CN117810337A - 发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管,涉及半导体光电器件领域。外延片依次包括衬底、缓冲层、非掺杂GaN层、N型GaN层、多量子阱层、电子阻挡层和P型GaN层;所述多量子阱层为量子阱层和量子垒层交替层叠形成的周期性结构;所述量子垒层包括依次层叠的Si3N4层、电场屏蔽层和InGaN层;所述电场屏蔽层为周期性结构,周期数为1~10,每个周期均包括依次层叠的本征GaN层和C、Si共掺AlN层。实施本发明,可提升发光二极管的发光效率。
Description
技术领域
本发明涉及半导体光电器件领域,尤其涉及一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管。
背景技术
随着第三代半导体产业的蓬勃发展以及相关技术的不断突破,以氮化镓(GaN)基发光二极管(Light-Emitting Diodes,LED)为主的新型固态照明产业在全球迅速崛起,成为各个国家竞相争夺的技术与产业制高点。近年来,各国针对GaN基LED照明产业的技术研究,相继推出了发展规划以及相应的发展鼓励政策等,使其产业逐渐走向成熟。基于GaN基白光LED的半导体照明除寿命长、体积小等特点外,其节能、环保的优势对全球资源的节约及社会的发展具有重要的战略意义。
有源层电子与空穴的复合效率与发光二极管的发光效率息息相关。有源层包含量子阱层与量子垒层。为了提高电子与空穴的波函数耦合度,减少电子溢流进P型层,提高电子与空穴在有源层的均匀分布,通常量子垒层采用AlGaN材料。但AlGaN量子垒层与InGaN量子阱层存在较大极化效应,导致电子与空穴波函数分离。沉积的多量子阱层温度较低,晶体质量较差,导致缺陷影响其他量子阱的晶体质量,导致,LED内量子效率下降,发光效率下降。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管外延片及其制备方法,其可提升发光二极管的发光效率。
为了解决上述问题,本发明公开了一种发光二极管外延片,其包括衬底,依次层叠于所述衬底上的缓冲层、非掺杂GaN层、N型GaN层、多量子阱层、电子阻挡层和P型GaN层;所述多量子阱层为量子阱层和量子垒层交替层叠形成的周期性结构;
所述量子垒层包括依次层叠的Si3N4层、电场屏蔽层和InGaN层;所述电场屏蔽层为周期性结构,周期数为1~10,每个周期均包括依次层叠的本征GaN层和C、Si共掺AlN层。
作为上述技术方案的改进,所述电场屏蔽层的周期数为3~10,所述本征GaN层的厚度为1nm~10nm;
所述C、Si共掺AlN层的厚度为0.5nm~5nm,其C掺杂浓度为1×1016cm-3~1×1017cm-3,Si掺杂浓度为1×1017cm-3~1×1018cm-3。
作为上述技术方案的改进,所述Si3N4层的厚度为0.5nm~5nm;
所述InGaN层的厚度为0.5nm~5nm,其In组分占比为0.01~0.2。
作为上述技术方案的改进,所述量子阱层为InxGa1-xN层,x为0.15~0.3,其厚度为1nm~5nm。
作为上述技术方案的改进,沿外延片生长方向,所述InGaN层中的In组分呈递增变化。
相应的,本发明还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备上述的发光二极管外延片,其包括:
提供衬底,在所述衬底上依次生长缓冲层、非掺杂GaN层、N型GaN层、多量子阱层、电子阻挡层和P型GaN层;所述多量子阱层为量子阱层和量子垒层交替层叠形成的周期性结构;
所述量子垒层包括依次层叠的Si3N4层、电场屏蔽层和InGaN层;所述电场屏蔽层为周期性结构,周期数为1~10,每个周期均包括依次层叠的本征GaN层和C、Si共掺AlN层。
作为上述技术方案的改进,所述Si3N4层的生长温度为800℃~900℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为5:1~10:1。
作为上述技术方案的改进,所述本征GaN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:1:1~1:10:5;
所述C、Si共掺AlN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:1:1~1:5:10。
