CN117683045A - 有机化合物和聚合物及墨水和电子装置 - Google Patents

有机化合物和聚合物及墨水和电子装置 Download PDF

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Abstract

本申请涉及有机材料领域，提供一种有机化合物和聚合物及墨水和电子装置。所述有机化合物具有如式1所示的结构，述有机化合物为一种低分子量的可交联化合物，在制备发光器件时，化合物分子上的交联基团可发生原位交联，从而形成可耐溶剂的网状聚合物结构。

Description

有机化合物和聚合物及墨水和电子装置
技术领域
本申请涉及有机材料领域，特别是涉及一种有机化合物和聚合物及墨水和电子装置。
背景技术
有机发光二极管(organic light emitting diode，OLED)的研究由上世纪60年代Pope等人首次报道了在高压下蒽单晶的电致发光，开启了有机固体发光的序幕。在1987年，美国柯达公司的研究人员C.W.Tang等人选择具有较好成膜性能的三芳胺类衍生物和8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)分别作为空穴传输层和发光层(兼电子传输层)，高亮度和低驱动电压(小于10V)的有机电致发光器件；1990年，剑桥大学卡文迪许实验室的R.H.Friend等人以聚对苯撑乙烯(P PV)为发光层材料通过溶液加工方式制备了聚合物电致发光器件。这两个突破性进展使科学人员意识到发光器件在显示领域的重要潜力，开启了发光器件的显示研究热潮。
通常，OLED器件在发光层与阴极之间引入电子区域传输层(如电子注入层和/或电子传输层)，在发光层与阳极之间引入空穴区域传输层(如空穴传输层)，从而达到在发光层中电子与空穴这两种激子的平衡。目前OLED器件主要有蒸镀和喷墨打印两种生产工艺，其中采用喷墨打印技术使材料的利用率高达90％，而蒸镀仅有30％～40％左右；并且喷墨打印无需真空环境，在设备和耗材成本控制方面均比蒸镀工艺制备的OLED面板低。但目前喷墨打印技术仍然存在一些问题，亟待解决。
为了能以喷墨打印制备OLED，空穴传输材料需要具有耐溶剂性，防止喷墨打印过程出现的层间互溶现象。为了避免层间混合，传统的方法包括：在施涂第二层之前进行热交联或光化学交联；在ITO上形成自组装层；利用在极性溶剂和非极性溶剂之间的溶解性差异。但这些方法存在工艺复杂、聚合物合成低效率等问题，制得的器件的质量也不高。
发明内容
基于此，本申请的目的在于提供一种有机化合物和聚合物及墨水和电子装置。所述有机化合物为一种低分子量的可交联化合物，在制备发光器件时，化合物分子上的交联基团可发生原位交联，从而形成可耐溶剂的网状聚合物结构。
第一方面，本申请提供一种有机化合物，具有如式1所示的结构：
X表示O、S或C(R1R2)，R1和R2相同或不同，且各自独立地为氢或甲基；
L1、L2、L3和L4相同或不同，且各自独立地为：单键，O，碳原子数为1-4的亚烷基，碳原子数为1-4的亚烷氧基，碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳基，碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳氧基，碳原子数为1-4的亚烷基和亚苯基通过单键连接所形成的基团，或者碳原子数为1-4的亚烷氧基和亚苯基通过单键连接所形成的基团；
R1、R2、R3和R4相同或不同，且各自独立地选自H或乙烯基，且R1、R2、R3和R4中至少有两个为乙烯基；
Ar表示碳原子数为18-40的取代或未取代的三芳胺基，碳原子数为6-40的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为12-40的取代或未取代的杂芳基；
L1、L2、L3、L4和Ar中，所述取代的取代基相同或不同，且各自独立地选自D、卤素、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为6-12的芳基或碳原子数为5-12的杂芳基。
第二方面，本申请提供一种聚合物，其单体包括所述的有机化合物。
第三方面，本申请提供一种墨水，包含溶剂和溶解在所述溶剂中的可交联的空穴传输材料，其中，所述可交联的空穴传输材料包括所述有机化合物。
第四方面，本申请提供一种电子装置，包括相对设置的阳极和阴极，以及设置在所述阳极和所述阴极之间的空穴传输层，其中，所述空穴传输层包含所述聚合物。
在一些实施方式中，所述电子装置为光电转换器件。
