CN117754902A - 一种基于界面密封的低渗漏贮箱及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种基于界面密封的低渗漏贮箱及其制造方法，属于无内衬复合材料贮箱技术领域。该方法包括下述步骤：S10：在芯模表面贴覆脱模布或喷涂脱模剂，之后再涂覆防渗浆料形成第一防渗层；S20：将碳纤维浸渍于浸渍浆料内得到浸渍纤维；S30：将浸渍纤维缠绕在第一防渗层外侧形成第一缠绕层；S40：在第一缠绕层表面涂覆防渗浆料形成第二防渗层；S50：将浸渍纤维缠绕在第二防渗层外侧形成第二缠绕层；S60：将缠绕完成后的贮箱加热固化，即得低渗漏贮箱。该方法通过在贮箱内表面形成第一防渗层和在第一缠绕层和第二缠绕层之间增加第二防渗层，能够有效降低贮箱在低温下的变形，降低第一缠绕层和第二缠绕层中微裂纹的产生，从而防止液氢、液氧的渗漏。
Description
技术领域
本申请涉及一种基于界面密封的低渗漏贮箱及其制造方法，属于无内衬复合材料贮箱技术领域。
背景技术
目前的金属内衬贮箱的泄漏率低但会增加贮箱的重量，贮箱重量减轻能够提高飞行器的入轨能力，因此对航天飞行器的承载效率至关重要，故贮箱减重成为研究重点，然而通过优化金属内衬贮箱的结构来减轻重量基本已经到达了极限。近年来，无内衬复合材料贮箱具有轻量化、强度大等优点，已经逐渐成为贮箱的研究热点。
然而当液氧、液氢等推进剂注入贮箱时，复合材料会受到降温冲击产生变形，在基材中引起应力，导致纤维层中产生微裂纹，若相邻纤维层的微裂纹重叠，则会引起气体的渗漏，贮箱内液氧或液氢等推进剂的渗漏，将会危害身体健康，严重的会造成箭毁人亡。目前通过纤维浸渍树脂的改性，能够一定程度上减少渗漏，然而所达到的防渗效果有限，无法有效解决贮箱在的渗漏问题。
发明内容
为了解决上述问题，提供了一种基于界面密封的低渗漏贮箱及其制造方法，该方法通过在贮箱内表面形成第一防渗层和在第一缠绕层和第二缠绕层之间增加第二防渗层，能够有效降低贮箱在低温下的变形，降低第一缠绕层和第二缠绕层中微裂纹的产生，从而防止液氢、液氧的渗漏。
根据本申请的一个方面，提供了一种基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法，包括下述步骤：
S10：在芯模表面贴覆脱模布或喷涂脱模剂，之后再涂覆防渗浆料形成第一防渗层；
S20：配置浸渍浆料，将碳纤维浸渍于浸渍浆料内得到浸渍纤维；
S30：将浸渍纤维缠绕在第一防渗层外侧形成第一缠绕层；
S40：在所述第一缠绕层表面涂覆防渗浆料形成第二防渗层；
S50：将浸渍纤维缠绕在第二防渗层外侧形成第二缠绕层；
S60：将缠绕完成后的贮箱加热固化，脱除芯模，即得低渗漏贮箱。
第一防渗层作为贮箱的内层，能够减少贮箱在低温下的变形性，第二防渗层设置在第一缠绕层和第二缠绕层之间，一是能够增强第一缠绕层和第二缠绕层之间的连接强度，二是能够减少贮箱在低温下的变形性，维持第一缠绕层和第二缠绕层的稳定，减少其微裂纹的产生，实现界面密封，进而降低贮箱内气体的泄露。
可选地，所述第一防渗层的厚度为0.5-1mm，所述第二防渗层的厚度为0.3-0.5mm，所述第一缠绕层的厚度为4-5mm，所述第二缠绕层的厚度为4-5mm。上述各个层的厚度既能够实现贮箱的良好密封，又能够尽可能的减轻贮箱的重量，提高飞行器的运行效率。
可选地，所述浸渍浆料包括50-60份环氧树脂和2-5份固化剂。
可选地，所述防渗浆料包括70-80份环氧树脂、3-6份固化剂和5-10份低渗漏助剂，所述低渗漏助剂结构式如下：
其中，R1选自包含直链或支链的C3-C6烷基中的一种，R2和R3独立的选自包含直链或支链的C1-C3烷基中的一种，R4选自包含直链或支链的C1-C3烷基中的一种。
