进行一加热步骤，是对待胺解混合物加热，使待胺解混合物中的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物被分解。值得注意的是，本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物具有许多苯氧基结构作为胺解的断点，并进行如下图化学反应式所示的胺解反应：
详细而言，在加热步骤中，是以一胺解温度对待胺解混合物加热，且胺解温度可为100℃至200℃，以提供足够的反应能量。再者，胺解温度可为130℃至150℃，以进一步促进胺解反应进行。
兹以下列具体实施例进一步示范说明本发明，用以有利于本发明所属技术领域通常知识者，可在不需过度解读的情形下完整利用并实践本发明，而不应将这些实施例视为对本发明范围的限制，但用于说明如何实施本发明的材料及方法。
＜实施例1＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.86克(0.0018eq)的双酚A型扩链环氧树脂(上纬兴业自制环氧KP-158，环氧当量为470g/eq)以及20phr的双酚A共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应，最终得到可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的薄膜。
值得一提的是，苯并恶嗪树脂以及酚类化合物于150℃下即会开始进行交联反应，任何本领域技术人员，可在本发明所公开的温度下，依据苯并恶嗪树脂含量、酚类化合物含量以及所选用的设备，自由选择适当的反应时间，以使苯并恶嗪树脂与酚类化合物完全反应而得到本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物。
＜实施例2＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.86克(0.0018eq)的双酚A型扩链环氧树脂(上纬兴业自制环氧KP-158)以及20phr的酚醛树脂(PN)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应，最终得到可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的薄膜。
＜实施例3＞
将实施例2的树脂组成物中的双酚A型扩链环氧树脂用量调整为1.07克(0.0023eq)，其余成分及步骤均与实施例2相同。
＜实施例4＞
将实施例2的树脂组成物中的双酚A型扩链环氧树脂用量调整为1.23克(0.0026eq)，其余成分及步骤均与实施例2相同。
＜实施例5＞
将实施例2中逐步升温的最终温度调整为200℃，其余成分及步骤均与实施例2相同。
＜实施例6＞
将1.5克(0.0069eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.42克(0.0023eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)以及20phr的双酚A共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应，最终得到可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的薄膜。
＜实施例7＞
将实施例6的树脂组成物中的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂用量调整为2克(0.0092eq)且双酚A型环氧树脂用量调整为0.84克(0.0046eq)，其余成分及步骤均与实施例6相同。
＜实施例8＞
将实施例6的树脂组成物中的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂用量调整为2克(0.0092eq)且双酚A型环氧树脂用量调整为1.13克(0.0061eq)，其余成分及步骤均与实施例6相同。
＜实施例9＞
将实施例6中逐步升温的最终温度调整为200℃，其余成分及步骤均与实施例6相同。
＜实施例10＞
将1.5克(0.0069eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.42克(0.0023eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)以及20phr的酚醛树脂(PN)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应，最终得到可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的薄膜。
＜实施例11＞
将实施例10的树脂组成物中的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂用量调整为2克(0.0092eq)且双酚A型环氧树脂用量调整为0.84克(0.0046eq)，其余成分及步骤均与实施例10相同。
＜实施例12＞
将实施例10的树脂组成物中的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂用量调整为2克(0.0092eq)且双酚A型环氧树脂用量调整为1.13克(0.0061eq)，其余成分及步骤均与实施例10相同。
＜实施例13＞
将实施例10中逐步升温的最终温度调整为200℃，其余成分及步骤均与实施例10相同。
＜实施例14＞
将3克(0.0137eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)以及20phr的双酚A共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应，最终得到可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的薄膜。
＜实施例15＞
将3克(0.0137eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)以及20phr的酚醛树脂(PN)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至200℃以完成交联反应，最终得到可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的薄膜。
＜比较例1＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.86克(0.0018eq)的双酚A型扩链环氧树脂(上纬兴业自制环氧KP-158)以及2phr的双酚A共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至120℃并维持一段时间后，逐步升温至150℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例2＞