在另一些实施方式中，所述电子装置为有机电致发光器件。
本申请提供的有机化合物为一种低分子量且可交联的化合物，所述有机化合物可用于制备空穴传输层，在形成空穴传输层的过程中，所述有机化合物中的交联基团可发生原位交联，从而形成可耐溶剂的网状结构，能够避免在喷墨打印制备电子装置(如有机电致发光器件)的过程中存在的溶剂侵蚀问题。另外，由所述有机化合物作为可交联的空穴传输层材料应用到有机电致发光器件中，能够使器件具有较高的发光效率和使用寿命。
本申请的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
图1为本申请的化合物HT2的热失重曲线；
图2为本申请的化合物HT2的两轮升温的DSC曲线；
图3为一种实施方式的有机电致发光器件的结构示意图。
附图标记说明
100：有机电致发光器件 1：阳极 2：空穴注入层 3：空穴传输层
4：有机发光层 5：电子传输层 6：电子注入层 7：阴极
具体实施方式
为了便于理解本申请，下面将参照相关附图对本申请进行更全面的描述。附图中给出了本申请的较佳实施方式。但是，本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本申请的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本申请的第一方面提供一种有机化合物，具有如式1所示的结构：
X表示O、S或C(R1R2)，R1和R2相同或不同，且各自独立地为H或甲基；
L1、L2、L3和L4相同或不同，且各自独立地为：单键，O，碳原子数为1-4的亚烷基，碳原子数为1-4的亚烷氧基，碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳基，碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳氧基，碳原子数为1-4的亚烷基和亚苯基通过单键连接所形成的基团，或者碳原子数为1-4的亚烷氧基和亚苯基通过单键连接所形成的基团；
R1、R2、R3和R4相同或不同，且各自独立地选自H或乙烯基，且R1、R2、R3和R4中至少有两个为乙烯基；
Ar表示碳原子数为18-40的取代或未取代的三芳胺基，碳原子数为6-40的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为12-40的取代或未取代的杂芳基；
L1、L2、L3、L4和Ar中，所述取代的取代基相同或不同，且各自独立地选自D、卤素、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为6-12的芳基或碳原子数为5-12的杂芳基。
本申请中，“取代或未取代的”这样的术语是指，在该术语后面记载的官能团可以具有或不具有取代基。例如，“取代或未取代的苯基”是指具有取代基的苯基或者非取代的苯基。其中，取代基的个数可以是1个或2个以上，氘(D)、卤素、烷基、芳基、杂芳基等。应当理解地是，当官能团具有取代基时，碳原子数是指官能团及其取代基的总碳原子数。举例来讲，式1中，当Ar为甲基取代的苯基时，则Ar的总碳原子数为7，即A为碳原子数为7的被甲基取代的苯基。
本申请中，芳基指的是芳香环化合物的基础上失去一个氢原子衍生的芳族烃基。芳基可以是单环芳基(如苯基)、稠环芳基(如萘基)、通过碳碳键共轭连接的两个或更多个单环芳基(如联苯基)、通过碳碳键共轭连接的单环芳基和稠环芳基、通过碳碳键共轭连接的两个或者更多个稠环芳基。芳基的具体实例包括但不限于，苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、芘基、苯并荧蒽基、基、二苯并环烷基(如芴基、二氢蒽)等。
本申请中，涉及的亚芳基是指芳基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。
本申请中，杂芳基是指在芳基的环上的至少一个碳原子被杂原子所替代所形成的基团，杂原子可以是B、O、N、P、Si、Se和S中的至少一种，杂芳基中的杂原子个数可以是1个、2个、3个、4个、5个或更多个。杂芳基可以是单环杂芳基、稠环杂芳基或单环杂芳基和稠环杂芳基通过单键连接形成的基团。杂芳基的具体实例包括但不限于，噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、吩噁嗪基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、噻吩并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异噁唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、吩噁噻基、二苯并对二噁英基、喹唑啉酮基、苯并噻二唑基、苯并三唑基、噻蒽基、吩噻嗪基、吩噁噻基、N-苯基咔唑基等。
