CN117679329B - 一种防晒增效组合物及其应用 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种防晒增效组合物及其应用，属于化妆品技术领域。本申请防晒增效组合物包括鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯；将该防晒增效组合物应用于防晒用品中，在减少防晒剂用量的同时，能够显著提高防晒用品的防晒性能、防水性能、稳定性和肤感，同时降低了防晒用品的刺激性。
Description
技术领域
本申请涉及化妆品技术领域，具体涉及一种防晒增效组合物及其应用。
背景技术
不同波长的紫外线【UVC(100-280纳米)、UVB(280-315纳米)、UVA(315-400纳米)】对肌肤的伤害不同，而UVA和UVB造成皮肤光损伤的关键因素：UVA能到达真皮层，诱导黑色素细胞产生黑色素，使皮肤晒黑，还会导致皮肤弹性丧失，促进皱纹产生；UVB则作用于表皮层，在体表产生的热量可使皮肤晒红、晒伤、损伤DNA导致皮肤癌。根据保护机理，如今市面上的防晒剂主要分为化学防晒剂、物理防晒剂和生物防晒剂，化学防晒剂是通过化学反应的方式吸收和转化UV射线的能量，保护皮肤减少紫外线伤害，以此达到防晒效果；物理防晒剂是通过反射或者散射紫外线射线，来减少对皮肤对紫外线能量的吸收，达到防晒效果；生物防晒剂是通过清除或者减少氧活性基团的中间产物，从而阻断和减缓组织损伤或者促进晒后修复，起到间接防晒的作用。
面对具有高系数或高倍数的防晒产品的需求不断增加，可以通过加入更多的UVB和UVA防晒剂来获得。然而，这并不总是可行的，因为防晒剂的添加量高会导致产品具有不希望的高粘度，肤感厚重，增加刺激的可能性和增加配方成本。此外，由于在高浓度防晒剂下，防晒剂和溶解防晒剂的溶剂之间的极性不匹配导致结块析出，添加更多的防晒剂有时实际上会降低SPF。高倍数的油包水体系的防晒产品防水能力强，但肤感偏厚重。而水包油体系的防晒产品质地清爽，肤感轻薄，但防水性能一般。因此制备出一款防晒倍数高，肤感轻薄，防水能力强的防晒产品，是目前重点关注的研究方向。
发明内容
本公开的目的在于克服现有技术的不足，提供一种提高防晒用品的防晒倍数、肤感、防水能力、稳定性和降低刺激性的防晒增效组合物。
为实现上述目的，本公开采取的技术方案为：提供了一种防晒增效组合物，包括鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯；鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)。
在一个实施方式中，包括以下重量份的组分：所述鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.1-0.8)：(0.3-3)：(0.5-4)。
在一个实施方式中，包括以下重量份的组分：所述鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.2-0.5)：(0.5-1)：(1-3)。
在一个实施方式中，所述防晒增效组合物还包括还包括活性物和/或乳化剂；鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯、活性物、乳化剂的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯：活性物：乳化剂＝(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：(0.1-3)；。
在一个实施方式中，所述活性物为甘油葡糖苷和望春花花提取物。
在一个实施方式中，所述甘油葡糖苷和望春花花提取物的质量比为1:2-5.5，优选地，所述甘油葡糖苷和望春花花提取物的质量比为1:3-5.5。
另一方面，提供了所述的防晒增效组合物在制备防晒用品中的应用。
再一方面，提供了一种防晒用品，所述防晒用品包含防晒剂和上述的防晒增效组合物。
在一个实施方式中，所述防晒增效组合物在防晒用品中的含量为0.4-16％。
在一个实施方式中，所述防晒剂为对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸衍生物；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；二苯甲酮；羟基取代的二苯甲酮；甲氧基取代的二苯甲酮；二苯甲酮-1；二苯甲酮-2；二苯甲酮-3；二苯甲酮-4；二苯甲酮-6；二苯甲酮-8；二苯甲酮-12；甲氧基肉桂酸酯；乙基二羟丙基-对氨基苯甲酸酯；甘油基-对氨基苯甲酸酯；胡莫柳酯；邻氨基苯甲酸甲酯；奥克立林；辛基二甲基-对氨基苯甲酸酯；甲氧基肉桂酸辛酯；水杨酸辛酯；2苯基苯并咪唑-5-磺酸；三乙醇胺水杨酸酯；3-(4-甲基亚苄基)-樟脑；红矿脂，3-(4-甲基亚苄基)硼烷-2-酮(甲基联苯胺樟脑)；苯并三唑；水杨酸酯；苯基苯并咪唑-5-磺酸；亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚；阿伏苯宗；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；辛水杨酯；氧苯酮；双-乙基己氧基苯酚甲氧基三嗪；4-异丙基-二苯甲酰基甲烷；金属氧化物；氧化锌；辛基三乙氧基硅烷醇；二氧化钛；氧化铝；三乙氧基硅烷中的至少一种。