将比较例1的树脂组成物中的双酚A用量调整为5phr，其余成分及步骤均与比较例1相同。
＜比较例3＞
将比较例1的树脂组成物中的双酚A用量调整为10phr，其余成分及步骤均与比较例1相同。
＜比较例4＞
将比较例1的树脂组成物中的双酚A用量调整为15phr，其余成分及步骤均与比较例1相同。
＜比较例5＞
将比较例1的树脂组成物中的双酚A用量调整为20phr，其余成分及步骤均与比较例1相同。
＜比较例6＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.86克(0.0018eq)的双酚A型扩链环氧树脂(上纬兴业自制环氧KP-158)以及20phr的酚醛树脂(PN)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至120℃并维持一段时间后，逐步升温至150℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例7＞
将1.5克(0.0069eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.42克(0.0023eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)以及20phr的双酚A共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至120℃并维持一段时间后，逐步升温至150℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例8＞
将1.5克(0.0069eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、0.42克(0.0023eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)以及20phr的酚醛树脂(PN)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至120℃并维持一段时间后，逐步升温至150℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例9＞
将3克(0.0137eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)熔融并涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例10＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)以及0.86克(0.0018eq)的双酚A型扩链环氧树脂(上纬兴业自制环氧KP-158)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例11＞
将1.5克(0.0069eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)以及0.42克(0.0023eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至180℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例12＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、1.13克(0.0061eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)以及20phr的双酚A共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至240℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜比较例13＞
将2克(0.0092eq)的二胺基二苯醚型苯并恶嗪树脂(长春人造树脂商品代号PF3500)、1.13克(0.0061eq)的双酚A型环氧树脂(长春人造树脂商品代号BE188)以及20phr的酚醛树脂(PN)共同熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物。接着，将前述的树脂组成物涂布于一金属铝盘中，放入烘箱加热至150℃并维持一段时间后，逐步升温至240℃以完成交联反应并形成薄膜。
＜可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的物理性质＞
以下实验结果是利用示差扫描热量分析仪(differential scanningcalorimeter，DSC)测量上述实施例与比较例的玻璃转换温度(glass transitiontemperature，Tg，℃)以及固化后残余放热量(J/g)，测量时的升温速率为10℃/min，且测量结果已列于下表一。
表一
由表一的结果可以得知，在包含环氧树脂的实施例1至实施例13中，其所制备的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的玻璃转换温度均可达到115℃以上，且与未添加酚类化合物的比较例10及比较例11相比，有添加酚类化合物的实施例1至实施例13的固化后残余放热量大幅下降(皆小于35J/g)；此外，在不包含环氧树脂的实施例14、实施例15及比较例9中，亦可看出添加酚类化合物的实施例14及实施例15的固化后残余放热量较未添加酚类化合物的比较例9降低许多，证明添加酚类化合物可促进环氧树脂及苯并恶嗪树脂在180℃及200℃下开环，进而增加其交联程度。
再者，比较例5至比较例8中酚类化合物的添加量为固定，而固化温度则降低为150℃。从表一的结果可以得知，比较例5至比较例8的固化后残余放热量皆高于固化温度为180℃与200℃的实施例1、实施例2、实施例6及实施例10，证明在180℃及200℃的固化温度下，能使固化反应更加完全。
再者，由比较例1至比较例5的测量结果可以看出，当酚类化合物的用量增加至20phr后，固化后残余放热量明显减少，说明固化反应的反应性随着酚类化合物增加而改善，且酚类化合物的用量须达到一定程度才能带来显著的改善效果。
若酚类化合物的用量低于20phr时，其催化苯并恶嗪树脂及环氧树脂开环的能力较差，会使树脂组成物整体的交联程度下降，导致残余放热量过大，若使用于PCB上，对其后续加工会有影响。若酚类化合物的用量高于25phr时，因为酚类化合物的分子较小，在导入后会影响高分子的排列，使得固化物整体的耐热性质变差，导致固化物的玻璃转换温度及降解效果降低。
＜可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的降解能力＞