浸渍浆料和防渗浆料均采用环氧树脂为基材，能够提高第一防渗层、第一缠绕层、第二防渗层和第二缠绕层之间的相容性，提高各个层之间的结合力，避免脱层。
防渗浆料中采用的低渗漏助剂能够随着防渗浆料的加热固化，均匀分散在贮箱的表面和内部，形成致密的界面密封层，其一是能够在环氧树脂中形成致密的防渗网，阻止贮箱内中的液氧向外扩散，明显降低贮箱内气体的渗漏率，二是能够在环氧树脂网络中起到增强作用，提高贮箱在低温冲击下的抗变形性和抗疲劳性，多次重复使用后仍能够维持贮箱的高压密封性和低温密封性。
上述结构低渗漏助剂中的羰基能够增加与环氧树脂网络的结合性，便于该低渗漏助剂沿环氧树脂交联网络分散，从而与环氧树脂共同形成致密的保护层，降低气体的渗漏，其含有的磺酸根能够增加与环氧树脂的相容性，减少环氧树脂在受到冲击、碰撞、摩擦及静电等外界刺激时发生的化学反应，避免灾难性事故的发生，并且上述结构的低渗漏助剂还提高与浸渍纤维的结合力，提高贮箱内氢键的数量，在长期使用下仍不会脱层。
低渗漏助剂中R1和R4的烷基能够增加低渗漏助剂的链长，提高低渗漏助剂的自由度，从而使得低渗漏助剂能够在环氧树脂基材中均匀分散，形成致密的防渗网，R2和R3的烷基作为侧链基团，不易过长，过长会使得低渗漏助剂的位阻增加，不利于其均匀分散，且降低低渗漏助剂与环氧树脂的结合性及相容性。
可选地，所述低渗漏助剂由第一单体和第二单体反应制备得到，所述第一单体选自(二甲氨基)丙酮、(7ci,8ci,9ci)-3-(二甲基氨基)-2-丁酮、二乙胺基丙酮、5-二乙氨基-2-戊酮、1-二丙氨基-2-丙酮中的至少一种；
所述第二单体选自丙磺酸内酯、丁磺酸内酯、戊磺酸内酯、己磺酸内酯中的至少一种。
可选地，所述低渗漏助剂的制备方法为：
将摩尔比为1：(1-1.1)的所述第一单体和第二单体溶于溶液中，在100-110℃下搅拌反应2-5h后得到。
可选地，所述防渗浆料还包括10-15份纳米填料。
可选地，所述纳米填料由重量比为(2-4)：1的改性蒙脱土和改性二氧化锆组成。
在防渗层中添加纳米填料，能够降低贮箱的热膨胀系数，从而降低贮箱在低温冲击下变形率，并且还能够增加与第一缠绕层和第二缠绕层之间的结合强度，从而避免脱层，同时能够起到连接作用，降低各个层中微裂纹的产生，即使在出现微裂纹时，也能够阻止微裂纹的进一步扩展，提高贮箱的密封性。
上述两种改性纳米填料能够互补，在提高贮箱密封性的同时还能够提高贮箱的机械强度和抗变形性，该两种物质的加入也提高了与第一缠绕层、第二缠绕层的结合力，便于浸渍纤维的紧密缠绕，协同提高贮箱的密封性，尤其是低温密封性。
可选地，所述改性蒙脱土的制备方法为：将蒙脱土置于含有咖啡酸的溶液中，30-50℃下超声1-2h，过滤、干燥后得到中间体，之后将所述中间体置于含有磺胺脒的溶液中，50-60℃下搅拌反应4-5h，过滤、干燥后即得。
采用咖啡酸对蒙脱土进行酸化改性，可减少蒙脱土的层间结合力，提高蒙脱土自身的比表面积，得到的中间体再置于含有磺胺脒的溶液中时，能够使得磺胺脒接枝在蒙脱土的表面，上述改性后得到的改性蒙脱土一是能够参与环氧树脂的开环反应，提高纳米填料与环氧树脂的结合性，便于纳米填料的分散，提高贮箱的尺寸均匀性，避免出现应力集中点，进而提高贮箱的抗变形性；二是纳米填料中含有多个氨基，可以作为环氧树脂网络的交联点，提高环氧树脂交联网络的致密性，降低贮箱内气体的渗漏；三是磺胺脒中含有的苯环，能够提高第一防渗层和第二防渗层的机械强度，进而提高贮箱的低温安全性；四是磺胺脒中含有的的硫氧双键与环氧树脂亲和力强，促进环氧树脂的固化，故其加入能够在第一防渗层的成型中起到润滑剂的作用，防渗浆料的流平性好，制备得到的第一防渗层的致密性提高，从而进一步阻止液氧的渗漏。
可选地，所述含有咖啡酸的溶液中，咖啡酸的浓度为0.1-0.5mg/mL，所述含有磺胺脒的溶液中，磺胺脒的浓度为0.1-0.5mg/mL。