作为上述技术方案的改进,所述InGaN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~300torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为5:1~10:1。
相应的,本发明还公开了一种发光二极管,其包括上述的发光二极管外延片。
实施本发明,具有如下有益效果:
本发明的发光二极管外延片中,量子垒层包括依次层叠的Si3N4层、电场屏蔽层和InGaN层;所述电场屏蔽层为周期性结构,周期数为1~10,每个周期均包括依次层叠的本征GaN层和C、Si共掺AlN层。其中,Si3N4层可减少量子阱层的InGaN向垒层扩散,提高量子阱层量子限制效应,此外,Si3N4层减少了缺陷延伸,提高晶体质量。本征GaN层和C、Si共掺AlN层所形成的周期性结构一者势垒高,减少电子溢流至P型GaN层,提升发光效率。二者,C、Si共掺杂AlN层可以屏蔽外延层缺陷,提高晶体质量,还可以调控C-Si掺杂浓度屏蔽量子阱内的压电场作用,三者,电场屏蔽层还可以调控空穴的注入深度,改善载流子在有源区的均匀性,提高电子和空穴的波函数重叠,提高发光二极管的发光效率。InGaN层则可缓冲量子垒层与量子阱层之间的晶格失配,提升多量子阱层的晶体质量,提升电子、空穴的辐射复合概率,提高发光二极管的发光效率。
附图说明
图1是本发明一实施例中发光二极管外延片的结构示意图;
图2是本发明一实施例中多量子阱层的结构示意图;
图3是本发明一实施例中发光二极管外延片的制备方法流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明作进一步地详细描述。
参考图1和图2,本发明公开了一种发光二极管外延片,其包括衬底100、依次层叠于衬底100上的缓冲层200、非掺杂GaN层300、N型GaN层400、多量子阱层500、电子阻挡层600和P型GaN层700。其中,多量子阱层为周期性结构,其周期数为3~15。每个周期的多量子阱层500包括依次层叠的量子阱层和量子垒层。量子阱层为InxGa1-xN层510,其In组分占比(即x)为0.15~0.4,示例性的为0.17、0.19、0.21、0.24、0.27、0.31、0.35或0.38,但不限于此。优选的,x为0.15~0.3。量子阱层的厚度为1nm~5nm,示例性的为2nm、2.4nm、2.8nm、3nm、3.4nm、3.9nm、4nm或4.5nm,但不限于此。优选的为1nm~5nm,更优选的为2.5nm~4nm。
其中,量子垒层包括依次层叠于量子阱层上的Si3N4层520、电场屏蔽层530和InGaN层540;其中,Si3N4层520的厚度为0.5nm~5nm,示例性的为0.8nm、1.2nm、1.6nm、2nm、2.3nm、3nm、4nm或4.5nm,但不限于此。优选的为0.5nm~2nm,更优选的为0.5nm~1.5nm。
其中,电场屏蔽层530为周期性结构,周期数为1~10,示例性的为2、4、6、8或9,优选的为3~10。每个周期的电场屏蔽层530均包括依次层叠的本征GaN层531和C、Si共掺AlN层532。其中,本征GaN层531的厚度为0.5nm~10nm,示例性的为0.8nm、1.2nm、1.4nm、2nm、4nm、6nm或8nm,优选的为1nm~10nm,更优选的为1nm~2nm。C、Si共掺AlN层532的厚度为0.5nm~5nm,示例性的为0.8nm、1.2nm、1.6nm、2nm、3nm或4nm,但不限于此。优选的为0.5nm~2nm,更优选的为1nm~2nm。C、Si共掺AlN层532中C掺杂浓度为1×1016cm-3~5×1017cm-3,示例性的为3×1016cm-3、5×1016cm-3、7×1016cm-3、1×1017cm-3或3×1017cm-3,但不限于此。优选的为1×1016cm-3~1×1017cm-3,更优选的为3×1016cm-3~8×1016cm-3。C、Si共掺AlN层532中Si掺杂浓度为1×1017cm-3~3×1018cm-3,示例性的为3×1017cm-3、5×1017cm-3、7×1017cm-3、9×1017cm-3或1×1018cm-3,但不限于此。优选的为1×1017cm-3~1×1018cm-3,更优选的为5×1017cm-3~1×1018cm-3。