在一个实施方式中，所述防晒剂在防晒用品中的含量为1-40％。
在一个实施方式中，所述防晒用品还包含至少一种防晒用品领域可接受的辅助剂。
在一个实施方式中，所述防晒用品的剂型为喷雾、乳液、凝胶、啫喱、膏霜、气垫、粉底中的至少一种。
在一个实施方式中，所述防晒用品为防晒乳，且所述防晒乳包括以下质量百分含量的组分：权利要求1-8任一项所述的防晒增效组合物0.4-16％、橄榄油聚甘油-6酯类&硬脂酰乳酰乳酸钠&鲸蜡硬脂醇2-5％、己二酸二丁酯2-6％、C12-15醇苯甲酸酯1-5％、甲氧基肉桂酸乙基己酯2-10％、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯1-5％、乙基己基三嗪酮1-3％、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪1-5％、聚二甲基硅氧烷1-5％、聚甲基倍半硅氧烷0.5-2％、丁二醇3-10％、乙二胺四乙酸二钠0.01-0.2％、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1-0.3％、对羟基苯乙酮0.2-0.5％、1,2-己二醇0.4-0.8％、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚&水&癸基葡糖苷&丙二醇&黄原胶2-10％、氨甲基丙醇0.1-0.3％、水余量。
与现有技术相比，本公开的有益效果为：本申请将鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯复配成防晒增效组合物，发挥了协同增效的作用，将其应用于防晒用品中，在减少防晒剂用量的同时，能够显著提高防晒用品的防晒性能、防水性能、稳定性和肤感，同时降低了防晒用品的刺激性。
具体实施方式
参考以下实施方式的详细描述，将更容易理解本发明的优点和特征以及实现所述优点和特征的方法。然而，本申请可以通过各种其它形式实施，并且不应该被解释为限于本文所阐述的实施方式。提供本文公开的实施方式，从而使得本申请的公开将是彻底和完整的，并将把本申请的范围充分地传达给本领域技术人员。
说明书中使用的术语仅旨在描述某些实施方式，并且决不应限制本申请。除非另有明确使用，否则单数形式的表述包括复数形式的含义。
除非另外定义，否则本文使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本申请所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。在综合词典中定义的任何术语应被解释为具有相关领域的上下文中的相同含义，并且，除非明确地另外定义，否则不应被解释为具有理想主义或过度形式主义的含义。
本申请为了解决目前防晒用品防晒能力、防水性、低刺激性、肤感不能同时满足要求的问题，提供了一种防晒增效组合物，包括鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯；鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)。
鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物一种天然微生物发酵来源的多糖稳定剂，具体独特的双螺旋二级结构(4个糖元作为主链+2个糖元作为侧链)，使其具备高分子量的同时拥有低电荷密度的，能够抑制一些自由基的产生。
VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物是五元环双亲性聚合物，可以建立油相的网络结构，增加防晒油膜铺展的均匀度，有效提升紫外线吸收层的吸光度，提高产品的防晒效能、抗水性和耐摩擦性，为高油相配方提供更舒适的肤感。
季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯是具有高分子链的低粘度液体酯，对粉体有很好的润湿分散性能，能在皮肤上形成一层薄膜，防止有机防晒剂的经皮渗透。
本申请将鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯复配成防晒增效组合物，发挥了协同增效的作用，将其应用于防晒用品中，在减少防晒剂用量的同时，能够显著提高防晒用品的防晒性能、防水性能、稳定性和肤感，同时降低了防晒用品的刺激性。其中，鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯共同作用，能够提高防晒剂的分散性和溶解性，提高防晒用品防晒性能和稳定性，VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯共同作用，能够在皮肤上形成一层具有透气网状结构的薄膜，一方面，防止防晒剂经皮渗透，在降低防晒剂对皮肤的刺激性的同时，提高防晒用品的防晒性能和防水性能，另一方面，该薄膜的网状结构能够降低防晒用品的黏腻感。