本申请中，芳氧基是指结构为-OAr1的基团，Ar1为芳基，芳基的定义如上文所述。芳氧基的具体实例包括但不限于，甲氧基。
本申请中，亚芳氧基是指结构-OAr1的芳基(Ar1)失去一个氢原子形成的二价基团。
本申请中，烷基的碳原子数例如为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10。烷基的具体实例包括但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-丁基(n-Bu、n-丁基、-CH2CH2CH2CH3)、2-甲基-1-丙基(i-Bu、i-丁基、-CH2CH(CH3)2)、2-丁基(s-Bu、s-丁基、-CH(CH3)CH2CH3)、2-甲基-2-丙基(t-Bu、t-丁基、-C(CH3)3)、1-戊基(n-戊基、-CH2CH2CH2CH2CH3)、2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)、3-戊基(-CH(CH2CH3)2)、2-甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH2CH3)、3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)、3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)、2-甲基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)、1-己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH3)、2-己基(-CH(CH3)CH2CH2CH2CH3)、3-己基(-CH(CH2CH3)(CH2CH2CH3))、2-甲基-2-戊基(-C(CH3)2CH2CH2CH3)、3-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH(CH3)CH2CH3)、4-甲基-2-戊基(-CH(CH3)CH2CH(CH3)2)、3-甲基-3-戊基(-C(CH3)(CH2CH3)2)、2-甲基-3-戊基(-CH(CH2CH3)CH(CH3)2)、2,3-二甲基-2-丁基(-C(CH3)2CH(CH3)2)、3,3-二甲基-2-丁基(-CH(CH3)C(CH3)3和辛基。
本申请中，亚烷基是指烷基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。
本申请中，“烷氧基”是指结构为-OR的基团，即如上所定义的烷基R经由氧原子连接至相邻基团。包含该术语的短语，例如，“碳原子数为1-10的烷氧基”是指烷基部分包含1-10个碳原子。烷氧基的实例包括但不限于：甲氧基(-O-CH3或-OMe)、乙氧基(-O-CH2CH3或-OEt)和叔丁氧基(-O-C(CH3)3或-OtBu)。
本申请中，亚烷基是指烷基进一步失去一个氢原子所形成的二价基团。
本申请中，卤素基团包括氯、氟、溴、碘。
本申请中，作为取代基的芳基的碳原子数可以为6-12，例如6、10或12。作为取代基的芳基的实例包括但不限于，苯基、萘基或联苯基。
本申请中，作为取代基的杂芳基的碳原子数可以为5-12，例如5、6、10或12。作为取代基的杂芳基的实例包括但不限于，吡啶基、嘧啶基、喹啉基、哌嗪基或咔唑基等。
本申请中，表示连接键，其涉及的不定位连接键是指从环体系中伸出的表示该连接键的一端可以连接该键所贯穿的环体系中的任意位置，另一端连接分子的其余部分。举例而言，如下式(Q)所示地，式(Q)所表示的萘基通过两个贯穿不同苯环的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示包括式(Q-1)至式(Q-6)所示的任一可能的连接方式：
再举例而言，如下式(Z)所示地，式(Z)所表示的萘基通过一个从一侧苯环中间伸出的不定位连接键与分子其他位置连接，其所表示包括式(Z-1)和式(Z-2)所示的任一连接方式：
本申请中的不定位取代基，指的是通过一个从环体系中央伸出的单键连接的取代基，其表示该取代基可以连接在该环体系中的任何可能位置。例如，以下式(E)所示地，式(E)中的取代基R通过一个不定位连接键与萘环连接，其所表示的含义，包括式(E-1)至式(E-14)所示的任一可能的连接方式：