其中,InGaN层540的厚度为0.5nm~5nm,示例性的为0.8nm、1.3nm、1.8nm、2.2nm、3nm或4nm,但不限于此。优选的为0.5nm~2nm。InGaN层540中In组分占比为0.01~0.2,示例性的为0.04、0.06、0.09、0.12、0.14或0.17,但不限于此。优选的为0.05~0.15。
优选的,在本发明的一个实施例之中,沿外延片生长方向,InGaN层540中的In组分呈递增变化,基于这种控制,可进一步弱化量子阱层与量子垒层之间的晶格失配,提升发光效率。
其中,衬底100为蓝宝石衬底、硅衬底或碳化衬底,但不限于此。
其中,缓冲层200为AlN层或AlGaN层,但不限于此。优选的为AlN层。缓冲层200的厚度为20nm~80nm。
其中,非掺杂GaN层300的厚度为1μm~5μm。N型GaN层400的厚度为2μm~3μm,其Si掺杂浓度为5×1018cm-3~5×1019cm-3。
其中,电子阻挡层600为AlGaN层或AlInGaN层,但不限于此。优选的,在本发明的一个实施例中,电子阻挡层600为AlInGaN层,其Al组分占比为0.05~0.1,In组分占比为0.01~0.2,其厚度为10nm~40nm,该电子阻挡层可更好的与本发明中的量子垒层配合,防止电子溢流造成的发光效率下降。
其中,P型GaN层700的厚度为100nm~500nm,其Mg掺杂浓度为1×1019cm-3~1×1021cm-3。
相应的,参考图3,本发明还提供了一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备上述的发光二极管外延片,其具体包括以下步骤:
S1:提供衬底;
S2:在衬底上依次生长缓冲层、非掺杂GaN层、N型GaN层、多量子阱层、电子阻挡层和P型GaN层;
优选的,在本发明的一些实施方式中,步骤S2包括:
S21:在衬底上生长缓冲层;
其中,在本发明的一个实施例之中,通过PVD生长AlN层,作为缓冲层。
S22:在缓冲层上生长非掺杂GaN层;
其中,在本发明的一个实施例之中,通过MOCVD生长非掺杂GaN层。其生长温度为1050℃~1200℃,生长压力为100torr~500torr。
S23:在非掺杂GaN层上生长N型GaN层;
其中,在本发明的一个实施例之中,通过MOCVD生长N型GaN层,其生长温度为1050℃~1200℃,生长压力为100torr~500torr。
S24:在N型GaN层上生长多量子阱层;
其中,在本发明的一个实施例之中,通过MOCVD在N型GaN层上周期性生长量子阱层与量子垒层,直至得到多量子阱层。其中,量子阱层的生长温度为750℃~820℃,生长压力为100torr~300torr。
每个量子垒层的制备方法如下:
(i)生长Si3N4层;
其中,生长温度为800℃~900℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为5:1~10:1。
(ii)在Si3N4层上生长电场屏蔽层;
其中,周期性生长本征GaN层和C、Si共掺AlN层,直至得到电场屏蔽层。具体的,本征GaN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:1:1~1:10:5;C、Si共掺AlN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:1:1~1:10:5。
(iii)在电场屏蔽层上生长InGaN层;
其中,InGaN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~300torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为5:1~10:1。
S25:在多量子阱层上生长电子阻挡层;
其中,在本发明的一个实施例之中,通过MOCVD生长AlInGaN层,作为电子阻挡层,其生长温度为880℃~980℃,生长压力为100torr~300torr。
S26:在电子阻挡层上生长P型GaN层;
具体的,在本发明的一个实施例之中,通过MOCVD生长P型GaN层,其生长温度为900℃~1050℃,生长压力为100torr~500torr。
下面以具体实施例对本发明进行进一步说明:
实施例1
参考图1和图2,本实施例提供一种发光二极管外延片,其包括衬底100,依次层叠于衬底100上的缓冲层200、非掺杂GaN层300、N型GaN层400、多量子阱层500、电子阻挡层600和P型GaN层700。