本申请中，鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)，例如可以是0.05:0.1:0.1、0.1：0.1:0.1、0.2：0.1:0.1、0.3：0.1:0.1、0.4：0.1:0.1、0.5：0.1:0.1、0.6：0.1:0.1、0.7：0.1:0.1、0.8：0.1:0.1、0.9：0.1:0.1、1：0.1:0.1、0.05:5:0.1、0.1：5:0.1、0.2：5:0.1、0.3：5:0.1、0.4：5:0.1、0.5：5:0.1、0.6：5:0.1、0.7：5:0.1、0.8：5:0.1、0.9：5:0.1、1：5:0.1、0.05:0.1:5、0.1：0.1:5、0.2：0.1:5、0.3：0.1:5、0.4：0.1:5、0.5：0.1:5、0.6：0.1:5、0.7：0.1:5、0.8：0.1:5、0.9：0.1:5、1：0.1:5、0.05:5:5、0.1：5:5、0.2：5:5、0.3：5:5、0.4：5:5、0.5：5:5、0.6：5:5、0.7：5:5、0.8：5:5、0.9：5:5、1：5:5或上述任意两个比例组成的范围，但并不局限于所列举的比例，该范围内的其他比例同样适用；优选为(0.1-0.8)：(0.3-3)：(0.5-4)，更优选为(0.2-0.5)：(0.5-1)：(1-3)。
本申请防晒增效组合物中，鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的重量份影响防晒增效组合物的性能，当鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.1-0.8)：(0.3-3)：(0.5-4)时，鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯＝(0.2-0.5)：(0.5-1)：(1-3)时，防晒增效组合物的效果进一步增加。
本申请中，所述防晒增效组合物所述防晒增效组合物还包括活性物和/或乳化剂；鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯、活性物、乳化剂的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸(酯)类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯：活性物：乳化剂＝(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：(0.1-3)；例如可以是(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：0.1：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：0.3：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：0.5：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：0.7：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：0.9：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：1.1：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：1.2：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：1.4：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：1.6：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：1.8：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：2.0：(0.1-3)、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：0.1、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：0.3、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：0.5、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：0.7、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：1、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：1.3、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