以下实验结果是将上述实施例及比较例所制备的薄膜浸泡于三伸乙四胺中，再放入135℃烘箱中加热1.5小时，并观察薄膜变化以评估其降解能力，而观察结果已列于下表二。
表二
必须说明的是，由于比较例1至比较例8于前一实验中所得到的固化后残余放热量过大，代表其固化反应较不完全，故此处不讨论比较例1至比较例8的降解能力。
由表二的结果可以得知，固化温度为180℃与200℃的实施例1至实施例15皆能通过本发明的方法进行降解，且实施例1、实施例10与实施例14均为完全溶解，其余实施例则在降解后形成无强度的小碎块或胶块。相较之下，比较例9至比较例11虽具有降解能力，但其未添加酚类化合物，导致前一实验中所测得的固化后残余放热量偏大(皆大于35J/g)，代表比较例9至比较例11的固化程度较差，在应用上有一定的限制。另一方面，固化温度为240℃的比较例12及比较例13无法降解成无强度的碎片，说明其降解效果不佳。
由上述实验结果可以得知，固化物的降解能力与苯并恶嗪树脂在不同温度下的交联机制有所关连。在相对低温(固化温度为180℃及200℃)时交联形成的曼尼希型苯氧基结构比高温(固化温度为240℃)时交联形成的曼尼希型酚基结构更容易受到一级胺化合物的孤对电子攻击，进而达到降解的效果。
综上所述，本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物通过选用较低的固化温度进行固化，同时加入酚类化合物促进固化反应，使得制备出来的苯并恶嗪树脂固化物具有良好的材料特性及化学可降解性，进而解决苯并恶嗪树脂固化物回收不易的问题，达到永续利用的目标。
本发明的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的成型方式并不限于本发明实施例所公开的方式，其可应用于拉挤成型、热成型、射出成型或其他成型方式等。
虽然本发明已以实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求所界定者为准。
Claims (16)
1.一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，包含：
进行一混合步骤，是将一苯并恶嗪树脂以及一酚类化合物熔融并均匀混合后，得到一树脂组成物，其中该酚类化合物用以促进该苯并恶嗪树脂的固化；以及
进行一固化步骤，是将该树脂组成物加热至一固化温度以形成一可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其中该固化温度为160℃至230℃。
2.如权利要求1所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，该酚类化合物的用量大于等于20phr。
3.如权利要求2所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，该酚类化合物的用量为20phr至25phr。
4.如权利要求1所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，该酚类化合物为双酚A或酚醛树脂。
5.如权利要求1所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，该固化温度为180℃至200℃。
6.如权利要求1至权利要求5中任一项所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，该树脂组成物更包含一环氧树脂，且该环氧树脂与该苯并恶嗪树脂的当量比值不大于1。
7.如权利要求6所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法，其特征在于，该环氧树脂与该苯并恶嗪树脂的当量比值不大于0.7。
8.一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其特征在于，该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物是由如权利要求1至权利要求5中任一项所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法所制备而成，其中该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物包含苯氧基结构。
9.一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其特征在于，该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物是由如权利要求6所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法所制备而成，其中该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物包含苯氧基结构。
10.一种可胺解的苯并恶嗪树脂固化物，其特征在于，该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物是由如权利要求7所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的制法所制备而成，其中该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物包含苯氧基结构。
11.一种对如权利要求8所述的可胺解的苯并恶嗪树脂固化物进行胺解的方法，其特征在于，包含：
进行一分解前混合步骤，是将该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物与一脂肪族胺类化合物混合，以获得一待胺解混合物；以及
进行一加热步骤，是对该待胺解混合物加热，使该待胺解混合物中的该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物被分解。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，在该加热步骤中，是以一胺解温度对该待胺解混合物加热，且该胺解温度为100℃至200℃。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，该胺解温度为130℃至150℃。
14.如权利要求11所述的方法，其特征在于，该脂肪族胺类化合物为三伸乙四胺。
15.如权利要求11所述的方法，其特征在于，该脂肪族胺类化合物的重量为该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的重量的2倍以上。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，该脂肪族胺类化合物的重量为该可胺解的苯并恶嗪树脂固化物的重量的2倍至10倍。
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