其中,衬底100为蓝宝石衬底,缓冲层200为AlN层,其厚度为25nm。非掺杂GaN层300的厚度为2.5μm。N型GaN层400的掺杂浓度为1.2×1019cm-3,其厚度为2.8μm。
其中,多量子阱层500为交替层叠的量子阱层和量子垒层形成的周期性结构,周期数为10,其中,量子阱层为InxGa1-xN层510(x=0.25),其厚度为3nm。量子垒层包括依次层叠的Si3N4层520、电场屏蔽层530和InGaN层540;其中,Si3N4层520的厚度为3nm,电场屏蔽层530为周期性结构,周期数为4,本征GaN层531的厚度为4nm,C、Si共掺AlN层532的厚度为4nm,C、Si共掺AlN层532中C掺杂浓度为4×1017cm-3,Si掺杂浓度为2×1018cm-3。InGaN层540的厚度为3.5nm,In组分占比为0.18,且In组分呈恒定。
其中,电子阻挡层600为AlInGaN层,其Al组分占比为0.08,In组分占比为0.11,厚度为25nm。P型GaN层700中Mg掺杂浓度为5×1020cm-3,厚度为250nm。
本实施例中发光二极管外延片的制备方法包括以下步骤:
(1)提供衬底。
(2)在衬底上生长缓冲层;
其中,通过PVD生长AlN层,作为缓冲层;
(3)在缓冲层上生长非掺杂GaN层;
其中,通过MOCVD生长非掺杂GaN层。其生长温度为1100℃,生长压力为150torr。
(4)在非掺杂GaN层上生长N型GaN层;
其中,通过MOCVD生长N型GaN层,其生长温度为1120℃,生长压力为100torr。
(5)在N型半导体层上生长多量子阱层;
其中,通过MOCVD在N型GaN层上周期性生长量子阱层与量子垒层,直至得到多量子阱层。其中,量子阱层的生长温度为760℃,生长压力为200torr。
其中,每个量子垒层的制备方法包括:
(i)生长Si3N4层;
其中,生长温度为880℃,生长压力为200torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为7:1。
(ii)在Si3N4层上生长电场屏蔽层;
其中,周期性生长本征GaN层和C、Si共掺AlN层,直至得到电场屏蔽层。具体的,本征GaN层的生长温度为950℃,生长压力为200torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:7:3;C、Si共掺AlN层的生长温度为970℃,生长压力为200torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:7:3。
(iii)在电场屏蔽层上生长InGaN层;
其中,生长温度为820℃,生长压力为200torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为6:1。
(6)在多量子阱层上生长电子阻挡层;
其中,通过MOCVD生长AlInGaN层,作为电子阻挡层,其生长温度为920℃,生长压力为150torr。
(7)在电子阻挡层上生长P型GaN层;
具体的,通过MOCVD生长P型GaN层,其生长温度为1030℃,生长压力为300torr。
实施例2
本实施例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于:
Si3N4层520的厚度为1.2nm,本征GaN层531的厚度为1.2nm,C、Si共掺AlN层532的厚度为1.5nm,C、Si共掺AlN层532中C掺杂浓度为5×1016cm-3,Si掺杂浓度为7×1017cm-3。InGaN层540的厚度为1.5nm,In组分占比为0.08。
其余均与实施例1相同。
实施例3
本实施例提供一种发光二极管外延片,其与实施例3的区别在于:
InGaN层540中In组分的平均占比为0.1。且沿外延生长方向呈递增变化。
其余均与实施例2相同。
对比例1
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于:
量子垒层为GaN层,其厚度为10nm,其生长温度为860℃,生长压力为200torr。
其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于:
量子垒层不包括Si3N4层,相应的,制备方法中也不包括该层的制备步骤。