：1.5、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：1.8、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：2、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：2.2、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：2.5、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：2.7、(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.1-2)：3、但并不局限于所列举的比例，该范围内的其他比例同样适用；优选为(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.2-1.5)：(0.5-2.5)，更优选为(0.05-1)：(0.1-5)：(0.1-5)：(0.3-1)：(1-2)。
本公开中，所述活性物为甘油葡糖苷、β-葡聚糖、透明质酸钠、望春花花提取物和红没药醇中的至少一种；所述乳化剂为硬脂酰谷氨酸钠、鲸蜡醇磷酸酯钾、三(月桂醇聚醚-4)磷酸酯和甲基硬脂酰基牛磺酸钠中的至少一种本申请防晒增效组合物中通过添加活性物，一方面能够增加防晒用品的舒缓修复的能力，另一方面，活性物还能够在一定程度上提升防晒用品的防晒效果和防水效果。
在一个实施方式中，所述活性物为甘油葡糖苷和望春花花提取物。
甘油葡糖苷，可促进水通道蛋白APQ3的表达，降低炎症因子IL-1α和IL-1β的释放，抑制肥大细胞产生脱颗粒反应，促进血管内皮细胞生长因子VEGF表达，舒缓修护肌肤。
望春花花提取物可抑制UVB照射所引起的高迁移率族蛋白B1(HMGB1)的核转移，降低促炎症因子的释放以及内皮素-1(ET-1)和细胞间粘连蛋白-1(ICAM-1)的表达量，降低血管通透性，改善晒后持续性泛红。另外还可以激发热休克蛋白27(HSP27)的表达量，保护有机体自身。
本申请中，甘油葡糖苷和甘油葡糖苷共同作用能够显著提高防晒用品的防晒能力，同时对防晒用品的防水性能有一定的增加。
在一个实施方式中，所述甘油葡糖苷和望春花花提取物的质量比为1:3-5.5，例如可以是但不局限于1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、1：5.5。
发明人发现，当甘油葡糖苷和望春花花提取物的质量比为1:2-5时，能够进一步提高防晒用品的防晒性能和防水性能。
乳化剂能够帮助防晒用品凝胶网状结构，提高防晒用品的稳定性、防晒性能和防水性能。当乳化剂的为鲸蜡醇磷酸酯钾，能够进一步增加防晒用品的性能。
另一方面，提供了所述的防晒增效组合物在制备防晒用品中的应用。
本申请的防晒增效组合物可显著提高防晒用品的防晒功效，从而可以减少防晒用品中的已知的传统防晒剂的用量，降低防晒剂入血或刺激等风险，使得防晒用品更加温和、安全。此外，本申请的防晒增效组合物还能够提高防晒用品的防水性能、稳定性以及肤感。
再一方面，提供了一种防晒用品，所述防晒用品包含防晒剂和上述的防晒增效组合物。
在一个实施方式中，所述防晒增效组合物在防晒用品中的含量为0.4-16％，例如可以是0.4％、1％、1.3％、1.6％、2.0％、2.4％、2.9％、3.1％、3.5％、4.0％、4.6％、5.0％、5.4％、5.8％、6.2％、6.7％、7.0％、7.5％、8.0％、8.3％、8.8％、9.2％、9.5％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％，本申请不局限于此，优选为0.5-13％、更优选为0.6-10％，基于所述防晒用品的总重量。
本领域已知，防晒功效通常用参数SPF和PA来表征。其中，SPF(SunProtectionFactor)是指在涂有防晒用品的皮肤上产生最小红斑所需的能量与在未涂有防晒用品的皮肤上产生相同程度红斑所需的能量之比，其是根据皮肤的最低红斑剂量来算出的，其计算方法是：假设紫外线强度不因时间改变，一个未采取任何防晒措施的人如果待在阳光下20分钟后皮肤会变红，而当采用SPF15的防晒用品时表示可延长15倍的时间，即，在300分钟后皮肤才会变红。防晒指数SPF是衡量防晒用品对阳光中UVB的防御能力的参数。
在本申请中，防晒增效组合物可以将防晒用品的防晒指数SPF提高30-50％。
本申请中，所述防晒剂是本领域已知的任何物理或化学防晒剂，包括但不限于对氨基苯甲酸和其衍生物；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；二苯甲酮；羟基取代的二苯甲酮；甲氧基取代的二苯甲酮；二苯甲酮-1；二苯甲酮-2；二苯甲酮-3；二苯甲酮-4；二苯甲酮-6；二苯甲酮-8；二苯甲酮-12；甲氧基肉桂酸酯；乙基二羟丙基-对氨基苯甲酸酯；甘油基-对氨基苯甲酸酯；胡莫柳酯；邻氨基苯甲酸甲酯；奥克立林；辛基二甲基-对氨基苯甲酸酯；甲氧基肉桂酸辛酯；水杨酸辛酯；2苯基苯并咪唑-5-磺酸；三乙醇胺水杨酸酯；3-(4-甲基亚苄基)-樟脑；红矿脂，3-(4-甲基亚苄基)硼烷-2-酮(甲基联苯胺樟脑)；苯并三唑；水杨酸酯；苯基苯并咪唑-5-磺酸；亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚；阿伏苯宗；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；辛水杨酯；氧苯酮；双-乙基己氧基苯酚甲氧基三嗪；4-异丙基-二苯甲酰基甲烷；金属氧化物；氧化锌；辛基三乙氧基硅烷醇；二氧化钛；氧化铝；和三乙氧基硅烷。