本申请中，取代或未取代的芳基的碳原子数可以为6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40。
本申请中，取代或未取代的杂芳基的碳原子数可以为12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40。
本申请中，三芳胺基的结构可表示为其中，L为亚芳基或亚杂芳基，Ara和Arb相同或不同，且各自独立地为芳基或杂芳基。L的具体实例包括但不限于，亚苯基、亚萘基或亚联苯基。Ara和Arb各自的具体实例包括但不限于，苯基、萘基或联苯基。
在一些实施方式中，所述有机化合物的结构如以下式1-1至式1-3中的任一个所示：
选地，所述有机化合物的结构如式1-1所示，这种情况下，所述有机化合物用于形成空穴传输层可进一步提高有机电致发光器件的使用寿命。
在一些实施方式中，R1、R2、R3和R4中的两个为乙烯基，其余为氢。
在另一些实施方式中，R1、R2、R3和R4中的三个为乙烯基，其余为氢。
在又一些实施方式中，R1、R2、R3和R4均为乙烯基。
在一些实施方式中，L1、L2、L3和L4中，所述取代的取代基相同或不同，且各自独立地选自D、氟、溴、氯、碳原子数为1-4的烷基、苯基或萘基。
在一些实施方式中，L1、L2、L3、L4相同或不同，L1、L2、L3和L4相同或不同，且各自独立地为：单键、O、亚甲基、亚乙基、亚甲氧基、亚乙氧基、或者被一个或多个取代基Z1所取代或未取代的基团W，其中，基团W选自以下基团中的任一个：
m1为1或2，m2为0、1或2；
各取代基Z1独立地选自D、氟、溴、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基或萘基。
可选地，L1、L2、L3、L4相同或不同，且各自独立地为单键、O、亚甲基、亚乙基、亚甲氧基、亚乙氧基或者以下基团中的任一个：
在一些实施方式中，中的至少两个各自独立地选自以下基团中的任一个：
m3为0、1、2、3或4，m4为0、1、2、3或4。
在一些实施方式中，Ar为碳原子数为18-25的取代或未取代的芳胺基，碳原子数为6-25的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为12-24的取代或未取代的杂芳基。
在一些实施方式中，Ar选自以下基团中的任一个：取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吩噁噻基、取代或未取代的氧杂蒽基、取代或未取代的噻吨基、取代或未取代的吩噁嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的三苯胺基。
在一些实施方式中，Ar中，所述取代的取代基各自独立地选自氟、溴、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基、萘基或咔唑基。
在一些实施方式中，Ar为被一个或多个取代基Z2所取代或未取代的基团V，其中，基团V选自以下基团中的任一个：
各取代基Z2独立地选自D、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基或苯基。
可选地，Ar选自以下基团中的任一个：
进一步地，Ar选自以下基团中的任一个：
在一些实施方式中，所述有机化合物为以下化合物中的任一个：
本申请对提供的有机化合物的合成方法没有特别限定，本领域技术人员可以根据本申请的有机化合物结合下文合成例部分提供的制备方法确定合适的合成方法。换言之，本申请的合成例部分示例性地提供了有机化合物的制备方法，所采用的原料可通过商购获得或本领域熟知的方法获得。本领域技术人员可以根据这些示例性的方法得到本申请提供的所有有机化合物，在此不再详述制备该有机化合物的所有具体制备方法，下文的合成例也不应被本领域技术人员理解为对本申请的限制。
本申请的第二方面提供一种聚合物，其单体包括所述的有机化合物。
在一些实施方式中，所述聚合物是通过所述单体在交联条件下形成，所述交联条件包括：温度为150℃-250℃，时间为5min-60min。
第三方面，本申请提供一种墨水，包含溶剂和溶解在所述溶剂中的可交联的空穴传输材料。所述可交联的空穴传输材料包括所述有机化合物。