上述咖啡酸和磺胺脒的浓度既能够保证对蒙脱土进行改性得到改性蒙脱土，又能够避免过度反应，使得改性蒙脱土表面的接枝基团数量适中，且节约成本。
可选地，所述改性二氧化锆为经过低渗漏助剂改性后得到的。
改性二氧化锆表面含有低渗漏助剂，该低渗漏助剂对二氧化锆起到表面修饰作用，一是与防渗浆料中含有的低渗漏助剂相结合，增加改性二氧化锆的分散性，从而提高第一防渗层和第二防渗层的整体性，增加贮箱的机械强度；二是改性二氧化锆表面含有的羰基能够增加与环氧树脂网络的结合性，便于改性二氧化锆沿环氧树脂交联网络分散，从而与环氧树脂共同形成致密的防渗层，降低微裂纹的产生，进而降低液氧渗漏率；三是经过低渗漏助剂改性后得到的改性二氧化锆中含有磺酸根，与磺胺脒中的硫氧双键均含有硫元素，能够增加与改性蒙脱土的结合性，提高纳米填料层的致密性，阻挡气体的扩散，降低贮箱的气体渗漏率，并能够提高与第一缠绕层和第二缠绕层的相容性，避免贮箱的脱层。
可选地，所述改性二氧化锆的制备方法为：将二氧化锆置于含有低渗漏助剂的溶液中，60-80℃下超声30-50min，过滤、干燥后即得。
可选地，所述改性蒙脱土的粒径为400-500nm，所述改性二氧化锆的粒径为50-200nm。上述两种改性纳米填料的粒径与重量比结合，一是能够使得改性二氧化锆分散在改性蒙脱土的间隙中，提高纳米填料的致密性，二是能够便于改性二氧化锆表面的低渗漏助剂与改性蒙脱土表面的基团结合，提高两种纳米填料的结合力，提高贮箱的抗变形能力；三是提高纳米填料的比表面积，便于二者在防渗浆料中均匀分散。
根据本申请的另一个方面，提供了上述任一项所述的基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法得到的低渗漏贮箱。
本申请的有益效果包括但不限于：
1.根据本申请的基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法，通过增加第一防渗层和第二防渗层，能够降低贮箱在低温冲击下的变形性，从而降低贮箱内微裂纹的产生，提高贮箱的低温密封性。
2.根据本申请的基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法，制备工艺简单，原料易得且转化率高，能够降低贮箱的制备成本，便于大批量化生产使用。
3.根据本申请的基于界面密封的低渗漏贮箱，低温下机械性能好，耐温性和耐压性上升，能够长时间防止贮箱内气体的渗漏，提高储存液氧、液氢等推进剂的安全性。
4.根据本申请的基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法，第一防渗层和第二防渗层的加入能够提高第一缠绕层和第二缠绕层与液氧、液氢的相容性，减少贮箱在受到冲击、碰撞、摩擦及静电等外界刺激时的化学发暗影，避免出现火灾、爆炸等事故。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买。
实施例1
本实施例涉及一种基于界面密封的低渗漏贮箱的制造，包括下述步骤：
S10：在芯模表面贴覆脱模布或喷涂脱模剂，之后再涂覆防渗浆料形成厚度为0.5mm的第一防渗层，防渗浆料包括：70份环氧树脂、3份固化剂和5份低渗漏助剂，低渗漏助剂的制备方法为：将摩尔比为1:1的(二甲氨基)丙酮和丙磺酸内酯溶于乙醇和丙酮的混合溶液中，乙醇和丙酮的体积比为1:1，通入氮气，在100℃下搅拌反应5h，提纯后得到；
S20：将50份环氧树脂和2份固化剂混合配置浸渍浆料，将碳纤维浸渍于浸渍浆料内得到浸渍纤维；
S30：将浸渍纤维缠绕在第一防渗层外侧形成厚度为5mm的第一缠绕层；
S40：在所述第一缠绕层表面涂覆防渗浆料形成厚度为0.5mm的第二防渗层；
S50：将浸渍纤维缠绕在第二防渗层外侧形成厚度为4mm的第二缠绕层；