在一个实施方式中，所述防晒剂在防晒用品中的含量为1-40％，例如可以为1％、3％、5％、7％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、21％、23％、25％、27％、29％、30％、32％、34％、36％、38％、40％，本申请不局限于此，基于防晒用品的总重量。
所述防晒用品还任选地包含化妆品中常用的成分，包括例如媒介物、活性成分、表面活性剂、成膜剂和辅料等本领域已知的任何成分，这些是本领域技术人员已知的，且可根据需要具体选择其类型和用量。
所述媒介物可以是稀释剂、分散剂或载体等，所有媒介物都是本领域已知的，本领域技术人员可根据需要选择其类型和用量。所述媒介物包括例如乙醇、双丙甘醇、聚羟基硬脂酸等等。在本发明的防晒用品中，所述媒介物通常占所述常用成分的总重量的约1-20％。
所述活性成分包括例如润肤剂、保湿剂、皮肤调理剂等。
所述润肤剂包括但不限于甘油三(乙基己酸)酯、辛酸/癸酸甘油三酯、牛油果树果脂、鲸蜡醇、聚二甲基硅氧烷、环五聚二甲基硅氧烷、环己硅氧烷、苯乙醇苯甲酸酯、季戊四醇四(乙基己酸)酯、癸二酸二异丙酯、橄榄油、葡萄籽油、白池花籽油、鳄梨油、玉米油、角鲨烷、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、氢化聚癸烯、向日葵籽油、十一烷、十三烷、异十六烷、硬脂酸、霍霍巴籽油、羊毛脂、石蜡、微晶蜡、蜂蜡等。在本发明的防晒用品中，所述润肤剂通常占所述常用成分的总重量的约1-50％。
所述保湿剂的实例包括但不限于桦树汁、甘油、甜菜碱、甘油聚醚-26、海藻糖、蔗糖、丙二醇、1,2-戊二醇、甘露醇、鼠李糖、棉子糖、赤藓醇、木糖醇、尿素、聚乙二醇-8、聚乙二醇-32、甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、PEG/PPG-17/6共聚物、聚谷氨酸钠、水解小核菌胶、出芽短梗酶多糖、银耳多糖、聚谷氨酸钠、甘油葡糖苷、PPG-10甲基葡糖醚、泛醇、PPG-20甲基葡糖醚等。在本发明的防晒用品中，所述保湿剂通常占所述常用成分的总重量的约1-95％。
所述皮肤调理剂可以是本领域已知的任何种类，其具有保湿、抗皱、祛斑、祛痘、控油等功效。所述皮肤调理剂的实例包括但不限于植物甾醇/辛基十二醇月桂酰谷氨酸酯、水解透明质酸钠、乙酰植物鞘氨醇、姜黄根提取物、神经酰胺2、神经酰胺3、胆甾醇、曲酸、抗坏血酸、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、传明酸、烟酰胺、白桦树皮提取物、燕麦仁提取物、卤虫提取物、乙酰植物鞘氨醇、白藜芦醇、花榈木树皮提取物、毛喉鞘蕊花根提取物、胡椒籽提取物、泛醌、红没药醇、抗坏血酸四异棕榈酸酯、吡哆素二辛酸酯、吡哆素二棕榈酸酯、视黄醇棕榈酸酯等。在本发明的防晒用品中，所述皮肤调理剂通常占所述常用成分的总重量的约0.05-50％。
所述表面活性剂可以是常用于化妆品的任何类型的表面活性剂，其用于降低界面的表面张力，达到清洁、乳化、稳定体系之目的。所述表面活性剂的实例包括但不限于脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)、高级烷基硫酸盐(例如月桂基硫酸钠等)、N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)、高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如月桂基甲基牛磺酸钠等)、烷基苯磺酸盐、高级脂肪酸酯硫酸盐(例如硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)、N-酰基谷氨酸盐、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯)、甘油聚甘油脂肪酸酯类(例如，单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等)、PEG-脂肪酸酯类(例如，PEG-二硬脂酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)、PEG-烷基醚类(例如PEG-2-辛基十二烷基醚等)、蔗糖脂肪酸酯等。本发明的防晒用品中，所述表面活性剂通常占所述常用成分的总重量的约0.05-50％。