本申请可以通过旋涂、喷墨打印等溶液加工法使用包含所述有机化合物的墨水，用于制备空穴传输层。所述墨水中的溶剂及其含量可参照现有技术选择，本申请对此没特别限定。例如，所述溶剂包括氯苯、二甲苯等，所述墨水中，有机化合物的质量含量可以为1％-20％。在制备电子装置的过程中，所述有机化合物经原位聚合形成网状结构的所述聚合物，从而避免溶剂的侵蚀。
第四方面，本申请提供一种电子装置，包括相对设置的阳极和阴极，以及设置在所述阳极和所述阴极之间的空穴传输层，其中，所述空穴传输层包含所述的聚合物。
本申请中，所述电子装置例如为光电转换器件或有机电致发光器件。
本申请对所述阳极的材料没有特别限定，可以是各种能传输空穴的阳极材料。阳极材料例如包括金属、金属氧化物和导电聚合物中的一种或几种组合。在一些实施方式中，所述阳极材料选自氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)和铟镓锌氧化物(IGZO)中的至少一种。
本申请对所述阴极的材料没有特别限定，可以是各种能传输电子的阴极材料。阴极材料可以包括金属，例如镁(Mg)、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝(Al)、银(Ag)、锡和铅中的一种或两种以上的混合物，或者为其中至少两种的合金。在一些实施方式中，所述阴极材料选自Al、Ag、Mg和Mg-Ag合金中的至少一种。
在一些实施方式中，所述电子装置为光电转换器件。所述光电转换器件的具体实例包括但不限于，有机太阳能电池(OPV)或有机光探测器(OPD)。
在另一些实施方式中，所述电子装置为有机电致发光器件。所述有机电致发光器件可以是蓝光器件、红光器件或绿光器件。
在一些实施方式中，如图3所示，所述有机电致发光器件100包括依次层叠设置的阳极1、空穴注入层2、空穴传输层3、有机发光层4、电子传输层5、电子注入层6和阴极7。其中，所述空穴传输层3包含所述聚合物，所述聚合物由本申请一种或多种所述有机化合物经交联反应形成。
本申请中，所述空穴注入层2的材料可以选用联苯胺衍生物、星爆状芳基胺类化合物、酞菁衍生物或导电聚合物等，本申请对此不做特殊的限制。例如，所述空穴注入层2的材料为PEDOT:PPS。
在一些实施方式中，所述有机发光层4可以包括主体材料和客体材料。本申请对所述主体材料和客体材料没有特别限定，可参照现有的有机电致发光器件进行选择。所述主体材料例如为ADN(CAS号：122648-99-1)，所述客体材料例如为BD-1(结构如下文所示)。
本申请中，所述电子传输层5的材料通常可以包含金属络合物和/或含氮杂环衍生物，具体实例包括但不限于，TPBi、BCP、Bphen、NBphen、DBimiBphen、BimiBphen等。
本申请中，在所述电子传输层5和阴极7之间设有电子注入层6，以增强由阴极7向所述电子传输层5注入电子的能力。电子注入层的材料可以包括有碱金属硫化物、碱金属卤化物等无机材料，或者可以包括碱金属与有机物的络合物。例如，所述电子注入层6的材料为CsF、LiQ或LiF。
以本申请的有机化合物作为原料来制备电子装置的空穴传输层，可提高器件的发光效率等性能。
以下以具体合成例和实施例来说明本申请。
1、中间体IM I-3的制备
(1)氮气保护下，向250mL反应瓶中加入Sub 1(3.66g，20mmol)、N-溴代琥珀酰亚胺(14.25g,80mmol)和100mL二氯甲烷，避光常温搅拌24h。反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，以饱和氯化钠水溶液洗涤有机相，减压蒸去溶剂，粗产物用混合溶剂(石油醚∶二氯甲烷＝6∶1(v/v))作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体，即中间体IM I-1(4.48g，收率45％)。
(2)氮气保护下，向反应瓶中加入IM I-1(9.98g,20mmol)、2-三丁基甲锡烷基噻吩(29.85g,80mmol)、四(三苯基膦)钯(1.16g,1mmol)和200mL无水四氢呋喃，升温至回流并反应12h。反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，以饱和氯化钠水溶液洗涤有机相至水层澄清，减压除去溶剂，粗产物用混合溶剂(石油醚∶二氯甲烷＝7∶1(v/v))作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体，即中间体IM I-2(5.42g，收率53％)。