其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于:
量子垒层不包括电场屏蔽层,相应的,制备方法中也不包括该层的制备步骤。
其余均与实施例1相同。
对比例4
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于:
量子垒层不包括InGaN层,相应的,制备方法中也不包括该层的制备步骤。
其余均与实施例1相同。
将实施例1~实施例4,对比例1得到的发光二极管外延片进行测试,并以对比例1的数据为基准,计算发光效率提升率。
具体结果如下表所示:
发光效率提升率/% | |
实施例1 | 4.32 |
实施例2 | 5.54 |
实施例3 | 5.73 |
对比例1 | - |
对比例2 | 1.5 |
对比例3 | 0.5 |
对比例4 | 1 |
以上所述是发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种发光二极管外延片,其特征在于,包括衬底,依次层叠于所述衬底上的缓冲层、非掺杂GaN层、N型GaN层、多量子阱层、电子阻挡层和P型GaN层;所述多量子阱层为量子阱层和量子垒层交替层叠形成的周期性结构;
所述量子垒层包括依次层叠的Si3N4层、电场屏蔽层和InGaN层;所述电场屏蔽层为周期性结构,周期数为1~10,每个周期均包括依次层叠的本征GaN层和C、Si共掺AlN层。
2.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述电场屏蔽层的周期数为3~10,所述本征GaN层的厚度为1nm~10nm;
所述C、Si共掺AlN层的厚度为0.5nm~5nm,其C掺杂浓度为1×1016cm-3~1×1017cm-3,Si掺杂浓度为1×1017cm-3~1×1018cm-3。
3.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述Si3N4层的厚度为0.5nm~5nm;
所述InGaN层的厚度为0.5nm~5nm,其In组分占比为0.01~0.2。
4.如权利要求1~3任一项所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述量子阱层为InxGa1-xN层,x为0.15~0.3,其厚度为1nm~5nm。
5.如权利要求4所述的发光二极管外延片,其特征在于,沿外延片生长方向,所述InGaN层中的In组分呈递增变化。
6.一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备如权利要求1~5任一项所述的发光二极管外延片,其特征在于,包括:
提供衬底,在所述衬底上依次生长缓冲层、非掺杂GaN层、N型GaN层、多量子阱层、电子阻挡层和P型GaN层;所述多量子阱层为量子阱层和量子垒层交替层叠形成的周期性结构;
所述量子垒层包括依次层叠的Si3N4层、电场屏蔽层和InGaN层;所述电场屏蔽层为周期性结构,周期数为1~10,每个周期均包括依次层叠的本征GaN层和C、Si共掺AlN层。
7.如权利要求6所述的发光二极管外延片的制备方法,其特征在于,所述Si3N4层的生长温度为800℃~900℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为5:1~10:1。
8.如权利要求1所述的发光二极管外延片的制备方法,其特征在于,所述本征GaN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:1:1~1:10:5;
所述C、Si共掺AlN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~500torr,其生长气氛为N2、NH3和H2的混合气体,且N2、NH3和H2的体积比为1:1:1~1:10:5。
9.如权利要求6所述的发光二极管外延片的制备方法,其特征在于,所述InGaN层的生长温度为800℃~1000℃,生长压力为50torr~300torr,其生长气氛为N2和NH3的混合气体,且N2和NH3的体积比为5:1~10:1。
10.一种发光二极管,其特征在于,包括如权利要求1~5任一项所述的发光二极管外延片。
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