所述成膜剂可以是常用于化妆品的任何类型的成膜剂，其实例包括但不限于甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、三甲基硅烷氧基硅酸酯、苯乙烯/丙烯酸(酯)类共聚物等。在本发明的防晒用品中，所述成膜剂通常占所述常用成分的总重量的约0.05-10％。
所述辅料包括但不限于乳化剂、增稠剂、防腐剂、香料、pH调节剂等。
所述乳化剂可以是常用于化妆品的任何类型的乳化剂，其实例包括但不限于RH60(PEG-60氢化蓖麻油)、甘油硬脂酸酯/PEG-100硬脂酸酯、SEPIPLUS 400(聚丙烯酸酯-13/聚异丁烯/聚山梨醇酯-20)、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、山梨坦橄榄油酸酯、硬脂醇聚醚-21、PPG-13-癸基十四醇聚醚-24、鲸蜡硬脂基葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷、聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10肉豆蔻酸酯、聚甘油-10二油酸酯等。在本发明的防晒用品中，所述乳化剂通常占所述常用成分总重量的约0.5-10％。
所述增稠剂可以是常用于化妆品的任何类型的增稠剂，其实例包括但不限于卡波姆、黄原胶、糊精棕榈酸酯、阿拉伯胶、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、聚乙二醇-14M、聚乙二醇-90M、琥珀酰聚糖、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等。在本发明的防晒用品中，所述增稠剂通常占所述常用成分总重量约0.1-10％。
所述防腐剂可以是常用于化妆品的任何类型的防腐剂，其实例包括但不限于羟苯甲酯、羟苯丙酯、苯氧乙醇、苯甲醇、苯乙醇、山梨酸钾、苯甲酸钠、氯苯甘醚等，以及其它的防腐增效剂，例如1,2-戊二醇、1,2-己二醇、辛甘醇、对羟基苯乙酮等。在本发明的防晒用品中，所述防腐剂通常占所述常用成分的总重量的约0.01-2％。
所述pH调节剂可以是常用于化妆品的任何类型的pH调节剂，其实例包括但不限于柠檬酸、柠檬酸钠、精氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨丁三醇等。本领域技术人员可根据需要具体选择其类型和用量。
具体的，本申请中，所述防晒用品为防晒乳，且所述防晒乳包括以下质量百分含量的组分：权利要求1-8任一项所述的防晒增效组合物0.4-16％、橄榄油聚甘油-6酯类&硬脂酰乳酰乳酸钠&鲸蜡硬脂醇2-5％、己二酸二丁酯2-6％、C12-15醇苯甲酸酯1-5％、甲氧基肉桂酸乙基己酯2-10％、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯1-5％、乙基己基三嗪酮1-3％、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪1-5％、聚二甲基硅氧烷1-5％、聚甲基倍半硅氧烷0.5-2％、丁二醇3-10％、乙二胺四乙酸二钠0.01-0.2％、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1-0.3％、对羟基苯乙酮0.2-0.5％、1,2-己二醇0.4-0.8％、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚&水&癸基葡糖苷&丙二醇&黄原胶2-10％、氨甲基丙醇0.1-0.3％、水余量。
本发明的防晒用品可通过本领域已知的任何合适的方法制备。例如，可使用化妆品领域中常用的溶解槽、乳化锅、分散器、输送泵等设备，根据本领域已知的工艺，进行制备。例如，可首先将水溶性物质投入水相溶解釜，将油溶性物质(例如防晒剂、油脂)投入油相溶解釜，分别将两个釜的温度加热至约80℃，其中对于易结块的原料，可先用分散器将其预分散；如含粉体类物质(如氧化锌、二氧化钛)，可用合适的溶剂与分散剂分散后均质5-10min，加入油相，再次均质5-10min；待均质完成后，将油相和水相递送至乳化锅中，进行均质乳化约5-15分钟；乳化完成后，将料体温度降至常温，任选地，加入香精、防腐剂等，并视需要调节产物的pH；待相关检测指标合格后，可灌装出料。
以上制备工艺仅仅是例举性的，本领域技术人员可根据剂型要求进行增减或调整，从而制备得到喷雾、乳液、凝胶/啫喱、膏霜、气垫/粉底等各种剂型。
为了进一步了解本申请，下面结合具体实施例对本申请抗氧化组合物及其制备方法和效果做进一步详细的说明。本申请涉及的各原料均可通过商购获取。
本发明所涉及的原料的牌号及厂家信息如表1所示：
表1
实施例1-20和对比例1-4实施例1-20和对比例1-4防晒用品的组分及质量百分含量如表2-4所示，实施例1-20和对比例1-4防晒用品的制备方法如下：
(1)根据表2-4的记载，按比例将A相原料混合均匀，得到A相，备用；按比例将D相原料混合均匀，得到D相，备用；按比例将E相原料混合均匀，得到E相，备用；按比例将F相原料混合均匀，得到F相，备用；
(2)根据表2-4的记载，按比例将B相原料搅拌加热至80℃，加入A相，搅拌溶解均匀，得到AB相，保温备用；