S60：将缠绕完成后的贮箱在130℃下固化6h，之后在150℃下固化5h，脱除芯模，即得低渗漏贮箱。
实施例2
本实施例涉及一种基于界面密封的低渗漏贮箱的制造，包括下述步骤：
S10：在芯模表面贴覆脱模布或喷涂脱模剂，之后再涂覆防渗浆料形成厚度为1mm的第一防渗层，防渗浆料包括：80份环氧树脂、6份固化剂和10份低渗漏助剂，低渗漏助剂的制备方法为：将摩尔比为1.1:1的二乙胺基丙酮和丁磺酸内酯溶于乙醇和丙酮的混合溶液中，乙醇和丙酮的体积比为1:1，通入氮气，在110℃下搅拌反应4h，提纯后得到；
S20：将60份环氧树脂和5份固化剂混合配置浸渍浆料，将碳纤维浸渍于浸渍浆料内得到浸渍纤维；
S30：将浸渍纤维缠绕在第一防渗层外侧形成厚度为4mm的第一缠绕层；
S40：在所述第一缠绕层表面涂覆防渗浆料形成厚度为0.3mm的第二防渗层；
S50：将浸渍纤维缠绕在第二防渗层外侧形成厚度为5mm的第二缠绕层；
S60：将缠绕完成后的贮箱在130℃下固化6h，之后在150℃下固化5h，脱除芯模，即得低渗漏贮箱。
实施例3
本实施例与实施例2的区别在于，低渗漏助剂的结构不同，低渗漏助剂的制备方法为：将摩尔比为1.1:1的5-二乙氨基-2-戊酮和己磺酸内酯溶于乙醇和丙酮的混合溶液中，乙醇和丙酮的体积比为1:1，通入氮气，在110℃下搅拌反应2h，提纯后得到，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
实施例4
本实施例与实施例2的区别在于，低渗漏助剂的结构不同，将摩尔比为0.5:0.5:1的1-二丙氨基-2-丙酮、(7ci,8ci,9ci)-3-(二甲基氨基)-2-丁酮和戊磺酸内酯溶于乙醇和丙酮的混合溶液中，乙醇和丙酮的体积比为1:1，通入氮气，在110℃下搅拌反应3h，提纯后得到，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
实施例5
本实施例与实施例2的区别在于，防渗浆料还包括15份纳米二氧化硅，纳米二氧化硅的粒径为400nm，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
实施例6
本实施例与实施例2的区别在于，防渗浆料还包括10份改性蒙脱土和5份改性二氧化锆，改性蒙脱土的粒径为400nm，改性二氧化锆的粒径为200nm，其中改性蒙脱土的制备方法为：将蒙脱土置于十八烷基三甲基氯化铵的水溶液中，十八烷基三甲基氯化铵的浓度为0.1mg/mL，50℃下超声1h，过滤、干燥后得到。改性二氧化锆的制备方法为：将二氧化锆置于乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷的乙醇溶液中，60℃下超声50min，过滤、干燥后即得，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
实施例7
本实施例与实施例2的区别在于，防渗浆料还包括10份改性蒙脱土和5份改性二氧化锆，改性蒙脱土的粒径为400nm，改性二氧化锆的粒径为200nm，其中改性蒙脱土的制备方法为：将蒙脱土置于咖啡酸的水溶液中，咖啡酸的浓度为0.1mg/mL，30℃下超声2h，过滤、干燥后得到中间体，之后将所述中间体置于磺胺脒的乙醇与水的混合溶液中，乙醇与水的体积比为1:1，磺胺脒的浓度为0.1mg/mL，60℃下搅拌反应4h，过滤、干燥后即得，改性二氧化锆的制备方法为：将二氧化锆置于低渗漏助剂的乙醇与丙酮的混合溶液中，乙醇与丙酮的体积比为1：1，低渗漏助剂采用实施例2中制备的低渗漏助剂，80℃下超声30min，过滤、干燥后即得，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