(3)氮气保护下，向反应瓶中加入IM I-2(10.23g,20mmol)和酞菁钴(COPC，91mg,0.16mmol)，用50mL乙腈常温溶解搅拌并用254nm紫外线照射反应24h。反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，用饱和氯化钠水溶液洗涤有机相5遍至水层澄清，减压除去溶剂，粗产物用混合溶剂(石油醚∶二氯甲烷＝7∶1(v/v))作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体，即IM I-3(6.09g，收率60％)。
2、按照IM I-3的方法制备表1所列的各中间体IM X-3，不同的是，将原料Sub 1替换为原料1，所得中间体及总收率如表1所示。
表1
3、中间体IM 2-1的制备
向300mL反应瓶中加入IM I-3(10.15g,20mmol)、原料Sub a-1(4-溴三苯胺，12.97g,40mmol)、碳酸钾(5.53g,40mmol)和四(三苯基磷)钯(0.46g,0.4mmol)，并加入20mL水及40mL 1,4-二氧六环，升温至85℃搅拌反应12h。反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，以饱和氯化钠水溶液洗涤，减压除去溶剂，粗产物用混合溶剂(石油醚∶二氯甲烷＝3∶1(v/v))的作洗脱剂柱层析提纯，得到白色固体，即中间体IM 2-1(9.01g，收率60％)。
4、参照IM 2-1的方法合成表2所列的各中间体IM 2-X，不同的是，以原料2代替IMI-3，以原料3代替Sub a-1，所合成的中间体及其收率如表2所示。
表2
5、中间体IM 3-1的制备
氮气保护下，向250mL反应瓶中加入IM 2-1(15.02g,20mmol)、N-溴代琥珀酰亚胺(14.25g,80mmol)和200mL二氯甲烷，避光常温搅拌24h。反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，以饱和氯化钠水溶液洗涤有机相，减压蒸去溶剂，粗产物用混合溶剂(石油醚∶二氯甲烷＝6∶1(v/v))作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体，即IM 3-1(9.17g，收率43％)
6、参照IM 3-1的方法合成表3所列的各中间体IM 3-X，不同的是，以原料4代替IM2-1，所合成的中间体及其收率如表3所示。
表3
合成例1化合物HT2的合成
向300mL反应瓶中加入IM 3-1(10.67g,10mmol)、对乙烯基苯硼酸(6.21g,42mmol)、碳酸钾(2.78g，20mmol)和四(三苯基磷)钯(0.28g，0.25mmol)，并加入15mL水及60mL 1,4-二氧六环并升温至85℃搅拌反应12h。反应完毕，用二氯甲烷萃取产物，以饱和氯化钠水溶液洗涤，减压除去溶剂，粗产物用混合溶剂(石油醚：二氯甲烷＝3：1(v/v))作洗脱剂柱层析提纯，得白色固体，即化合物HT2(6.02g，产率52％)，质谱m/z＝1159.3[M+H]+。图1为HT2的热失重曲线，测试条件为30℃缓慢升温至600℃，升温速率为20℃/分钟。由图可知HT2质量损失5％的热失重温度约在400℃，说明HT2具有很好的热稳定性。化合物HT2的第一轮升温和第二轮升温的DSC曲线如图2所示，第一轮升温可见在约200℃有明显的放热峰证明其第一次交联温度，而第二轮升温可见无明显放热峰，证明交联完全。
合成例2-10
按照合成例1的方法合成表4所列的化合物，不同的是，以原料5代替IM3-1，以原料6代替对乙烯基苯硼酸，所合成的化合物及其收率如表4所示。
表4
实施例1：有机电致发光器件的制备
首先对ITO基板(厚度50nm)按如下次序进行清洗：5wt％KOH溶液超声15min、纯水超声15min、异丙醇超声15min、烘箱干燥1h；然后将基板转移至UV-OZONE设备进行表面处理15min。
在干净的ITO基板上旋涂PEDOT:PSS，在120℃退火处理12min，形成厚度为40nm的空穴注入层(HIL)。
在上述空穴注入层旋涂含化合物HT2的墨水(由化合物HT2和二甲苯组成，HT2的浓度为10wt％)，在210℃退火处理30min，形成厚度为20nm的空穴传输层(HTL)。
在空穴传输层上，旋涂ADN和BD-1(质量比98∶2)，形成厚度为30nm的有机发光层(EML)。
然后，在有机发光层上真空蒸镀DBimiBphen，形成厚度为20nm的电子传输层(ETL)。
在电子传输层上真空蒸镀LiQ，形成厚度为8nm的电子注入层(EIL)。
接着，在电子注入层上真空蒸镀Ag，形成厚度为110nm的阴极。从而制备得到OLED器件。
实施例2-10