(3)根据表2-4的记载，按比例将C相物料加入乳化锅中，在800rpm的转速下均质3min，然后搅拌升温至80℃，抽真空消泡，得到C相，保温备用；
(4)将AB相加入到C相中，在8000rpm的转速下均质3min，然后加入D相，在8000rpm的转速下均质3min，抽真空消泡后，搅拌降温至60℃，加入E相，搅拌分散均匀后，搅拌降温至45℃，加入F相，搅拌分散均匀后，搅拌降温至38℃一下，过200目滤布，得到所述防晒用品。
表2
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表3
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表4
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人体皮肤斑贴试验
参考《化妆品安全技术规范》(2015版)的人体皮肤斑贴测试的方法，测试产品对皮肤的刺激性。
测试方法：选择实施例1、实施例8-11、实施例16和对比例1-4所得防晒用品作为受试物进行测试，每个受试物作为1测试组，每个测试组以20个女性和10个男性作为受试者，每名受试者各自选用1个合格的斑试器，以封闭式斑贴试验方法，向每个斑试器贴中加入约0.020g实施例1、实施例8-11、实施例16和对比例1-4所得防晒用品，具体而言，每个斑试器中有多个坑位可作为样品的充填位置，不同样品占据不同的一个坑位，而阴性对照的空白对照即坑位不置任何物质；外用专用胶带将所述斑试器贴敷于受试者前臂曲侧，24h后去除受试物，除去后30min、24h、48h观察皮肤反应，按《化妆品安全技术规范》(2015版)中皮肤反应分级标准(表5)记录其结果，人体皮肤封闭斑贴试验结果如表6所示。
表5
表6
从表6的实验数据可知，本申请的防晒用品刺激性小，安全性高。
稳定性测试
将实施例1-20和对比例1-4的防晒用品分别加入到离心管高度的2/3，盖盖，在3000r/min的转速下离心30min，取出离心管观察防晒用品的状态，稳定性等级如表7所示，防晒用品的稳定性测试结果如表8所示。
防晒性能测试
(1)防晒指数(SPF)：也称为日光防护系数，表明防晒用品所能发挥的防晒效能的高低，SPF值越大，防晒效果越好。它是根据皮肤的最低红斑剂量(MED)来确定的。使用防晒用品后，皮肤的最低红斑剂量会增长，那么该防晒用品的防晒系数SPF则为：
SPF指数适用于评价对UVB的防护效果。
(2)防晒用品长波紫外线防护指数(PFA值)：也称UVA防护指数。日光中UVA照射到皮肤，主要产生皮肤黑化的生理学效应，该效应以最小持续性黑化量(MPPD)来量度。MPPD是辐照后2-4h在整个照射部位皮肤上产生轻微黑化所需的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间。
本申请按照《化妆品安全技术规范》(2015版)防晒用品防晒指数(SPF值)测定方法来测试防晒用品的防晒效果，选取实施例1-20所得的防晒用品作为实验样品，对比例1-4所得的化妆品作为对照样品；测试结果如表8所示。
防水性能测试实验原理：考察受试者在水的作用前后，防晒用品对皮肤的防护作用，评估防晒用品防水性能。
受试者选择：选取10例18-60岁皮肤类型为I、II、III型的健康志愿受试者，所有受试者的受试部位ITA。不小于28。
试验方法：
(1)在皮肤受试部位涂抹防晒用品，等待15-30分钟或按标签说明书要求进行。
(2)受试者在水中中等量活动或水流以中等程度旋转20分钟。
(3)出水休息20分钟(勿用毛巾擦试验部位)。
(4)入水再中等量活动20分钟。
(5)结束水中活动，等待皮肤干燥(勿用毛巾擦试验部位)。
(6)按《化妆品安全技术规范》(2015版)规定的SPF测定方法进行紫外照射和测定。
采用实施例1-20和对比例1-4，按照《化妆品安全技术规范》(2015版)防晒用品防水性能测定方法来测试产品的防水效果，测试结果见下表8。
表7稳定性等级评价标准
表8
从表8的实验数据中可知，本申请防晒增效组合物能够显著增加防晒用品的防晒性能、防水性能和稳定性。
加速稳定性测试
将实施例1-7、实施例16-19和对比例1-4所得防晒用品作为测试样品，用透明PET瓶各称取8个25g的样品，分别在-18℃、-8℃、5℃、25℃、40℃、45℃和50℃的恒温条件下放置24h、5d、10d、20d、30d，恢复室温后观察其稳定性，测试结果如表9所示，稳定性的判断标准为测试样品恢复常温后防晒用品的外观无分层出油等现象为无异常，否则为有异常。
经测试，采用本申请防晒增效组合物所制备的防晒用品在-18℃、-8℃、5℃、25℃、40℃、45℃和50℃的恒温条件下放置24h、5d、10d、20d、30d后，均为无异常，说明本申请防晒增效组合物所制备的防晒用品的稳定性高。对比例1-4所得防晒用品在不同的时间段和/或条件下部分存在异常，其结果如表9所示。
表9
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皮肤红区a值测试测试方法：将实施例1、实施例8-11、实施例16和对比例1-4所得防晒用品作为测试样品，在受试者左右面部随机一侧使用测试样品，在试用前(D0)、试用14天后(D14)和试用28天后(D28)，进行VISI-CR拍照并用IPP图像分析软件分析面部皮肤红区a值，记为测量值Xn(n为连续使用样品的天数)。