实施例8
本实施例与实施例2的区别在于，防渗浆料还包括8份改性蒙脱土和2份改性二氧化锆，改性蒙脱土的粒径为500nm，改性二氧化锆的粒径为50nm，其中改性蒙脱土的制备方法为：将蒙脱土置于咖啡酸的水溶液中，咖啡酸的浓度为0.06mg/mL，50℃下超声1h，过滤、干燥后得到中间体，之后将所述中间体置于磺胺脒的乙醇与水的混合溶液中，乙醇与水的体积比为1:1，磺胺脒的浓度为0.5mg/mL，50℃下搅拌反应5h，过滤、干燥后即得，改性二氧化锆的制备方法为：将二氧化锆置于低渗漏助剂的乙醇与丙酮的混合溶液中，乙醇与丙酮的体积比为1：1，低渗漏助剂采用实施例3中制备的低渗漏助剂，60℃下超声50min，过滤、干燥后即得，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
实施例9
本实施例与实施例2的区别在于，改性蒙脱土的粒径为200nm，改性二氧化锆的粒径为400nm，其余步骤与实施例13相同，即得低渗漏贮箱。
实施例10
本实施例与实施例2的区别在于，添加的是5份改性蒙脱土和10份改性二氧化锆，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
对比例1
本对比例与实施例2的区别在于：不含有第一防渗层，仅含有第二防渗层，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
对比例2
本对比例与实施例2的区别在于：不含有第二防渗层，仅含有第一防渗层，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
对比例3
本对比例与实施例2的区别在于：防渗浆料中不含有低渗漏助剂，其余步骤与实施例2相同，即得低渗漏贮箱。
测试例1液氧相容性测试
对上述实施例和对比例得到的低渗漏贮箱进行液氧冲击测试，将贮箱裁成直径为20mm的圆片，根据ASTM G86-17测试贮箱与液氧的相容性，若20次冲击实验没有出现火花、焦黑、爆炸、燃烧等敏感性反应，则表示材料与液氧相容。若20次冲击实验出现一次敏感性反应，则再进行40次冲击实验，若40次冲击实验没有发生敏感性反应，则同样认为其是与液氧相容的。上述测试结果见下表1。
表1
| 样品 | 炭黑 | 火花 | 燃烧 | 爆炸 | 实验次数 |
| 实施例1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例7 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例8 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例9 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 实施例10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 对比例1 | 3 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 对比例2 | 2 | 0 | 0 | 0 | 20 |
| 对比例3 | 4 | 1 | 0 | 0 | 20 |
测试例2力学性能测试
对上述实施例和对比例得到的低渗漏贮箱进行力学性能测试，按照GB/T2567-2008进行弯曲强度测试、按照ASTM D5045-99进行断裂韧性测试，按照GB/T1040-2006进行液氮温度下低温拉伸测试，测试结果见下表2。
表2
测试例3抗渗漏性测试