按照实施例1的方法制备有机电致发光器件，不同的是，在形成空穴传输层时，分别下表5所列的化合物(“可交联HTM”列)代替实施例1的化合物HT2。
对比例1
按照实施例1的方法制备有机电致发光器件，不同的是，在形成空穴传输层时，以化合物A代替实施例1的化合物HT2。
以上实施例和对比例中，部分材料的结构如下所示：
对实施例和对比例所制备的有机电致发光器件的性能进行分析，其中，在1000ints的条件下测试了器件的性能，结果如表5所示。
表5
由表5可知，以本申请有机化合物作为可交联的空穴传输材料，使所制备的有机电致发光器件具有较高的发光效率和使用寿命。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (12)

1.一种有机化合物，其特征在于，所述有机化合物具有如式1所示的结构：
X表示O、S或C(R1R2)，R1和R2相同或不同，且各自独立地为H或甲基；
L1、L2、L3和L4相同或不同，且各自独立地为：单键，O，碳原子数为1-4的亚烷基，碳原子数为1-4的亚烷氧基，碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳基，碳原子数为6-18的取代或未取代的亚芳氧基，碳原子数为1-4的亚烷基和亚苯基通过单键连接所形成的基团，或者碳原子数为1-4的亚烷氧基和亚苯基通过单键连接所形成的基团；
R1、R2、R3和R4相同或不同，且各自独立地选自H或乙烯基，且R1、R2、R3和R4中至少有两个为乙烯基；
Ar表示碳原子数为18-40的取代或未取代的三芳胺基，碳原子数为6-40的取代或未取代的芳基，或者碳原子数为12-40的取代或未取代的杂芳基；
L1、L2、L3、L4和Ar中，所述取代的取代基相同或不同，且各自独立地选自D、卤素、碳原子数为1-4的烷基、碳原子数为6-12的芳基或碳原子数为5-12的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物的结构如以下式1-1至式1-3中的任一个所示：
3.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，R1、R2、R3和R4中的两个为乙烯基，其余为H；或者
R1、R2、R3和R4中的三个为乙烯基，其余为H；或者
R1、R2、R3和R4均为乙烯基。
4.根据权利要求1-3任一项所述的有机化合物，其特征在于，L1、L2、L3和L4相同或不同，且各自独立地为：单键、O、亚甲基、亚乙基、亚甲氧基、亚乙氧基、或者被一个或多个取代基Z1所取代或未取代的基团W，其中，基团W选自以下基团中的任一个：
m1为1或2，m2为0、1或2；
各取代基Z1独立地选自D、氟、溴、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、苯基或萘基；
可选地，L1、L2、L3、L4相同或不同，且各自独立地为单键、O、亚甲基、亚乙基、亚甲氧基、亚乙氧基或者以下基团中的任一个：
5.根据权利要求4所述的有机化合物，其特征在于， 中的至少两个各自独立地选自以下基团中的任一个：
m3为0、1、2、3或4，m4为0、1、2、3或4。
6.根据权利要求1-3任一项所述的有机化合物，其特征在于，Ar为被一个或多个取代基Z2所取代或未取代的基团V，其中，基团V选自以下基团中的任一个：
各取代基Z2独立地选自D、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基或苯基；
可选地，Ar选自以下基团中的任一个：
7.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物为以下化合物中的任一个：
8.一种聚合物，其特征在于，其单体包括权利要求1-7任一项所述的有机化合物。
9.根据权利要求8所述的聚合物，其特征在于，所述聚合物是通过所述单体在交联条件下形成，所述交联条件包括：温度为150℃-250℃，时间为5min-60min。
10.一种墨水，其特征在于，所述墨水包含溶剂和溶解在所述溶剂中的可交联的空穴传输材料，其中，所述可交联的空穴传输材料包括权利要求1-7任一项所述的有机化合物。
11.一种电子装置，其特征在于，包括相对设置的阳极和阴极，以及设置在所述阳极和所述阴极之间的空穴传输层，其中，所述空穴传输层包含权利要求8或9所述的聚合物。
12.根据权利要求11所述的电子装置，其特征在于，所述电子装置为光电转换器件或有机电致发光器件。
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