计算测试样品的测试对象在同一时间的皮肤红区a值的平均值，所述平均值为该测试样品的皮肤红区a值。
皮肤红区a值变化率的计算公式如下：其中，Xn为连续使用产品n天后的皮肤红区a值，n为0、14、28，测试结果如表10所示。
表10
从表10的数据可知，本申请的防晒增效组合物能够在一定程度上降低皮肤红区a值，说明本申请的防晒增效组合物具有舒缓效果。
最后所应当说明的是，以上实施例用以说明本公开的技术方案而非对本公开保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本公开作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本公开的技术方案进行修改或者同等替换，而不脱离本公开技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种防晒增效组合物，其特征在于，包括鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯；鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯=（0.05-1）：（0.1-5）：（0.1-5）。
2.如权利要求1所述的防晒增效组合物，其特征在于，所述鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯=（0.1-0.8）：（0.3-3）：（0.5-4）。
3.如权利要求1所述的防晒增效组合物，其特征在于，所述鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯=（0.2-0.5）：（0.5-1）：（1-3）。
4.如权利要求1所述的防晒增效组合物，其特征在于，所述防晒增效组合物还包括活性物和/或乳化剂；鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物、VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物、季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯、活性物、乳化剂的质量比为鞘氨醇单胞菌发酵产物提取物：VP/丙烯酸（酯）类/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物：季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯：活性物：乳化剂=（0.05-1）：（0.1-5）：（0.1-5）：（0.1-2）：（0.1-3）；
所述活性物为甘油葡糖苷、β-葡聚糖、透明质酸钠、望春花花提取物和红没药醇中的至少一种；
所述乳化剂为硬脂酰谷氨酸钠、鲸蜡醇磷酸酯钾、三（月桂醇聚醚-4）磷酸酯和甲基硬脂酰基牛磺酸钠中的至少一种。
5.如权利要求4所述的防晒增效组合物，其特征在于，所述活性物为甘油葡糖苷和望春花花提取物。
6.如权利要求5所述的防晒增效组合物，其特征在于，所述甘油葡糖苷和望春花花提取物的质量比为1:2-5.5。
7.如权利要求5所述的防晒增效组合物，其特征在于，所述甘油葡糖苷和望春花花提取物的质量比为1:3-5.5。
8.如权利要求1-7任一项所述的防晒增效组合物在制备防晒用品中的应用。
9.一种防晒用品，其特征在于，所述防晒用品包含防晒剂和权利要求1-7任一项所述的防晒增效组合物；所述防晒增效组合物在防晒用品中的含量为0.4-16%；所述防晒剂在防晒用品中的含量为1-40%。
10.如权利要求9所述的防晒用品，所述防晒用品为防晒乳，且所述防晒乳包括以下质量百分含量的组分：权利要求1-7任一项所述的防晒增效组合物0.4-16%、橄榄油聚甘油-6酯类/硬脂酰乳酰乳酸钠/鲸蜡硬脂醇2-5%、己二酸二丁酯2-6%、C12-15醇苯甲酸酯1-5%、甲氧基肉桂酸乙基己酯2-10%、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯1-5%、乙基己基三嗪酮1-3%、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪1-5%、聚二甲基硅氧烷1-5%、聚甲基倍半硅氧烷0.5-2%、丁二醇3-10%、乙二胺四乙酸二钠0.01-0.2%、丙烯酸（酯）类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1-0.3%、对羟基苯乙酮0.2-0.5%、1,2-己二醇0.4-0.8%、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚/水/癸基葡糖苷/丙二醇/黄原胶2-10%、氨甲基丙醇0.1-0.3%、水余量。
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