对上述实施例和对比例得到的低渗漏贮箱进行抗渗漏性测试，将待测贮箱抽真空至-0.05～-0.1MP，之后向待测贮箱中注入氦气，当待测贮箱内压力达到表压为0.2MPa时，停止向待测贮箱中注入氦气；之后采用液氮对待测贮箱降温，使得待测贮箱的温度处于-196～-180℃的温度条件下，通过氦质谱检漏仪检测取待测的贮箱的渗漏率，该氦质谱检漏仪的示值即为待测贮箱的渗漏率，测试结果见下表3。
表3
对上述实施例及对比例制备的贮箱进行防腐和耐化学性测试，上述贮箱能够满足行业中贮箱的防腐和耐化学性要求，并且该贮箱的耐温性也较好，可满足航天飞行器的耐温性需求。
以上所述，仅为本申请的实施例而已，本申请的保护范围并不受这些具体实施例的限制，而是由本申请的权利要求书来确定。对于本领域技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的技术思想和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法，其特征在于，包括下述步骤：
S10：在芯模表面贴覆脱模布或喷涂脱模剂，之后再涂覆防渗浆料形成第一防渗层；
S20：配置浸渍浆料，将碳纤维浸渍于浸渍浆料内得到浸渍纤维；
S30：将浸渍纤维缠绕在第一防渗层外侧形成第一缠绕层；
S40：在所述第一缠绕层表面涂覆防渗浆料形成第二防渗层；
S50：将浸渍纤维缠绕在第二防渗层外侧形成第二缠绕层；
S60：将缠绕完成后的贮箱加热固化，脱除芯模，即得低渗漏贮箱。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述防渗浆料包括70-80份环氧树脂、3-6份固化剂和5-10份低渗漏助剂，所述低渗漏助剂结构式如下：
其中，R1选自包含直链或支链的C3-C6烷基中的一种，R2和R3独立的选自包含直链或支链的C1-C3烷基中的一种，R4选自包含直链或支链的C1-C3烷基中的一种。
3.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述低渗漏助剂由第一单体和第二单体反应制备得到，所述第一单体选自(二甲氨基)丙酮、
(7ci,8ci,9ci)-3-(二甲基氨基)-2-丁酮、二乙胺基丙酮、5-二乙氨基-2-戊酮、1-二丙氨基-2-丙酮中的至少一种；
所述第二单体选自丙磺酸内酯、丁磺酸内酯、戊磺酸内酯、己磺酸内酯中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的制造方法，其特征在于，所述低渗漏助剂的制备方法为：
将摩尔比为1：(1-1.1)的所述第一单体和第二单体溶于溶液中，在100-110℃下搅拌反应2-5h后得到。
5.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述防渗浆料还包括10-15份纳米填料。
6.根据权利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述纳米填料由重量比为(2-4)：1的改性蒙脱土和改性二氧化锆组成。
7.根据权利要求6所述的制造方法，其特征在于，所述改性蒙脱土的制备方法为：将蒙脱土置于含有咖啡酸的溶液中，30-50℃下超声1-2h，过滤、干燥后得到中间体，之后将所述中间体置于含有磺胺脒的溶液中，50-60℃下搅拌反应4-5h，过滤、干燥后即得。
8.根据权利要求7所述的制造方法，其特征在于，所述含有咖啡酸的溶液中，咖啡酸的浓度为0.1-0.5mg/mL，所述含有磺胺脒的溶液中，磺胺脒的浓度为0.1-0.5mg/mL。
9.根据权利要求6所述的制造方法，其特征在于，所述改性二氧化锆为经过低渗漏助剂改性后得到的。
10.一种由权利要求1-9任一项所述的基于界面密封的低渗漏贮箱的制造方法得到的低渗漏贮箱。
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